JPH01503543A - 潤滑剤又は潤滑剤濃縮物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 潤滑剤又は潤滑剤濃縮物 本発明は潤滑性が改善された、特に腐食防止性と同様に荷重支持性、滑走性が改 善された鉱油及び／又は合成油に基づく新規の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物に関する 。

去る１０年間の間に多数の過程及び潤滑システムが運転中の機械部品の摩擦及び 摩耗を減少し、エネルギー及び取替え部品の費用を低減し、更に潤滑剤及び材料 の耐用年数を伸ばすために開発されてきた。理想的な′ｎＷＩ剤として“終生潤 滑剤”は生態学的要求を考慮に入れることはますます制限的になることであると いうことを十分に熟慮させる。

長寿命で為機械効率の潤滑剤、潤滑システム及び潤滑ｉＡ程への途中で、第１段 階においていわゆる化学的摩耗潤滑が開発された。それを使用することによって 、表面上に化学的に反応性のおおいの被覆を形成することにより又は潤滑剤基礎 主成分中に化学的に反応性の化合物を導入することにより運転中の部品の微小な 山（ｍ１ｃｒｏ−ｓｏｕｎｔａｉｎ）の表面上に塩を生成することによって金属 と金属の接触は大きく妨げられる。この方法で機械部品の過熱のための停止は防 ぐことができる。しかし同時にお互いに対して動く金属部品間の塩被覆のせん断 による摩耗は促進された。それゆえ材料の耐用年数は比較的短かいままである。

さらに進んだ段階において、潤滑するおおい被覆、！！濁物、ペースト又は脂肪 の形で導入される、黒鉛、ＭｏＳ２、ＴｉＯ２、Ｃａ３　（Ｐｏ４）２、テフロ ンなどのような運転中の金属部品間に導入される固体潤滑剤が開発された。この 方法において摩擦された部品はお互いからよりよく分離され耐負荷性は増大した 。しかしながら、高い周速の心的な動きの影響のもとで、その相違する特定の密 度により高い温度で固体潤滑剤と基礎媒材は遅かれ早かれお互いに分離される。

長命の潤滑はそれによって限定される。さらに進んだ段階において運転中に潤滑 剤中に溶解した化学的錯体から適切な金属カチオンの摩擦表面上への析出が達成 された。摩擦する部品の圧力と温度のもとてそれらは金属塊ＰＩ層と共に共晶を 形成し、それはでこぼこの谷間をなめらかになるように満たし、そしてでこぼこ のｉ高点を一部１ｆＬ’化学的に一部微小可塑的に平らにする。有機金属化合物 のアニオン部分は新しく再構築された共晶１２１！擦面上にもとの位置に潤滑剤 として働きまた粘着する反応層を形成する。

あまりにも長い出発段階、あまりにも高い１ｍ係数及び摩耗のほかに、反応の進 行の抑制はこれらの潤滑システムに関する問題である。これらの場所で負担をか けすぎられた領域及び滑り面でその結果生じる後の金属破損が生じるように、狭 い調整の製造工程にある製品の調製による微小な平らでないことを取り除くため の薬剤とし晶及び反応層が達成されるか、又は有機金属化合物の活動的な成分が 強化され、そしてこのことはあまりにも高い除去速度及びあまりにも短かい耐用 期間を導く化学的摩耗潤滑の相を生じる。

たとえば、ＤＥ−ＰＳ９４１　６７８から五硫化リンの溶番プｆ’″ｆい反応生 成物又は液体もしくは固体の脂肪族炭化水素もしくはテルペン炭化水素の中身を 有する潤滑油がわかる。ＤＥ−ＰＳ９２３　９８４がらスルホン酸亜鉛と組み合 って金属含有アルキルフェノールスルフィドエステルを含有する潤滑油を知る。

ＤＥ−ＡＳＩ　４４４　８９２から芳香族亜鉛ジチオフォスフアートの塩及び亜 鉛カルボンＭｊＡを水の存在下に含有する［）油を知る。先に述べた両方の製品 はａＩＷ４油洗浄剤であるが後の製品は銀のベアリング表面の腐食を防止すると いわれる。ＤＥ−ＡＳｌ　２９６　７３０から任意にアルキル化又はエステル化 リン酸の塩と一緒に！！換コハク酸を含有する潤滑油を知る。この製品は洗浄剤 として酸化防止剤の機能がある。ＤＥ−ＡＳｌ　２７１　８７８からジチオフォ スフアートとジチオフォスフイナート塩の組み合せを知る。ＤＥ−０５１５９４ ５５５から遊離の硫黄、ジアルキルジチオフォスフアート及び塩素化炭化水素を 含有する切削油を知る。ＵＳ−ＰＳ３　４６２３６７に亜鉛又はアンチモンジチ オカルバメートを含有する潤滑油が開示されている。ＵＳ−ＰＳ２　７５８０８ ７から高温で五硫化リンとオレフィンを反応させて調製した硫黄−リン−化合物 、及びフタル酸亜鉛を含有する潤滑油がわかる。しかしながら、これら既知のす べての潤滑油添加物は今日の要求を満たさなく、特にそれらは潤滑箇所の領域に 重質の酸化物の析出を引き起し、またあまりにも高い摩耗を引き起す。

ＵＳ−ＰＳ２　７３４　８６５から硫化リン、獣脂油脂肪酸アルコールエステル 、塩化亜鉛及び水酸化バリウムの複合反応生成物と結合してアルカリ土類金属塩 のジチオフォスフアートの形成される潤滑油添加剤を使用することがわかる。そ れによって達成される摩擦係数及び摩耗値は今日の要求に対しあまりに高過ぎ、 さらに面圧力の値はあまりに低すぎる。ＵＳ−ＰＳ２　７３４　８６４から硫化 リン、羊脂及びアルコールエステルの複合反応生成物と結合してアルカリ土類金 属のジチオフォスフアートの形成される潤滑油添加剤がわかる。限定されない生 成物は十分な量のバリウム及び亜鉛を含有する。

そのような潤滑油添加剤はｆｉ慢のできない臭いのために実際に使用できなく、 またそれと接触して受ける作業員の健康を危険にさらす、ＤＥ−Ｐｓｉ　９５４ 　４５２から鉱油及び合成油に！！８！を胃く潤滑剤は鉱油又は合成油のほかに 添加剤として１０〜１８個の炭素原子を有するエポキシ化脂肪酸と１価または多 価アルコールのエステル、亜鉛、鉛、スズ、タングステン、モリブデン、ニオビ ウム又はランタンのアルキル、アラルキル又はアリールジチオフォスフアート、 及び任意に硫黄・リン・化合物を含有することがわかる。ＤＥ−ＰＳ２　１０８ ７８０から鉱油又は合成油に基礎を置く潤滑剤及び潤滑剤濃縮物は、それぞれ、 アルキル、アリール又はアラルキル基でエステル化された鉛、タングステン、モ リブデン及び／又はバナジウムジチオフォスフアートのほかに少なくとも１種類 の亜鉛ジアルキルジチオフォスフアート化合物及び金属を含まない硫黄・リン・ 化合物を含有することがわかる。またこれら後の広範囲に及ぶ用途を見出した潤 滑剤は、現代の長寿命で高機械効率の潤滑剤に関するすべての要求をもはや満た さない。それらの摩擦係数及び摩耗はあまりにも高く、その貯蔵抵抗は不十分で あり、その長期間使用は潤滑剤分野にあまりにも蟲い再生分担分を導く。

本発明の目的は潤滑性が改善された、特に摩擦及び摩耗性が改善され、またエネ ルギー及び取り替え部品に関する必要性をはっきりと減少し、そして最高の要求 を満たす鉱油又は合成油にＩＮを置く新規の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物を提供する ことにある。

本発明によるこの目的は、通常の添加剤のほかに鉱油及び／又は合成油にその分 子中に少なくとも１個の第４級炭素原子及び少なくとも１個のエステル結合を含 有し、そして少なくとも０．９００の密度ｄ２゜及び少なくとも３５０　Ｋｃａ ｌ／　幻のエンタルピーＨを有する少なくとも１種類の４価〜８価のアルコール 、少なくとも１種類の不斉有機金属化合物、少なくとも１種類のリン含有物質及 び少なくとも１種類の硫黄含有物質を添加することによって璽くべきことに達成 することができる。

本発明の主題は鉱油及び／又は合成油に基礎を叡く新規な潤滑剤又は潤滑剤濃縮 物であって、ａ）基油として１種又はそれ以上の鉱油及び／又は合成油並びに ｂ）　その分子中に少なくとも１個のエステル結合だけでなく少なくとも１個の 第４級炭素原子を有し、そして少なくとも０．９００の密１１！ｄ２０及び少な くとも３５０　Ｋｃａｌ／幻のエンタルピーＨを有する少なくとも１種類の４価 〜８価のアルコール、 Ｃ）少なくとも１種類の不斉有機金属化合物、ｄ）　少なくとも１種類のリン含 有物質、ｅ）　少なくとも１種類の硫黄含有物質、ｆ）　さらに通常の添加剤 を含有することを特徴とする。

本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物は、特にその１擦及び摩耗性並びにエネルギー 及び取り替え部品に関する必要性を実質的に減少することに関して既知の潤滑剤 及び潤滑剤濃縮物より優れている。これは摩擦及び滑走領域にそれを使用するこ とによって、どのような金属の結晶格子構造も示さない無定形の固体化された金 属溶融物から金属のガラス表面が形成される事実によると思われる。

本発明の潤滑剤又はＩＩＩ剤濃縮物を使用することによって形成されると信じら れるガラス状の円滑な摩擦及び滑走表面は、摩擦係数及び摩耗、酸化及び腐食が 実質的に減少されるから全体の潤滑過程を改善する。またいわゆる取付は−ざび （ｆｉｔｔｉｎｇ　ｒｕｓｔ）は本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物によって防止 される。その上、本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物はどのような鉛も、硫黄含有 まつこう鯨油も、またほとんどリンを含有しないから非汚染性である。このこと は本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物について行なった魚の試験及び細菌培養試験 で証明された。その上、それらは通常の土壌中で３〜４ケ月以内に６０％程度ま で生物学的に分解される。

従って、それらは極端に非汚染性であるとみなすことができる。特にそれらはビ ヒクルに対するホモ動的継手、すなわち高速回転及び昌負荷を受ける小さな継手 に使用するのに適しており、そしてそれらはほかのすべての既知の潤滑剤より理 想的なＩＦＦＩ剤“終生１１１清剤”にいっそうよく似ている。その上、本発明 に従って使用される第４級炭素原子を持つポリエステル化合物は意味のある熱安 定性を有し、また３００℃までの８温運転へ利用することを可能にする。それら は＾い機械効率のエンジン、タービン、ローラーベアリング、同調継手及びその 他の高い機械効率の機械要素と終生ｌｌｌ滑としてそれらを使用するための可能 性を提供する。

本出願に使用された“鉱油及び／又は合成油に基礎を置く潤滑剤又は潤滑剤濃縮 物”は鉱油及び／又は合成油に！！礎を履り潤滑脂肪だけでなくｎ滑油を含むこ とを意味する・。

ここに使用された“第４級炭素原子含有化合物”は分子当り４価の少なくとも１ 個の炭素原子が６のあの４個の炭素原子によってＷ１換される化合物を含むこと を意味する。そのような化合物の実例は単量体の、二曾体の及び三量体のペンタ エリスリトールエステル、別のポリオールエステル、ペンタエリスリトールエト キシエステルだけでなくテロメル酸ペンタエリスリトールエステル及び相当する エトキシ化エステルである。

以下の実施例かられかるように本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物は、既知の潤滑 剤及び潤滑剤濃縮物に比べて実質的に改善された性質を有する。本発明の潤滑剤 によって形成されるガラス状の円滑な摩擦及び滑走面は駆動エネルギーを節約し 、また本質的に摩擦係数を低下し、そしてまた非常に良好な粘着性の境界潤滑フ ィルムの形成によってそれはまた点状負荷と弾性的流体力学的潤滑を可能にする 。このことは潤滑剤と潤滑された場所の摩＆！温度の低下を生じ、両方の酸化抵 抗の延長を生じそして金属摩擦のパートナ−は明確な荷重変化及び温度応力を少 ししか受けない。

要約すると摩耗はこれらの効果によって極端に低下させられそして摩擦のパート ナ−及び！１８を剤の耐用年数ははっきりと延長される。本発明によってこれら の改善は今まで高粘度又は中間の粘度を有する油の使用が絶対必要であると考え られてきた、たとえば歯車、作動歯車、又はタービンの歯車の分野に今や低粘度 を有する油が使用することができるように非常に広い粘度範囲に成し遂げられる 。その上本発明の潤滑剤及び潤滑剤濃縮物の熱安定性は、ジーゼルエンジン及び 航空機のタービンのような品い運転温度にざらされるｒＩＪ清場所に使用するこ とを可能にする。

本発明の好ましい実施態様に従って潤滑剤又は潤滑剤濃縮物は成分（ｂ）として 、その水１１１１１が６〜１８個の炭素原子、好ましくは６〜１２個の炭素原子 、特別に８〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は有枝アルキル、アラルキル又は アリール基でエステル化又はエトキシエステル化されるモノ−、ジー又はトリペ ンタエリスリトールを含有する。

本発明のざらにまた好ましい実施態様に従って成分（ｂ）としてペンタエリスリ トールのモノ−、シー又はトリエステルを含有する。

本発明の好ましい実ｍＭ様に従って、本発明のｒＡ滑剤又は潤滑剤濃縮物はその 上に少なくとも１個の遊離水酸基を有する成分を含有する。

本発明の好ましい実施態様に従って潤滑剤又は潤滑剤濃縮物は鉱油及び／又は合 成油の重量を基単にして０．１〜４０！ｉ量％、好ましくは０．１〜２０重歩％ 、特に１〜１２重量％、特別に２〜６Ｍ量％の成分（ｂ）を含有する。

本発明のさらにまた好ましい実施態様に従って、本発明のｎ’ｔ’＊−剤又はｎ 滑剤濃縮物は成分（ｂ）としてモノ−、ジー又はトリペンタエリスリトールのエ ステルｌ１ｅ１体及び／又はエトキシル化エステル誘導体及び／又はテＯメル酸 ペンタエリスリトールエステル又はそのエトキシル誘導体を含有する。

本発明の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物は２０℃で１．０ｓＰａ、ｓ　〜２０℃で２− １０６ｓＰａ、ｓの範囲の粘度を有する好ましくはビート油、天然油及び／又は 合成油を基油として含有する。特に好ましくは天然油として２０”Ｃで１．０１ ＩＰａ、Ｓ〜５０℃Ｔ−５４Ｑ　ＩＰａ、ｓの粘度を有ｖルｔｔ。

油の使用、及び芳香族又は脂肪族ジカルボン酸、特にポリ−α−オレフィン−ジ カルボン酸エステル、特別に１ｏＯＯ〜３０００の範囲内の分子量を有するーブ チルエステルの使用、好ましくはフタル酸ジイソデシルエステル、トリメチルア ジピン酸ジデシルエステル及びセバシン酸ジオクチルエステル、ｉ　ｏｏｏ〜１ ０００００の分子量及び１００℃で２００〜４３０００ｓＰａ、ｓの粘度を有す るポリイソブチレン、１００℃でｉ　Ｑ　Ｑ　Ｑ　＠Ｐａ、Ｓの粘度を有するポ リメタクリレート、１００℃で５〜６゜ＩＰａ、　ｓの粘度を有する水に不溶性 のポリグリコール、５０℃より高い引火点と２０℃で１．　ｏｌｐａ、ｓ　〜２ ０℃で２００００００ｍＰａ、ｓの範囲の粘度を有するイソパラフィン油及び／ 又はアルキルベンゼン、及びテロメル酸エステル、好ましくはネオペンチルグリ コール及び／又はテロメル酸のトリメチロールプロパンエステルの使用である。

その上の添加剤として本発明の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物は好ましくは硫黄含有物 質、特にチアゾール、少なくとも１個の金属ジアルキルジチオカルバメート及び ／又は金属ジアルキルジチオフォスフアート及び／又はリン含有物質、特に有機 ホスファイト、好ましくはジアルキルアリールホスファイト、特別にジデシルフ ェニルホスファイト又はジドデシルフェニルホスファイト及び／又は金属ジアル キルジチオフォスフアートを含有する。

硫黄含有物質は好ましくは本発明の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物中に０．５〜１０重 量％、特に１〜３重量％の量で含有され、その上リン含有物質を好ましくは０． １〜１０重量％、特に０．１〜５重量％、特別に０．５〜２重量％の量で含有す る。

本発明のざらに好ましい実施態様に従って■滑剤又は潤滑剤濃縮物は通常の酸化 防止剤、金属失活剤、洗浄剤、分散剤、消泡剤及び／又は粘度指数改善剤を含有 することができる。

本発明の添加剤は単一化合物として又は基１１１１　（基油又は基礎脂肪）に対 して濃縮物として組成物の形で上述の歯を添加することが可能である。

本発明のその上の特長及び利点は本発明の以下の記述かられかるであろう。

分子中に少なくとも１個の第４級炭素原子を有し本発明によって好ましく使用さ れるポリエステル化合物は以下の三つの群の化合物を含むことができる。

ａ）　モノ−、ジー及びトリペンタエリスリトールエステル及びそれらのエトキ シル化エステル誘導体、基本的モノ−及びジペンタエリスリトールは以下の構造 を有し、モノペンタエリスリトール　ジベンタエリスリト−７しただし水ａｍは 部分的に又は完全にエステル化され、そしてそのエステル基は６〜１８個、好ま しくは８〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は分校アルキル、アラルキル又はア リール基を含有することが好ましし）。

これらの化合物は容易にＩＩＩできまたこれらの化合物のたくさんの代表者は商 業的に、たとえばチｌ〜・ガイギー社から商号Ｒｅｏｌｕｂｅ　ＬＰ３６００　 （ベンジェ１ノスリトールテトラヘラルゴネート）　、Ｒｅｏｌｕｂｅ　ＬＰＥ ５０４（ペンタエリスリトール　テトラオクチルエステル）、Ｒｅｏｌｕｂｅ　 ＬＰＥ６０２　（ペンタエリスリトール　テトラヘプチルエステル）のもとで、 アクゾ社力へら商号にｅｔｊｅｎｌ’ｕｂｅｌ　２　（統計的なＣ１゜７０１２ 分布を有するペンタエリスリトール　テトラデシル／ドデシルエステル）のもと で、そしてヘンケルＡＧ社から商号Ｅｄｅｎｏｒ　Ｋ　ｅ２３０（ペンタエリス リトール　テトライソ１＜）シミチン酸エステル）及びペンタエリスリトール　 テトライソステアリン酸エステルのもとて入手できる。

適切なペンタエリスリトールエステルの例はペンタエリスリトール　モノヘキシ ルエステル、ペンタエリスリトール　モノオクチルエステル、ペンタエリスリト ールモノノニルエステル、ペンタエリスリトール　モノデシルエステル、ペンタ エリスリトール　モノドデシルエステル、ペンタエリスリトール　モノミリスチ ルエステル、ペンタエリスリトール　モノヘキサデシルエステル、ペンタエリス リトール　モノステアリルエステル、ペンタエリスリトール　モノオレイルエス テル、ペンタエリスリトール　モノイソステアリル−及び−イソパルミチン酸エ ステル：ペンタエリスリトールの相当するジヘキシルー、ジオクチル−、ジノニ ル−、ジデシル−、ジドデシル−、シミリスチル−、ジヘキサデシルー、ジステ アリル−、ジオレイル−、ジイソステアリル−及びジイソバルミチン酸エステル ：ペンタエリスリトールの相当するトリへキシル−、トリオクチル−、トリノニ ル−、トリデシル−、トリドデシル−、トリミリスチル−、トリヘキサデシル− 、トリステアリル−、トリオレイル−、トリイソステアリル−及びトリイソパル ミチン酸エステルだけでなくペンタエリスリトールの相当するテトラヘキシル− 、テトラオクチル−、テトラノニル−、テトラデシル−、テトラドデシル−、テ トラミリスチル−、テトラヘキサデシル−、テトラステアリル−、テトラオレイ ル−、テトライソステアリル−及びテトライソパルミチン酸エステルである。

ｂ）次の骨格を持つペンタエリスリトールテロメル酸誘導体： ＣＨ２−０−Ｃ−Ｔ 式中Ｔはテロマーであり ＲはＴ又はアルキルである。

テロメル酸は比較的高い分子量を有して長鎖星状分子構造を有する化合物であり 、それは通例の方法でエステル化することができてそのエステルは価値のある潤 滑剤である（アクゾ　ケミストリー社の市販製品に０ｒｔａＣｉｄＴ）。

本発明によって使用することができる鉱油は、２０’Ｃで１．ＱｉＰａ、ｓの粘 度を有するイソパラフィン油から２０℃で１２ｓＰａ、ｓの粘度を有する薄いス ピンドル油を越えて高粘稠なブライトストック（ｂｒｉｇｈｔｓｔｏｃｋ　）及 び５０℃で５４０ｓＰａ、ｓの粘度を有するシリンダー油に至るすべての通例の 鉱油である。

本発明によって使用できる合成油の多くは、たとえばＢＰ社から商号“Ｈｙｖｉ ｓ　１０”（１００℃で２００ｓｐａ、ｓの粘度を有するポリイソブチレン）、 ”Ｈｙｖｉｓ　２ｏＯ″’（１００℃で４３００　＊Ｐａ、ｓの粘度を有するポ リイソブチレン）及び“Ｈｙｖｉｓ　２０００”（１００℃で４３０００■Ｐａ 、ｓの粘度を有するポリイソブチレン）のもとて商業的に入手できる。１００℃ で１０００＊Ｐａ、ｓの粘度を有するレーム（Ｒｏｈｍ）社のＶｉｓｃｏｐｌｅ ｘ　４−９５（ポリメタクリレート）、ユニオンカーバイド社の１００℃で５． ７ｍＰａ、ｓの粘度を有するＵＣＯ＋υｂ　Ｎ９．１００℃で５．７ｍＰａ、ｓ の粘度を有するＬｌｃｏｌｕｂ　Ｎ　３６　Ａ、１００℃テ１６　ＩＰａ、ｓの 粘度を有するＵｃｏｌｕｂ　Ｎ　３６　Ａ　。

１００℃で５５ｉＰａ、ｓの粘度を有するＬｌｃｏｌｕｂ　Ｎ　１２０Ａ（これ らのすべては水に不溶性のポリグリコールである）だけでなく２０℃で１．□ｍ ｐａ、ｓの粘度を有するエッソ社の“ｌ５ｏｐａｒ　Ｊ”　（イソパラフィン油 ）も商業的に入手可能である。

本発明に従って使用できる有機リン含有物質は下式の有機リン化合物であり −Ｐ−Ｒ 式中Ｒはそれぞれ６〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は有枝又は環式アルキル 基、又は１〜６個の炭素原子を有する低級アルキル基によって〇−又はＰ−位置 で置換されたフェニル基である。

上記の式を有する有機化合物の好ましい例はモノデシル−ジフェニルホスファイ ト、ジデシルフェニルホスファイト、トリフェニルホスファイト、ジオクチル− フェニルホスファイト、ジヘキシルーフェニルーホスファイト、ジイソデシル− フェニル−ホスファイト、ジイソオクチル−フェニル−ホスファイト、ジデシル −〇−メチルーフェニルホスファイト及びジデシル−Ｐ−メチルフェニルホスフ ァイトである。

硫黄含有物質として本発明に使用できる金属ジアルキルジチオカルバメートは下 式の化合物であり式中Ｍｅは銅（Ｃｕ）、！Ｉ（Ａｏ）、亜鉛（ｚｎ）、カドミ ウム（Ｃｄ　）　、チタン（Ｔｉ）、ホウ素（Ｂ）、ジルコン（Ｚｒ）、スズ（ Ｓｎ）、鉛（Ｐｂ）、バナジウム（Ｖ）、タンタル（Ｔａ）、アンチモン（Ｓｂ ）、クロム（Ｃｒ）、モリブデン（ＭＯ）、タングステン（Ｗ）、マンガン（Ｍ ｎ）、コバルト（Ｃｏ）、及びニッケル（Ｎｉ）からなる群から選ばれた金属で あり、好ましくはホウ素（Ｂ）、ニッケル（Ｎｉ＞、コバルト（Ｇｏ）又はモリ ブデン（ＭＯ）である。

リン含有物質のみならず硫黄含有物質として本発明に使用できる金属ジアルキル ジチオホスファートは下式の化合物であり 式中Ｍｅは銅（Ｃｕ）、銀（ＡＱ）、亜鉛（Ｚｎ）、カドミウム（Ｃｄ）、チタ ン（Ｔ　ｉ　）　、ホウ素（Ｂ）、ジルコン（Ｚｌ”）、スズ（Ｓｎ）、鉛（Ｐ ｂ）、バナジウム（Ｖ）、タンタル（Ｔａ）、アンチモン（Ｓｂ＞、クロム（Ｃ ｒ）、モリブデン（ＭＯ）、タングステン（Ｗ）、マンガン（Ｍｎ）、コバルト くＣＯ）、及びニッケル（Ｎｉ）の群から選ばれた金属であり、好ましくは亜鉛 （Ｚｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、チタン（Ｔ’ｌ）、バナジウム（Ｖ）、モリブデ ン（ＭＯ＞、タングステン（Ｗ）及びマンガン（Ｍ　ｎ　）である。

上述の金属ジアルキルジチオカルバメート及び金属ジアルキルジチオホスファー トは、指命した金属塩が市販の基油になお溶解するように、おのおのは好ましく は４〜８個の炭素原子を含有する。特に都合のよいアルキル基の例はｎ−１ｉ− 及びｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−及びｉ−アミル基、ｎ−及びｉ−ヘキシル基、ｎ −及びｉ−へブチル基及び２−エチルヘキシル基である。特別に好ましいものは ｉ−ブチル基、ｎ−及びｉ−７ミル基及び２−エチルヘキシル基である。

本発明によって有利に使用することができる金属ジアルキルジチオカルバメート の例は以下のものである：銅−ジアルキルジチオカルバメート及び銅−ピスージ アルキルジチオカルバメート、銀−ジアルキルジチオカルバメート オカルバメート、ホウ素−トリスジアルキルジチオカルバメート、同様にスズ− 及び鉛−ビス−ジアルキルジチオカルバメート、アンチモン−、バナジウム−、 タンタル−トリス−ジアルキルジチオカルバメートキス−、及びーペンタキスジ アルキルジチオカルバメート、同様にその中のこれらの金属が混合した酸化度で 存在するジアルキルジチオ力ルバメート：クロム−ビス−、クロム−トリス、ク ロム−テトラキス、及びクロム−ヘキサキスジアルキルチオカルバメート 及びタングステン−テトラキス−、−へキサキス−、及び−オキシビス−及びー オキシテトラキスジアルキルジチオカルバメート、マンガン−ビス−、−トリス −、−テトラキス−及びーヘキサキスジアルキルジチオカルバメート、及びコバ ルト−及びニッケルービス−及び−トリスジアルキルジチオカルバメート。

これらの化合物の中でホウ素−トリスジアルキルジチオカルバメート、ニッケル ートリスジアルキルジチオカルバメート、モリブデン−テトラキス−及びモリブ デン−オキシテトラキスジアルキルジチオカルバメート、マンガン−、バナジウ ム−、及びタングステン−テトラキスジアルキルジチオカルバメートが特に好ま しい。

本発明によって有利に使用することができる金属ジアルキルジチオホスフアート は金属ジアルキルジチオカルバメートに対して上記に一覧表にしたように同じ酸 化度の同じ金属のジアルキルジチオホスファートである。

特に都合のよいものは亜鉛−ピスシアルキルジチオホスフアート、ニッケルービ ス−及び−トリスジアルキルジチオホスファート、チタン−及びパナジウムーテ トラキスジアルキルジチオホスファート、モリブデン−及びタングステンーテト ラキスアルキルジチオホスフアート及びモリブデン−及びタングステンーオキシ テトラキスジアルキルジチオホスファートである。

本発明によって使用される金属ジアルキルジチオカルバメートの特に好ましい見 本は、ホウ素−トリスジイソブチルジチオカルバメート、ホウ素−トリスジー２ −エチルへキシルジチオカルバメート、ニッケルートリスジインブチルジチオカ ルバメート、ニッケルートリスシアミルジチオカルバメート、ニッケルートリス ジー２−エチルへキシルジチオカルバメート、モリブデン−テトラキスジー２− エチルへキシルジチオカルバメート、モリブデン−オキシテトラキスジー２−エ チルへキシルジチオカルバメート、マンガン−、バナジウム及びタングステン− テトラキス−２−エチルヘキシルジチオカルバメートバメートである。

本発明によって使用される金属ジアルキルジチオホスフェートの特に好ましい見 本は亜鉛−ビス−ジー２−エチルへキルジチオカルバメート、ニッケルービス− 及び−トリスジー２−エチルへキシルジチオホスファート、マンガン−、チタン −及びバナジウム−テトラキスジー２−エチルヘキシルジチオカルバメート、ｊ 同様にモリブデン−及びタングステン−テトラキス−及びモリブデン−及びタン グステン−オキシテトラキスジー２−エチルへキシルジチオホスファートである 。

本発明は以下の実施例を使用してより詳細に説明されるが、これに限定されるも のではない。

以下の実施例において市販の潤滑油及び潤滑脂肪は、それぞれ以下の組成を持つ ものが使用され、そしてそれらは一方において本発明の潤滑剤濃縮物を含有する もの他方においてそれを含有しないものであるが、それらのｎＷ４性に関して比 較された。

各実施例において得た結果は図にグラフ状に描写する。

試験を実行するために直径２３ａ１厚ざ１０ａｉの精製された鋼製の円板が使用 され、その表面に試験されるべき各！！潤滑剤は潤滑剤濃縮物の一滴を塗布した ．潤滑剤又は潤滑剤濃縮物の滴が置かれた領域の上に、金属板の表面上にその荷 重が圧力を及ぼすために、直径１０ａｍの同じ精製された鋼製の球を置いた。金 属球の圧力下に６０〜１８０分間１ｊｌＩの振幅にわたって５０Ｈｚの頻度で金 属板の表面を動きそして逆もどりした。試験の間じゆう負荷領域内の荷重は５０ 〜３０ＯＮに変動し、温度は５０〜１５０℃に変化した（Ｏｐｔｉｍｏｌ　Ｇｇ ｉｂＨ商会によって世界的に販売されているＳＲＶ　（振動−摩擦−摩耗）装Ｍ ）。

球の発振方向に対角線の試験期間内の金属板の表面と負荷する球の門の摩擦のた めに生じた摩耗−プロフィールは適切な記録装置によって記録した。下記に示す 図が得られ、縦座標に、摩耗の高さは金属板の表面のプロフィールの最高点と最 低点との間の差として、さらにまた横座標上に金属板の表面の走査範囲を描く。

以下の図においてｓｉ！座標のプロフィールの１αの深さは金属板の表面のプロ フィールの１μｍの本当の深さに相当する。だが一方実施例２の図Ｂ′において は走査装置は図のプロフィールのＩＣＩの深さが板の表面のプロフィールの２． ５μｍの本当の深さに相当するように弱められた。

図は同一条件のもとに記録されたくＨの荷重５０〜３０ＯＮ，摩擦頻度５０Ｈｚ ，１度５０〜１５０℃、摩擦振幅１閣、試験時間１〜３時間）。

以下の図に示した１１！擦係数（ＲＫｓａｘ−最大摩擦係数：ＲＫｄ−ｆｆ擦擦 取数曲線９８％にわたる平均摩擦係数）は上記のＳＲＶ装置を使用して測定した 。別のやり方で述べないかぎりすべての試験において、本発明の潤滑剤濃縮物と して以下の組成を有する製品を使用した＝５０％　第４ｔ＆炭素原子を有するＣ １。〜Ｃ１８化合物２０％　α−オレフィンエステルの共重合体９、５％　トリ メチルアジピン酸ジデシルエステル２、５％　ジアルキルアリールホスファイト ９％　金属ジアルキルジチオホスファート／金属ジアルキルジチオカルバメート ７％　チアゾール誘導体 ２％　酸化防止剤として立体障害フェノール実施例１ ５０℃で２２００ｓＰａ、ｓの粘度を有し、下記の組成を有する高粘ｗ　ｒａ　 ｍ油をｒｊＡａし試験したニトリメチルアジピン酸ジデシルエステル　３４％ポ リイソブチレン（４３０００ｍＰａ、ｓ　／１００℃）３２％ 潤滑剤同伴物質　６％ 本発明の潤滑剤濃縮物　２８％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は除外した。

両製品は同一条件のもとで温度１５０℃、荷ｗ２０ＯＮで１時間試験した。得ら れた結果を下記の図Ａ（本発明による）及びＡ’（現在の技術水準による）にグ ラフ状に描く。

図Ａ ＲＫＩｌａｘ　−０，１１２ ＲＫ（１−０，０４７ 図Ａ′ 本発明の潤滑剤濃縮物の添加は０．８０μｍ（２回の測定の平均）のプロフィー ルの深さを導く。本発明の潤滑剤濃縮物の添加なしで１．６８μｍ（２回の測定 の平均）のプロフィールの深さが得られた。

友豊亘ユ ５０℃で１９０〜２００ｉＰａ、ｓの粘度を有し、）記の組成を有する中程度の 粘稠さの潤滑油を調製し試験した二重合体のα−オレフィンエステル　１２％ト リメチルアジピン酸ジデシルエステル　３６％ポリイソブチレン（４３０００１ １Ｐａ、Ｓ　／１００℃）１８％ 潤滑剤同伴物質　６％ 本発明の潤滑剤濃縮物　２８％ 比較製品においては不発明の潤滑剤濃縮物は除外した。

両製品は同一条件のもとて温度１５０℃、荷重２０ＯＮで１ｖＩ間試験した。得 られた結果は下記の因Ｂ（本発明による）及びＢ’（現在の技術水準による）に グラフ状に描く。

図Ｂ ＲＫｗａｘ　−０，１３３ ＲＫｄ　−０，０５０ 図Ｂ′ ＲＫｗａｘ　−０，１２８ 本発明の潤滑剤濃縮物の添加は０．８７５μｍ（２回の測定の平均）のプロフィ ールの深さを導いた。本発明の潤滑剤濃縮物の添加なしで１３．９８μｍ（２回 の測定の平均）のプロフィールの深さが得られた。

実施例３ ５０℃で１２０〜１５０ｍＰａ、ｓの粘度を有し、下記ノ組成を有する中間の粘 稠ざの潤滑油をｒＡ製し試験した：高粘稠のα−オレフィンエステル共重合体　 ４％中間の粘稠さのα−オレフィンエステル重合体１２％ トリメチルアジピン酸ジデシルエステル　３４％ポリイソブチレン（２００ｗＰ ａ、Ｓ　／　１００℃）１２％ ｎ滑剤同伴物質　６％ 本発明の潤滑剤濃縮物　３２％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は除外した。

両製品は同一の条件のもとて温度１５０℃、荷重２０ＯＮで１ｒ！間３を験した 。得られた結果は下記の図Ｃ（本発明による）及びＣ’（Ｉ在の技術水準による ）にグラフ状に描く。

０図 ＲＫｄ　−０，０４７ 図Ｃ′ ＲＫｗａｘ　−０，１４８ Ｒ，ｄ　−０，１３５ 本発明の況渭剤濃縮物の添加は１．１２μｍ（２回の測定の平均）のプロフィー ルの深さを引き起こした。本発明の潤滑剤濃縮物の添加なしで３．４８μｍ（２ 回の測定の平均）のプロフィールの深さが得られた。

実施例４ ５０℃で１５０００ａ＋Ｐａ、ｓの粘度ヲ有り、、下２１７）ｉＵｆｆｉを有す る高粘稠粘着性の高温Ｂ滑油をｒＡ製して試験したニトリメチルアジピン酸ジデ シルエステル　２９％ポリイソブチレン（４３０００ｉＰａ、ｓ　／１００℃） ５２％ 本発明の潤滑剤濃縮物　１９％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は除外した。

ＯＮで１時間試験した。得られた結果は下記の図Ｄ（本発明による）及びＤ’（ 現在の技術水準による）にグラフ状に描く。

図Ｄ ＲＫ（１−０，０５２ 図Ｄ′ 本発明の潤滑剤濃縮物の添加はＯ，ＳＯμｍ（３回の測定の平均）のプロフィー ルの深さを引き起こした。本発明の潤滑剤濃縮物の添加なしで１．５７μｍ（２ 回の測定の平均）のプロフィールの深さが得られた。

高機械効率の歯車油５ＡＥ８５／９０は１０重量％のモノペンタエリスリトール テトラエステルからなる本発明の添加剤を含めて、及ＴＪ添加剤なしで試験した 。

両製品は同一条件のもとで温度９０℃、荷重２０ＯＮで１時間試験した。得られ た結果は下記の図Ｅ（本発明による）及びＥ’（現在の技術水準による）にグラ フ状に描く。

図Ｅ ＲＫｗａｘ　−０，１１３ ＲＫｄ　−０，０７６ Ｒ，ｓａ×　−０，１１２ ＲＫｄ　−０，０８５ 本発明の添加剤の添加は０．８５μｍ（２回の測定の平均）のプロフィールの徐 さを引き起こした。本発明の添加剤の一加なしで１．０２μｍ（２回の測定の平 均）のプロフィールの深さが得られた。

１厘旦１ 下記の組成を有する高機械効率の歯車及び同ＩＩ！手用の多目的潤滑剤用潤滑脂 肪が調製されて試験された：鉱油　７０％ ステアリン酸リチウムに基礎を遭く コンシスチンシー改良剤　９％ 本発明の潤滑剤濃縮物　２１％ 比較製品においては本発明の潤滑剤濃縮物は３重量％の二硫化モリブデン／黒鉛 混合物で置換された。

両製品は同一条件のもので温度５０℃、荷１’３０ＯＮで１時間試験した。得ら れた結果は下記の図（本発明による）及びＦ’（現在の技術水準による）にグラ フ状に描く。

図Ｆ ＲＫｄ　−０，０９５ 図Ｆ′ 本発明の潤滑剤濃縮物の添加は０．９５μｍ（３回の測定の平均）のプロフィー ルの深さを引き起こすが、一方比較添加剤混合物の添加は１．６３μｍ（３回の 測定の平均）のプロフィールの深さを引き起こす。

本発明は好ましい実施態様を参照して詳細に説明されたが、しかしながらそれに 限定されるものでなくて、本発明の範囲を越えることなく、啓門家にとって明白 な方法で多くの点で改変し修整できることは明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．鉱油及び／又は合成油に基礎を置く潤滑剤又は潤滑剤濃縮物であつて ａ）基油として１種又はそれ以上の鉱油及び／又は合成油並びに ｂ）その分子中に少なくとも１個のエステル結合だけでなく少なくとも１個の第 ４級炭素原子を有し、そして少なくとも０．９００の密度ｄ２０及び少なくとも ３５ＯＫｃａｌ／ｋｇのエンタルピーＨを有する少なくとも１種類の４価〜８価 のアルコール、 ｃ）少なくとも１種類の不斉有機金属化合物、ｄ）少なくとも１種類のリン含有 物質、ｅ）少なくとも１種類の硫黄含有物質及びｆ）さらにまた通常の添加剤 を含有することを特徴とする潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。 ２．成分（ｂ）としてそのアルコール性水酸基が６〜１８、好ましくは６〜１２ 、特に８〜１２個の炭素原子を有する直鎖又は有枝アルキル、アラルキル又はア リール基でエステル化又はエトキシエステル化されるモノ−、ジ−又はトリペン タエリスリトールを含有することを特徴とする請求の範囲第１項記載の潤滑剤又 は潤滑剤濃縮物。 ３．成分（ｂ）としてペンタエリスリトールのモノ−、ジ−、トリ−又はテトラ エステルを含有することを特徴とする請求の範囲第１項又は第２項記載の潤滑剤 又は潤滑剤濃縮物。 ４．その上に少なくとも１個の遊離水酸基を有する成分を含有することを特徴と する請求の範囲第１項〜第３項のいずれか１項に記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物 。 ５．鉱油及び／又は合成油の重量を基準にして０．１〜４０重量％、好ましくは ０．１〜２０重量％、特に１〜１２重量％、特別に２〜６重量％の成分（ｂ）を 含有することを特徴とする請求の範囲第１項〜第４項のいずれか１項に記載の潤 滑剤又は潤滑剤濃縮物。 ６．成分（ｃ）として少なくとも１種類の金属ジアルキルジチオカルバメート及 び／又は少なくとも１種類の金属ジアルキルジチオホスフアートを含有すること を特徴とする請求の範囲第１項〜第５項のいずれか１項に記載の潤滑剤又は潤滑 剤濃縮物。 ７．成分（ｃ）として金属ホウ素、ニツケル、コバルト及びモリブデンの少なく とも１種類のジアルキルジチオカルバメート及び／又はアルキル基中に４〜８個 の炭素原子を有する金属亜鉛、ニツケル、モリブデン、タングステン、チタン、 バナジウム及びマンガンの少なくとも１種類のジアルキルジチオホスフアートを 含有することを特徴とする請求の範囲第６項記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。 ８．金属ジアルキルジチオカルバメートとしてニツケルトリスジイソブチルジチ オカルバメート、ニツケルトリスジアミルジチオカルバメート及び／又はニツケ ルトリスジ−２−エチルヘキシルジチオカルバメートと組み合さつてホウ素トリ スジイソブチルジチオカルバメート及び／又はホウ素トリスジ−２−エチルヘキ シルジチオカルバメート及び／又は金属ジアルキルジチオホスフアートとして亜 鉛ビスジ−２−エチルヘキシルジチオホスフアート、ニツケルトリスジ−２−エ チルヘキシルジチオホスフアート、チタンテトラキスジ−２−エチルヘキシルジ チオホスフアート、バナジウムテトラキスジ−２−エチルヘキシルジチオホスフ アート、モリブデンテトラキスー又はモリブデンオキシテトラキスジ−２−エチ ルヘキシルジチオホスフアート、タングステンテトラキスー又はタングステンオ キシテトラキスジ−２−エチルヘキシルジチオホスフアートを含有することを特 徴とする請求の範囲第７項記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。 ９．０．１〜１０重量％、好ましくは０．１〜５重量％、特に０．１〜３重量％ の成分（ｃ）を含有することを特徴とする請求の範囲第１項〜第８項のいずれか １項に記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。 １０．成分（ｄ）として有機リン化合物、好ましくはジアルキルアリールホスフ アイト、モノアルキルジアリールホスフアイト、トリアリール−又はトリアルキ ルホスフアイト（但しアルキル基は直鎖、有枝又は環式でありそして好ましくは ８〜１２個の炭素原子を含有し、そしてアリール基は好ましくは１〜６個の炭素 原子を有するアルキル基によつてＯ−又はＰ−位置で置換されたフエニル基であ り、特にジデシルフエニルホスフアイト又はジドデシルフエニルホスフアイドで ある）を含有することを特徴とする請求の範囲第１項〜第９項のいずれか１項に 記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。 １１．０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜２重量％の成分（ｄ）を含有する ことを特徴とする請求の範囲第１項〜第１０項のいずれか１項に記載の潤滑剤又 は潤滑剤濃縮物。 １２．成分（ｅ）としてチアゾールを含有することを特徴とする請求の範囲第１ 項〜第１１項のいずれか１項に記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。 １３．０．５〜１０重量％、好ましくは０．１〜３重量％の成分（ｅ）を含有す ることを特徴とする請求の範囲第１項〜第１２項のいずれか１項に記載の潤滑剤 又は潤滑剤濃縮物。 １４．２０℃で１．０ｍｐａ．ｓ〜２０℃で２．１０６ｍＰａ．Ｓの範囲内の粘 度を有するビート油、天然油及び／又は合成油を成分（ａ）として含有すること を特徴とする請求の範囲第１項〜第１３項のいずれか１項に記載の潤滑剤又は潤 滑剤濃縮物。 １５．天然油として２０℃で１．０ｍｐａ．ｓ〜５０℃で５４０ｍｐａ．ｓの粘 度を有する鉱油及び／又は合成油として１０００〜３０００の範囲内の分子量を 有する芳香族又は脂肪族ジカルボン酸エステル、特にポリ−α−オレフイン−ジ カルボン酸エステル、特別に−ブチルエステル、好ましくはフタル酸ジイソデシ ルエステル、トリメチルアジビン酸ジデシルエステル及びセバシン酸ジオクチル エステル、１０００〜１０００００の分子量及び１００℃で２００〜４３０００ ｍｐａ．ｓの粘度を有するポリイソブチレン、１００℃で１０００ｍｐａ．ｓの 粘度を有するポリメタクリレート、１００℃で５〜６０ｍｐａ．ｓの粘度を有す る非水溶性のポリグリコール、５０℃より高い引火点及び２０℃で１．０ｍｐａ ．ｓ〜２０℃で２００００００ｍｐａ．ｓの範囲内の粘度を有するイソパラフィ ン油及び／又はアルキルベンゼン、好ましくはテロメル酸のネオペンチルグリコ ールエステル又はトリメチロールプロパンエステルを含有することを特徴とする 請求の範囲第１４項記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。 １６．成分（ｆ）として１種類又はそれ以上の酸化防止剤、金属不活性剤、洗浄 剤、分散剤、消泡剤及び／又は粘度指数向上剤を含有することを特徴とする請求 の範囲第１項〜第１５項のいずれか１項に記載の潤滑剤又は潤滑剤濃縮物。