JPH0150582B2 - - Google Patents

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JPH0150582B2
JPH0150582B2 JP59150404A JP15040484A JPH0150582B2 JP H0150582 B2 JPH0150582 B2 JP H0150582B2 JP 59150404 A JP59150404 A JP 59150404A JP 15040484 A JP15040484 A JP 15040484A JP H0150582 B2 JPH0150582 B2 JP H0150582B2
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JP
Japan
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weight
parts
silicone rubber
carbon black
bonded
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JP59150404A
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Japanese (ja)
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JPS6129521A (en
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Ryuji Sakamoto
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Momentive Performance Materials Japan LLC
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Toshiba Silicone Co Ltd
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Publication date
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  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 [発明の技術分野] 本発明はシリコーンゴム成形体とその製造方法
に係り、さらに詳しくはカーボンブラツクを含有
する未加硫の導電性シリコーンゴムとカーボンブ
ラツクを含まない未加硫のシリコーンゴムとを密
着させ、加熱硬化してなるシリコーンゴム成形体
とその製造法に関するものである。
Detailed Description of the Invention [Technical Field of the Invention] The present invention relates to a silicone rubber molded article and a method for producing the same, and more specifically relates to an unvulcanized conductive silicone rubber containing carbon black and an unvulcanized conductive silicone rubber containing no carbon black. The present invention relates to a silicone rubber molded article formed by adhering vulcanized silicone rubber and curing it by heating, and a method for producing the same.

[発明の技術的背景とその問題点] カーボンブラツクを含有する導電性シリコーン
ゴム硬化体部分と、カーボンブラツクを実質的に
含有しないシリコーンゴム硬化体部分とが一体化
されてなるシリコーンゴム成形体は、2色性ラバ
ータクトやゼブラ型コネクタ等の電気接点、電磁
波シールド用ガスケツト等の各種電気部品として
広く利用されている。
[Technical Background of the Invention and Problems Therewith] A silicone rubber molded article is a silicone rubber molded article in which a conductive silicone rubber cured body portion containing carbon black and a silicone rubber cured body portion that does not substantially contain carbon black are integrated. It is widely used as various electrical components such as electrical contacts such as dichroic rubber contacts and zebra-type connectors, and gaskets for electromagnetic shielding.

この種のシリコーンゴム成形体の製造方法とし
て、特公昭56―41417号公報にはカーボンブラツ
クを含有する未加硫シリコーンゴムに有機過酸化
物を添加して加熱圧縮成形等により導電性シリコ
ーンゴム硬化体を形成し、次いでカーボンブラツ
クを実質的に含有しない絶縁性の未加硫シリコー
ンゴムに、活性化エネルギーが33kcal/mol以上
の有機過酸化物を添加して上記の硬化体とともに
加熱圧縮形成することにより導電性シリコーンゴ
ム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム硬化体部分
が一体化したシリコーンゴム成形体を製造する方
法が開示されている。
As a method for manufacturing this type of silicone rubber molded article, Japanese Patent Publication No. 56-41417 discloses that an organic peroxide is added to unvulcanized silicone rubber containing carbon black, and conductive silicone rubber is cured by heat compression molding or the like. Then, an organic peroxide with an activation energy of 33 kcal/mol or more is added to an insulating unvulcanized silicone rubber that does not substantially contain carbon black, and the mixture is heated and compressed together with the above cured product. A method for manufacturing a silicone rubber molded article in which a conductive silicone rubber cured body part and an insulating silicone rubber cured body part are integrated is disclosed.

また、特開昭58―171442号公報にはカーボンブ
ラツクを5〜75重量%含有する導電性のシリコー
ンゴム硬化体に白金系触媒使用付加反応性のカー
ボンブラツクを実質的に含有しない未加硫の絶縁
性シリコーンゴムを密着させて加熱硬化したシリ
コーンゴム成形体とその製造法が開示されてい
る。
In addition, JP-A-58-171442 discloses that a conductive silicone rubber cured product containing 5 to 75% by weight of carbon black is used with a platinum-based catalyst to produce an unvulcanized product that does not substantially contain addition-reactive carbon black. A silicone rubber molded article in which insulating silicone rubber is adhered and heat-cured and a method for manufacturing the same are disclosed.

さらに特開昭58―205761号公報にはカーボンブ
ラツクを含有する白金系触媒使用付加反応硬化性
の導電性シリコーンゴム硬化体に、非アシル系有
機過酸化物を添加したカーボンブラツクを実質的
に含有しない未加硫シリコーンゴムを密着させて
加熱硬化したシリコーンゴム成形体とその製造法
が開示されている。
Furthermore, JP-A No. 58-205761 discloses that a conductive silicone rubber cured product using a platinum-based catalyst containing carbon black substantially contains a non-acyl organic peroxide. Disclosed is a silicone rubber molded article in which unvulcanized silicone rubber is closely adhered and heat-cured, and a method for producing the same.

しかし、前記の方法はいずれも導電性シリコー
ンゴムを最初に加熱硬化しておき、次いで未加硫
の絶縁性シリコーンゴムを密着させ、加熱硬化さ
せるために2工程となり量産性で問題がある。さ
らにいずれも非アシル系の有機過酸化物を用いて
おり、押出し成形には不向きである。
However, in all of the above methods, the conductive silicone rubber is first heat-cured, and then the unvulcanized insulating silicone rubber is brought into close contact with the rubber and heat-cured, resulting in a two-step process, which poses problems in terms of mass production. Furthermore, all of them use non-acyl organic peroxides and are unsuitable for extrusion molding.

また、多種のシリコーンゴムを一体成形する場
合、アシル系有機過酸化物を加硫剤としてシリコ
ーンゴムに混合し、多軸押出機により同時に押出
し、加熱硬化させる方法が一般に用いられてい
る。
Furthermore, when various types of silicone rubber are integrally molded, a method is generally used in which an acyl organic peroxide is mixed with the silicone rubber as a vulcanizing agent, the mixture is simultaneously extruded using a multi-screw extruder, and the mixture is heated and cured.

一方、カーボンブラツクを含有する導電性シリ
コーンゴムとカーボンブラツクを実質的に含有し
ない絶縁性シリコーンゴムの組合せにおいては、
導電性シリコーンゴム中のカーボンブラツクがア
シル系有機過酸化物に対して硬化阻害を引き起こ
すため、導電性シリコーンゴムの硬化剤としては
白金系触媒を用いている。
On the other hand, in the combination of conductive silicone rubber containing carbon black and insulating silicone rubber that does not substantially contain carbon black,
Since the carbon black in the conductive silicone rubber inhibits curing of the acyl organic peroxide, a platinum catalyst is used as the curing agent for the conductive silicone rubber.

しかしながら、この方法では一体成形した場合
の両シリコーンゴムの密着性は著しく悪く、実用
に耐えないという問題がある。
However, this method has a problem in that the adhesion between the two silicone rubbers when integrally molded is extremely poor and impractical.

[発明の目的] 本発明者はこのような従来技術の問題点を解消
するために、アシル系有機過酸化物によつて加硫
される実質的にカーボンブラツクを含まない絶縁
性シリコーンゴムにポリオルガノハイドロジエン
シロキサンを加えて一体成形することにより、白
金系触媒を使用する導電性シリコーンゴムと絶縁
性シリコーンゴムとが強固に密着したシリコーン
ゴム成形体が得られることを見出した。
[Object of the Invention] In order to solve the problems of the prior art, the present inventors added poly to an insulating silicone rubber that is vulcanized with an acyl organic peroxide and is substantially free of carbon black. It has been discovered that by adding organohydrogensiloxane and integrally molding, a silicone rubber molded article in which conductive silicone rubber using a platinum catalyst and insulating silicone rubber are firmly adhered can be obtained.

本発明は、かかる知見に基づいてなされたもの
で、導電性部分と絶縁性部分とが強固に、かつ耐
久性良く接着されたシリコーンゴム成形体および
その製造方法を提供することを目的とする。
The present invention has been made based on this knowledge, and an object of the present invention is to provide a silicone rubber molded article in which a conductive portion and an insulating portion are bonded firmly and with good durability, and a method for manufacturing the same.

[発明の概要] すなわち本発明のシリコーンゴム成形体は、 (A) 平均重合度500〜12000で1分子中のケイ
素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
2個がビニル基である1種または2種以上の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 カーボンブラツク5〜75重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中
に平均2個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン0.1〜10重量部と、 白金または白金化合物を、白金原子として
、およびの合計量に対し0.2〜300ppm
を含む 組成物を主成分とする未加硫の導電性シリ
コーンゴム部分と、 (B) 平均重合度500〜12000で1分子中のケイ
素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
2個がビニル基である1種または2種以上の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 補強性および/または非補強性充填剤10〜
200重量部と、 アシル系有機過酸化物0.1〜10重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中
に平均2個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサンを0.1〜5重量部を
含む組成物を主成分とし、かつカーボンブラ
ツクを実質的に含有しない未加硫のシリコー
ンゴム部分とを一体化してなることを特徴と
しており、またその製造方法は、上記した(A)
の未加硫の導電性シリコーンゴム硬化体部分
と、(B)のカーボンブラツクを実質的に含有し
ない未加硫のシリコーンゴム硬化体部分と
を、同時に押出して密着一体化させ、加熱硬
化することを特徴としている。
[Summary of the Invention] That is, the silicone rubber molded article of the present invention comprises: (A) one type of organic group having an average degree of polymerization of 500 to 12,000 and at least two of the organic groups bonded to silicon atoms in one molecule are vinyl groups; 100 parts by weight of two or more types of polydiorganosiloxane, 5 to 75 parts by weight of carbon black, and 0.1 to 10 parts by weight of polyorganohydrodiene siloxane in which the average number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms exceeds 2 per molecule. 0.2 to 300 ppm of platinum or platinum compound, as platinum atoms, based on the total amount of
(B) an unvulcanized conductive silicone rubber portion whose main component is a composition containing (B) an average degree of polymerization of 500 to 12,000, and at least two of the organic groups bonded to silicon atoms in one molecule are vinyl groups; 100 parts by weight of one or more polydiorganosiloxanes, and 10 to 10 parts by weight of reinforcing and/or non-reinforcing fillers.
200 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of an acyl organic peroxide, and 0.1 to 5 parts by weight of a polyorganohydrodiene siloxane having an average of more than 2 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule. It is characterized in that it is made by integrating a composition containing a composition containing carbon black as a main component and an unvulcanized silicone rubber part that does not substantially contain carbon black, and its manufacturing method is as described in (A) above.
The unvulcanized conductive silicone rubber cured body portion of (B) and the unvulcanized silicone rubber cured body portion that does not substantially contain carbon black are simultaneously extruded, brought into close contact, and cured by heating. It is characterized by

本発明における(A)の導電性シリコーンゴムおよ
びび(B)の絶縁性シリコーンゴムの主材となる(A)
および(B)成分は、通常のシリコーンゴムとして
用いられるもので、互いに同一でも相異なつてい
てもよく、また1種でも2種以上を併用しても差
し支えない。反復単位がジメチルシロキシ単位、
フエニルメチルシロキシ単位、ジフエニルシロキ
シ単位、メチルビニルシロキシ単位、フエニルビ
ニルシロキシ単位等から選ばれる1種または2種
以上のジオルガノシロキシ単位からなる重合体、
共重合体もしくはこれらの混合物であり、硬化し
てゴム状弾性体を得るために1分子中に少なくと
も2個のビニル基を含有することが必要である。
また、このポリジオルガノシロキサンの末端単位
は、トリオルガノシロキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基であつてもよい。
(A) is the main material of (A) the conductive silicone rubber and (B) the insulating silicone rubber in the present invention.
Components (B) and (B) are those used as ordinary silicone rubbers, and may be the same or different from each other, and may be used alone or in combination of two or more. The repeating unit is dimethylsiloxy unit,
A polymer consisting of one or more diorganosiloxy units selected from phenylmethylsiloxy units, diphenylsiloxy units, methylvinylsiloxy units, phenylvinylsiloxy units, etc.
It is a copolymer or a mixture thereof, and must contain at least two vinyl groups in one molecule in order to obtain a rubber-like elastic body by curing.
Further, the terminal unit of this polydiorganosiloxane may be a triorganosiloxy group, a hydroxy group, or an alkoxy group.

上記のトリオルガノシロキシ基としては、例え
ばトリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキ
シ基、メチルフエニルビニルシロキシ基、メチル
ジフエニルシロキシ基およびこれらの類似物等が
ある。
Examples of the above triorganosiloxy group include trimethylsiloxy group, dimethylvinylsiloxy group, methylphenylvinylsiloxy group, methyldiphenylsiloxy group, and analogs thereof.

また、この(A)成分および(B)成分として用い
るポリジオルガノシロキサンの平均重合度は500
〜12000、好ましくは1000〜7000の範囲である。
500未満では良好な機械的性質が得られず、12000
を越えると導電性粒子の添加が困難になる。
Furthermore, the average degree of polymerization of the polydiorganosiloxane used as component (A) and component (B) is 500.
~12000, preferably 1000-7000.
If it is less than 500, good mechanical properties cannot be obtained, and if it is less than 12,000
If it exceeds 20%, it becomes difficult to add conductive particles.

(A)成分のカーボンブラツクとしては、チヤン
ネルブラツク、フオーネスブラツク、サーマルブ
ラツク、アセチレンブラツク等があげられるが、
特に導電性グレードであることが好ましい。導電
性グレードのカーボンブラツクはフオーネスブラ
ツクおよびアセチレンブラツクに数多く見出され
る。カーボンブラツクの含有量は(A)成分100重
量部に対し5〜75重量部である。5重量部未満で
は導電性および接着性が不十分であり、75重量部
を越えると加工性が低下して実用に耐えなくな
る。
Examples of the carbon black of component (A) include channel black, phones black, thermal black, acetylene black, etc.
In particular, conductive grade is preferred. Conductive grades of carbon black are found in large numbers in Fornes black and acetylene black. The content of carbon black is 5 to 75 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). If it is less than 5 parts by weight, the conductivity and adhesiveness will be insufficient, and if it exceeds 75 parts by weight, the processability will deteriorate and it will not be practical.

(A)成分のポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンは、(A)成分の架橋剤として働き、網状構造
を形成するためにケイ素原子に結合した水素原子
が1分子中に平均少なくとも2個を越える数存在
する必要がある。
The polyorganohydrodiene siloxane of component (A) acts as a crosslinking agent for component (A), and has an average number of at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms per molecule to form a network structure. There is a need.

ケイ素原子に結合した有機基としては、(A)の
ポリジオルガノシロキサンのケイ素原子に結合し
た有機基と同様のものが例示される。このポリオ
ルガノハイドロジエンシロキサンの平均重合度は
特に限定されないが、同一のケイ素原子に2個以
上の水素原子が結合したものは合成が困難である
ので、3個以上のシロキシ単位からなることが好
ましい。
Examples of the organic group bonded to the silicon atom include those similar to the organic group bonded to the silicon atom of the polydiorganosiloxane (A). The average degree of polymerization of this polyorganohydrodiene siloxane is not particularly limited, but it is difficult to synthesize one in which two or more hydrogen atoms are bonded to the same silicon atom, so it is preferably composed of three or more siloxy units. .

(A)成分のシロキサン骨格は直鎖状、環状、分
岐状のいずれでも差し支えない。
The siloxane skeleton of component (A) may be linear, cyclic, or branched.

(A)成分の配合量は、(A)成分100重量部に対
して0.1〜10重量部であり、好ましくは(A)成分
のケイ素原子に結合したビニル基1個に対し(A)
成分のケイ素原子に結合した水素原子が0.5〜15
個、さらに好ましくは1.5〜5個の範囲になる量
である。(A)成分の配合量が0.1重量部未満でも
10重量部を越えても物性の優れたゴム毒性体が得
られなくなる。
The blending amount of component (A) is 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A), preferably 1 to 1 silicon-bonded vinyl group of component (A).
0.5 to 15 hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the component
The amount is preferably in the range of 1.5 to 5. Even if the amount of component (A) is less than 0.1 part by weight
Even if the amount exceeds 10 parts by weight, a rubber toxicant with excellent physical properties cannot be obtained.

(A)成分は、(A)成分と(A)成分の付加反応に
よつてゴム状弾性体を与えるための硬化触媒であ
る。
Component (A) is a curing catalyst for providing a rubber-like elastic body through an addition reaction between components (A) and (A).

(A)成分としては、白金黒、これを単体上に保
持したもの、四塩化白金、塩化白金酸およびその
アルカリ金属塩、アルコール変性物、白金―オレ
フイン錯体、白金―ビニルシロキサン錯体、白金
―ホスフイン錯体、白金―ホスフアイト錯体等が
例示されるが、(A)成分や(A)成分への溶解性や
触媒活性の点でアルコール変性塩化白金酸、白金
―オレフイン錯体、白金―ビニルシロキサン錯体
等が好ましい。
Components (A) include platinum black, monolithic platinum, platinum tetrachloride, chloroplatinic acid and its alkali metal salts, alcohol modified products, platinum-olefin complex, platinum-vinylsiloxane complex, platinum-phosphine. Examples include complexes, platinum-phosphite complexes, etc., but alcohol-modified chloroplatinic acid, platinum-olefin complexes, platinum-vinylsiloxane complexes, etc. preferable.

(A)成分の配合量は、(A),(A),(A)各成分
の合計量に対して、白金原子の量に換算して0.2
〜300ppm、好ましくは1〜100ppmである。
0.2ppmより少ないと硬化速度が遅くなり、硬化
物に粘着性を生じて剥離性を阻害し、300ppmを
越すと硬化速度が速くなり過ぎて作業性を損い、
かつ不経済である。
The blending amount of component (A) is 0.2 in terms of the amount of platinum atoms based on the total amount of each component (A), (A), and (A).
-300ppm, preferably 1-100ppm.
If it is less than 0.2 ppm, the curing speed will be slow, causing stickiness in the cured product and inhibiting removability, and if it exceeds 300 ppm, the curing speed will be too fast, impairing workability.
It is also uneconomical.

以上の成分の他に本発明においては、室温にお
ける硬化時間を延ばすために必要量のアセチレン
化合物、マレイン酸ジアリル、トリアリルイソシ
アヌレート、ニトリル化合物、有機過酸化物のよ
うな付加反応の抑制剤を配合することもできる。
In addition to the above components, in the present invention, necessary amounts of addition reaction inhibitors such as acetylene compounds, diallyl maleate, triallylisocyanurate, nitrile compounds, and organic peroxides are added to extend the curing time at room temperature. It can also be blended.

さらに機械的強度を上げるために、従来のシリ
コーンゴムに用いられる公知の補強性充填用シリ
カを添加することもできる。
In order to further increase the mechanical strength, it is also possible to add known reinforcing filler silica used in conventional silicone rubbers.

このようなシリカとしては、例えば煙霧質シリ
カ、沈澱シリカ、焼成シリカ、シリカエアロゲル
等がある。
Examples of such silica include fumed silica, precipitated silica, pyrogenic silica, and silica aerogel.

これらの補強性充填用シリカは、表面が未処理
のもの、またはオルガノクロロシラン、ポリジオ
ルガノシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン等
の有機ケイ素化合物で予め表面処理されたものの
いずれでもよく、あるいは混練り時にヘキサオル
ガノジシラザンのような有機ケイ素化合物で表面
処理をしても差し支えない。
These reinforcing filler silicas may be surface-untreated or previously surface-treated with an organosilicon compound such as organochlorosilane, polydiorganosiloxane, hexaorganodisilazane, or Surface treatment with an organosilicon compound such as disilazane may be used.

このような充填用シリカの表面処理はいずれも
任意の公知方法によつて行なうことができる。な
お、これらの成分以外に耐熱添加剤として、例え
ば水酸化セリウムを添加することもできる。
Such surface treatment of filler silica can be performed by any known method. In addition to these components, cerium hydroxide, for example, can also be added as a heat-resistant additive.

この水酸化セリウム粉末としては、平均粒子径
50μm以下のものが適しており、(A)成分100重量部
に対して0.1〜10重量部の範囲で配合される。ま
た、必要に応じて、例えばケイ素原子にトリアル
コキシシリルアルキル基やエステル結合等を含む
側鎖が結合したポリシロキサンのような接着性向
上剤を添加してもよい。その他に必要に応じてそ
の他の耐熱添加剤、酸化防止剤、加工助剤、石英
粉末やケイソウ土等の非補強性充填剤および難燃
剤等を所望量添加することも可能である。
This cerium hydroxide powder has an average particle size of
A material having a diameter of 50 μm or less is suitable, and is blended in an amount of 0.1 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of component (A). Further, if necessary, an adhesion improver such as polysiloxane in which a side chain containing a trialkoxysilylalkyl group or an ester bond is bonded to a silicon atom may be added. In addition, desired amounts of other heat-resistant additives, antioxidants, processing aids, non-reinforcing fillers such as quartz powder and diatomaceous earth, and flame retardants may be added as necessary.

また、本発明における(B)成分であるカーボンブ
ラツクを実質的に含有しない未加硫シリコーンゴ
ムは、カーボンブラツクをまつたく含有しない
か、着色または難燃化のために必要なごく少量の
カーボンブラツクを含有している未加硫シリコー
ンゴムである。
In addition, unvulcanized silicone rubber that does not substantially contain carbon black, which is component (B) in the present invention, does not contain carbon black at all, or contains only a small amount of carbon black necessary for coloring or flame retardation. It is an unvulcanized silicone rubber containing

(B)成分の充填剤は(B)のシリコーンゴムに機械
的強度を与えるものであり、従来のシリコーンゴ
ムに用いられる公知の補強性および非補強性充填
剤である。
The filler component (B) provides mechanical strength to the silicone rubber (B), and is a known reinforcing and non-reinforcing filler used in conventional silicone rubbers.

このような補強性充填用シリカとしては、例え
ば煙霧質シリカ、沈澱シリカ、焼成シリカ、シリ
カエアロゲル等がある。
Examples of such reinforcing filler silica include fumed silica, precipitated silica, pyrogenic silica, and silica aerogel.

これらの補強性充填用シリカは、表面が未処理
のもの、またはオルガノクロロシラン、ポリジオ
ルガノシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン等
の有機ケイ素化合物で予め表面処理されたものの
いずれでもよく、あるいは混練り時にヘキサオル
ガノジシラザンのような有機ケイ素化合物で表面
処理をしても差し支えない。
These reinforcing filler silicas may be surface-untreated or previously surface-treated with an organosilicon compound such as organochlorosilane, polydiorganosiloxane, hexaorganodisilazane, or Surface treatment with an organosilicon compound such as disilazane may be used.

このような充填用シリカの表面処理はいずれも
任意の公知方法によつて行なうことができる。
Such surface treatment of filler silica can be performed by any known method.

また、非補強性充填剤としては、粉砕石英、ケ
イソウ土等がある。これらの充填剤は、それぞれ
の要求によつて1種もしくは多種、またその配合
量も任意に選ぶことができる。
In addition, non-reinforcing fillers include crushed quartz, diatomaceous earth, and the like. One or more kinds of these fillers can be selected according to each requirement, and the amount of the fillers to be added can be arbitrarily selected.

(B)成分の配合量は、(B)成分100重量部に対
し10〜200重量部である。10重量部未満では必要
な機械的強度が得られず、200重量部を越えると
押出し成形が不可能である。
The blending amount of component (B) is 10 to 200 parts by weight per 100 parts by weight of component (B). If it is less than 10 parts by weight, the necessary mechanical strength cannot be obtained, and if it exceeds 200 parts by weight, extrusion molding is impossible.

(B)成分のアシル系有機過酸化物は、本発明の
(B)のシリコーンゴムを金型に用いて加硫し、ある
いは押出し成形を行つて、熱風により加硫するた
めに必要で重要な成分である。このアシル系有機
過酸化物としては、2,4―ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、p―クロロベンゾイルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド等が例示され
る。
The acyl organic peroxide of component (B) is
It is a necessary and important component for vulcanizing the silicone rubber (B) using a mold or extrusion molding and vulcanizing it with hot air. Examples of the acyl organic peroxide include 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, and benzoyl peroxide.

(B)の配合量は、(B)成分100重量部に対し0.1
〜10重量部であり、0.2〜5重量部であることが
好ましい。0.1重量部未満では十分に加硫が行わ
れず、10重量部を越えて用いても硬化速度は変ら
ず、また過大に用いると分解生成物が残存して耐
熱性に悪影響を及ぼすからである。
The blending amount of (B) is 0.1 per 100 parts by weight of component (B).
~10 parts by weight, preferably 0.2 to 5 parts by weight. If it is less than 0.1 part by weight, sufficient vulcanization will not take place, if it is used in excess of 10 parts by weight, the curing rate will not change, and if it is used in excess, decomposition products will remain, which will adversely affect heat resistance.

(B)成分のポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンは、本発明のシリコーンゴムを一体化し、成
形体を得るのに必要で重要な成分である。(B)が
必要な接着機能を得るためには、ケイ素原子に結
合した水素原子が1分子中に平均少なくとも2個
を越える数存在しなければならない。
Component (B), polyorganohydrodiene siloxane, is a necessary and important component for integrating the silicone rubber of the present invention and obtaining a molded article. In order for (B) to obtain the necessary adhesion function, the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms must be present in one molecule, on average, at least two.

ケイ素原子に結合した有機基としては、(B)の
ポリジオルガノシロキサンのケイ素原子に結合し
た有機基と同様のものが例示される。このポリオ
ルガノハイドロジエンシロキサンの平均重合度は
特に限定されないが、同一のケイ素原子に2個以
上の水素原子が結合したものは合成が困難なの
で、3個以上のシロキシ単位からなることが好ま
しい。シロキサン骨格は直鎖状、環状、分岐状の
いずれでも差し支えない。
Examples of the organic group bonded to the silicon atom include those similar to the organic group bonded to the silicon atom of the polydiorganosiloxane (B). The average degree of polymerization of this polyorganohydrodiene siloxane is not particularly limited, but since it is difficult to synthesize one in which two or more hydrogen atoms are bonded to the same silicon atom, it is preferably composed of three or more siloxy units. The siloxane skeleton may be linear, cyclic, or branched.

(B)成分の添加量は、(B)成分100重量部に対
して0.1〜5重量部であり、好ましくは0.2〜2重
量部である。0.1重量部未満では良好な接着強度
が得られず、5重量部を越えるとシリコーンゴム
の機械的特性に悪影響を及ぼすようになる。
The amount of component (B) added is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 2 parts by weight, per 100 parts by weight of component (B). If it is less than 0.1 parts by weight, good adhesive strength cannot be obtained, and if it exceeds 5 parts by weight, it will adversely affect the mechanical properties of the silicone rubber.

本発明におけるシリコーンゴムの一体成形方法
としては、(A)の未加硫の導電性シリコーンゴムと
(B)の未加硫のシリコーンゴムを金型成型する方法
を採ることもできるが、特に2軸押出機で同時に
押出して両者を密着させ、加硫炉により熱風加硫
を行なつた場合、(A)と(B)が強固に一体化して硬化
したシリコーンゴム成形体を連続的に成形するこ
とができるので、特性的に、および経済的に有利
である。加硫温度および時間は300〜350℃で0.5
〜1分間が好ましい。なお、必要に応じて150〜
250℃で1〜24時間の2次加硫を行なえば、有機
過酸化物の分解による残渣が除去されるので導電
特性や機械的特性が安定し、また両者間の接続強
度も向上する。
In the method of integrally molding silicone rubber in the present invention, (A) unvulcanized conductive silicone rubber and
It is also possible to adopt the method of (B) in which unvulcanized silicone rubber is molded, but in particular, when extruding them simultaneously using a twin-screw extruder to bring them into close contact with each other, and performing hot air vulcanization using a vulcanizing furnace, Since (A) and (B) are firmly integrated and a cured silicone rubber molded article can be continuously molded, it is advantageous in terms of characteristics and economy. Vulcanization temperature and time are 0.5 at 300-350℃
~1 minute is preferred. In addition, 150~ if necessary.
If secondary vulcanization is performed at 250° C. for 1 to 24 hours, residues from decomposition of the organic peroxide are removed, thereby stabilizing the conductive properties and mechanical properties, and improving the connection strength between the two.

[発明の効果] 本発明によれば、カーボンブラツクを含有した
導電性シリコーンゴムと、カーボンブラツクを実
質的に含有しないシリコーンゴムとが強固に一体
化したシリコーンゴム成形体が得られる。
[Effects of the Invention] According to the present invention, a silicone rubber molded article is obtained in which conductive silicone rubber containing carbon black and silicone rubber substantially free of carbon black are firmly integrated.

このシリコーンゴム成形体は、導電性部分と絶
縁性部分が強固でかつ耐久性よく接着しており、
しかも一工程で連続して成形が可能であつて、2
色性ラバータクト、イグニツシヨンケーブル、電
磁波シールド用ガスケツト等の各種電気部品への
応用にきわめて有用である。
This silicone rubber molded product has a strong and durable bond between the conductive part and the insulating part.
Moreover, continuous molding is possible in one process, and two
It is extremely useful for application to various electrical parts such as colored rubber tactile conductors, ignition cables, and gaskets for electromagnetic shielding.

[発明の実施例] 以下実施例により本発明を説明する。[Embodiments of the invention] The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例 1 ジメチルシロキシ単位99.8モル%、メチルビニ
ルシロキシ単位0.2モル%からなり、末端がジメ
チルビニルシロキシ単位である平均重合度4000の
ポジリオルガノシロキサン100重量部とデンカブ
ラツク(電気化学工業株式会社製、商品名)50重
量部とを均一になるまでロールで混練りした。
Example 1 100 parts by weight of a positive organosiloxane consisting of 99.8 mol% dimethylsiloxy units and 0.2 mol% methylvinylsiloxy units and having an average degree of polymerization of 4000 and having a terminal dimethylvinylsiloxy unit and Denka Black (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) (trade name) and 50 parts by weight were kneaded with a roll until uniform.

この混合体100重量部に、1重量%の塩化白金
酸を含むイソプロパノール溶液を白金原子として
50ppm、および25℃における粘度21cStでSi―H
含有率0.86重量%であるポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン2.0重量部、さらに反応抑制剤とし
てメチルエチルケトンパーオキサイド0.05重量部
を加え十分に混練りすることによつて未加硫の導
電性シリコーンゴムを得た。
Add an isopropanol solution containing 1% by weight of chloroplatinic acid to 100 parts by weight of this mixture as platinum atoms.
Si-H at 50ppm and viscosity 21cSt at 25℃
2.0 parts by weight of polymethylhydrodiene siloxane having a content of 0.86% by weight and 0.05 parts by weight of methyl ethyl ketone peroxide as a reaction inhibitor were added and sufficiently kneaded to obtain an unvulcanized conductive silicone rubber.

次にジメチルシロキシ単位99.8モル%、メチル
ビニルシロキシ単位0.2モル%からなり、末端が
ジメチルビニルシロキシ単位である平均重合度
5000のポリジオルガノシロキサン100重量部と、
表面をトリジメチルシロキサンで処理した煙霧質
シリカ45重量部とを均一になるまでロールで混練
りした。この混合体に、25℃における粘度21cSt
で、Si―H含有率0.86重量%であるポリメチルハ
イドロジエンシロキサン0.5重量部、2,4―ジ
クロロベンゾイルパーオキサイド1.5重量部を加
え、十分に混練りすることによつて未加硫の絶縁
性シリコーンゴムを得た。
Next, the average polymerization degree is 99.8 mol% of dimethylsiloxy units and 0.2 mol% of methylvinylsiloxy units, and the terminal is dimethylvinylsiloxy units.
100 parts by weight of 5000 polydiorganosiloxane;
45 parts by weight of fumed silica whose surface had been treated with tridimethylsiloxane was kneaded with a roll until uniform. This mixture has a viscosity of 21 cSt at 25°C.
Then, 0.5 parts by weight of polymethylhydrodiene siloxane with a Si-H content of 0.86% by weight and 1.5 parts by weight of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide were added and thoroughly kneaded to obtain unvulcanized insulation properties. Silicone rubber was obtained.

この2種類のシリコーンゴムを2軸押出機で同
時に押出すことによつて、両者を密着させ、350
℃に設定した加硫炉にて滞留時間30秒で熱風加硫
を行ない、導電性シリコーンゴム硬化体部分と絶
縁性シリコーンゴム硬化体部分が一体化したシリ
コーンゴム成形体を得た。
By extruding these two types of silicone rubber at the same time using a twin-screw extruder, they are brought into close contact with each other.
Hot air vulcanization was performed in a vulcanization furnace set at 30 seconds for a residence time of 30 seconds to obtain a silicone rubber molded body in which a conductive silicone rubber cured body part and an insulating silicone rubber cured body part were integrated.

実施例 2 ケイ素原子に結合する有機基のうち、0.25モル
%がビニル基、8.5モル%がフエニル基、残余が
メチル基であり、末端がジメチルビニルシロキシ
単位である平均重合度3000のポリジオルガノシロ
キサン100重量部と、デンカブラツク(電気化学
工業株式会社製、商品名)50重量部とを均一にな
るまでロールで混練りした。
Example 2 Polydiorganosiloxane with an average degree of polymerization of 3000, in which 0.25 mol% of organic groups bonded to silicon atoms are vinyl groups, 8.5 mol% are phenyl groups, and the remainder is methyl groups, and the terminal is dimethylvinylsiloxy units. 100 parts by weight and 50 parts by weight of Denka Black (manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd., trade name) were kneaded with a roll until uniform.

この混合体100重量部に、1重量%の塩化白金
酸を含むイソプロパノール溶液を白金原子として
50ppm、および25℃における粘度21cStでSi―H
含有率0.86重量%であるポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン2.0重量部と、さらに反応抑制剤と
してメチルエチルケトンパーオキサイド0.05重量
部を加え十分に混練りすることによつて未加硫の
導電性シリコーンゴムを得た。
Add an isopropanol solution containing 1% by weight of chloroplatinic acid to 100 parts by weight of this mixture as platinum atoms.
Si-H at 50ppm and viscosity 21cSt at 25℃
2.0 parts by weight of polymethylhydrodienesiloxane having a content of 0.86% by weight and 0.05 parts by weight of methyl ethyl ketone peroxide as a reaction inhibitor were added and thoroughly kneaded to obtain an unvulcanized conductive silicone rubber. .

次にジメチルシロキシ単位99.8モル%、メチル
ビニルシロキシ単位0.2モル%からなり、末端が
ジメチルビニルシロキシ単位である平均重合度
6000のポリジオルガノシロキサン100重量部と、
表面をトリジメチルシロキサンで処理した煙霧質
シリカ40重量部および加工助剤としてテトラメチ
ルシクロテトラシロキサン1重量部とを均一にな
るまでロールで混練りした。
Next, the average polymerization degree is 99.8 mol% of dimethylsiloxy units and 0.2 mol% of methylvinylsiloxy units, and the terminal is dimethylvinylsiloxy units.
100 parts by weight of 6000 polydiorganosiloxane;
40 parts by weight of fumed silica whose surface had been treated with tridimethylsiloxane and 1 part by weight of tetramethylcyclotetrasiloxane as a processing aid were kneaded with a roll until uniform.

次にこの混合体に、25℃における粘度が21cSt
でSi―H含有率0.86重量%であるポリメチルハイ
ドロジエンシロキサン0.5重量部、2,4―ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド1.5重量部を加え、
十分に混練りすることによつて未加硫の絶縁性シ
リコーンゴムを得た。
This mixture was then given a viscosity of 21 cSt at 25°C.
Adding 0.5 parts by weight of polymethylhydrodiene siloxane with a Si-H content of 0.86% by weight and 1.5 parts by weight of 2,4-dichlorobenzoyl peroxide,
By sufficiently kneading, an unvulcanized insulating silicone rubber was obtained.

この2種類のシリコーンゴムを実施例1と同様
の方法にて密着させ、加熱硬化させて、導電性シ
リコーンゴム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム
硬化体部分が一体化したシリコーンゴム成形体を
得た。
These two types of silicone rubber were brought into close contact with each other in the same manner as in Example 1, and heated and cured to obtain a silicone rubber molded body in which a conductive silicone rubber cured part and an insulating silicone rubber cured part were integrated. .

実施例 3 末端がジメチルビニルシロキシ単位であり、平
均重合度4000のポリジメチルシロキサン100重量
部と、ケツチエンブラツクEC(ライオンアクゾ株
式会社製、商品名)15重量部を均一になるまでロ
ールで混練りした。
Example 3 100 parts by weight of polydimethylsiloxane, which has a dimethylvinylsiloxy unit at the end and has an average degree of polymerization of 4000, and 15 parts by weight of Ketsuen Black EC (manufactured by Lion Akzo Co., Ltd., trade name) were mixed with a roll until uniform. I practiced.

この混合体100重量部に、1重量%の塩化白金
酸を含むイソプロパノール溶液を白金原子として
50ppm、および25℃における粘度21cStでSi―H
含有率0.86重量%であるポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン1.5重量部、さらに反応抑制剤とし
てメチルエチルケトンパーオキサイド0.05重量部
を加え十分に混練りすることによつて未加硫の導
電性シリコーンゴムを得た。
Add an isopropanol solution containing 1% by weight of chloroplatinic acid to 100 parts by weight of this mixture as platinum atoms.
Si-H at 50ppm and viscosity 21cSt at 25℃
1.5 parts by weight of polymethylhydrodiene siloxane having a content of 0.86% by weight and 0.05 parts by weight of methyl ethyl ketone peroxide as a reaction inhibitor were added and sufficiently kneaded to obtain an unvulcanized conductive silicone rubber.

この導電性シリコーンゴムと実施例1の未加硫
の絶縁性シリコーンゴムを、実施例1と同様の方
法にて硬化させ、導電性シリコーンゴム硬化体部
分と絶縁性シリコーンゴム硬化体部分とが一体化
したシリコーンゴム成形体を得た。
This conductive silicone rubber and the unvulcanized insulating silicone rubber of Example 1 were cured in the same manner as in Example 1, so that the cured conductive silicone rubber portion and the cured insulating silicone rubber portion were integrated. A silicone rubber molded article was obtained.

実施例 4 ジメチルシロキシ単位99.8モル%、メチルビニ
ルシロキシ単位0.2モル%からなり、末端時ジメ
チルビニルシロキシ単位である平均重合度5000の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、表面を
ポリジメチルシロキサンで処理した煙霧質シリカ
45重量部を均一になるまでロールで混練りした。
これに25℃における粘度21cStでSi―H含有率
0.86重量%であるポリメチルハイドロジエンシロ
キサン0.5重量部、p―クロロベンゾイルパーオ
キサイド1.2重量部を加え、十分に混練りするこ
とによつて未加硫の絶縁性シリコーンゴムを得
た。
Example 4 100 parts by weight of a polydiorganosiloxane consisting of 99.8 mol% dimethylsiloxy units and 0.2 mol% methylvinylsiloxy units and having an average degree of polymerization of 5000, which is terminally dimethylvinylsiloxy units, and a fume whose surface was treated with polydimethylsiloxane. quality silica
45 parts by weight were kneaded with a roll until uniform.
This has a viscosity of 21 cSt at 25°C and a Si-H content.
0.5 parts by weight of polymethylhydrodiene siloxane (0.86% by weight) and 1.2 parts by weight of p-chlorobenzoyl peroxide were added and sufficiently kneaded to obtain an unvulcanized insulating silicone rubber.

この絶縁性シリコーンゴムと実施例1の未加硫
の導電性シリコーンゴムの2種類のシリコーンゴ
ムを2軸押出機で同時に押出すことによつて両者
を密着させ、350℃に設定した加硫炉にて滞留時
間1分で熱風加硫を行ない、導電性シリコーンゴ
ム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム硬化体部分
が一体化したシリコーンゴム成形体を得た。
Two types of silicone rubber, this insulating silicone rubber and the unvulcanized conductive silicone rubber of Example 1, were extruded simultaneously using a twin-screw extruder to bring them into close contact, and the mixture was heated in a vulcanization furnace set at 350°C. Hot air vulcanization was carried out at a residence time of 1 minute to obtain a silicone rubber molded body in which a conductive silicone rubber cured body part and an insulating silicone rubber cured body part were integrated.

実施例1〜4の硬化したシリコーンゴム成形体
について、両硬化体部分をオートグラフ付引張り
試験機で両側から引張り、境界面の接着状態を見
た。いずれの場合も導電性シリコーンゴム硬化体
部分で破断し境界面は無傷であつた。
For the cured silicone rubber molded bodies of Examples 1 to 4, both cured body parts were pulled from both sides using a tensile tester equipped with an autograph, and the state of adhesion at the interface was observed. In all cases, the conductive silicone rubber cured body was broken and the interface remained intact.

比較例 1 絶縁性シリコーンゴムの調製においてポリメチ
ルハイドロジエンシロキサンを添加しない以外は
実施例1と同様にして未加硫の導電性並びに絶縁
性のシリコーンゴムを得た。これらを実施例1と
同じ方法で押出し、熱風加硫を行なつて硬化せし
めたところ、両硬化体部分はその界面でまつたく
接着しておらず、一体化成形品は得られなかつ
た。
Comparative Example 1 An unvulcanized conductive and insulating silicone rubber was obtained in the same manner as in Example 1 except that polymethylhydrodiene siloxane was not added in the preparation of the insulating silicone rubber. When these were extruded in the same manner as in Example 1 and cured by hot air vulcanization, both cured parts were not tightly adhered at the interface, and no integral molded product was obtained.

比較例 2 実施例1の未加硫の導電性シリコーンゴムを、
予め350℃、30秒の熱風加硫で硬化体とし、比較
例1に用いた未加硫の絶縁性シリコーンゴムを密
着させ、350℃、30秒で熱風加硫を行なつて硬化
せしめたところ、両硬化体部分はその界面でまつ
たく接着しておらず、一体化成形品は得られなか
つた。
Comparative Example 2 The unvulcanized conductive silicone rubber of Example 1 was
A cured product was prepared by hot air vulcanization at 350°C for 30 seconds, and the unvulcanized insulating silicone rubber used in Comparative Example 1 was adhered to it, followed by hot air vulcanization at 350°C for 30 seconds to harden it. However, the two cured parts were not tightly adhered at the interface, and an integrated molded product could not be obtained.

比較例 3 絶縁性シリコーンゴムの調製においてポリメチ
ルハイドロジエンシロキサンを添加しない以外は
実施例2と同様の方法で2種類のシリコーンゴム
を得た。これらを実施例1と同じ方法で押出し、
熱風加硫を行なつて硬化せしめたところ、両硬化
体部分はその界面でまつたく接着しておらず、一
体化成形品は得られなかつた。
Comparative Example 3 Two types of silicone rubber were obtained in the same manner as in Example 2, except that polymethylhydrodiene siloxane was not added in the preparation of the insulating silicone rubber. These were extruded in the same manner as in Example 1,
When the cured product was cured by hot air vulcanization, the two cured parts did not adhere tightly at the interface, and no integrated molded product could be obtained.

比較例 4 両末端メチルフエニルビニルシリル基封鎖のジ
メチルポリシロキサン(平均重合度600)100重量
部、デンカブラツク50重量部を均一になるまで混
練りし、さらにジメチルシロキサン―メチルハイ
ドロジエンシロキサン共重合体(ジメチルシロキ
サン単位50モル%、メチルハイドロジエンシロキ
サン単位50モル%、25℃における粘度5cSt)1.8
重量部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液(塩
化白金酸含有量1重量%)1.0重量部とメチルブ
チノール0.05重量部を添加して均一になるまで混
練りして導電性シリコーンゴムを得た。
Comparative Example 4 100 parts by weight of dimethylpolysiloxane (average degree of polymerization 600) with both ends blocked with methylphenylvinylsilyl groups and 50 parts by weight of Denka Black were kneaded until uniform, and then dimethylsiloxane-methylhydrodienesiloxane copolymer was added. Coalescing (50 mol% dimethylsiloxane units, 50 mol% methylhydrogensiloxane units, viscosity 5 cSt at 25°C) 1.8
1.0 part by weight of an isopropanol solution of chloroplatinic acid (chloroplatinic acid content: 1% by weight) and 0.05 part by weight of methylbutynol were added and kneaded until homogeneous to obtain a conductive silicone rubber.

次に、ジメチルシロキサン単位99.8モル%とメ
チルビニルシロキサン単位0.2モル%からなる平
均重合度4000の共重合体生ゴム100重量部と湿式
法シリカ40重量部とを均一になるまで混練りし、
これにジクミルパーオキサイド1.5重量部を添加
してよく混練りして絶縁性シリコーンゴムを得
た。
Next, 100 parts by weight of a raw copolymer rubber with an average degree of polymerization of 4000 consisting of 99.8 mol% dimethylsiloxane units and 0.2 mol% methylvinylsiloxane units and 40 parts by weight wet process silica were kneaded until uniform,
1.5 parts by weight of dicumyl peroxide was added to this and thoroughly kneaded to obtain an insulating silicone rubber.

この2種のシリコーンゴムを実施例4と同じ方
法で押出し、熱風加硫を行なつたところ、絶縁性
シリコーンゴム側が内部で発泡を生じ満足な一体
成形品は得られなかつた。
When these two types of silicone rubber were extruded and hot-air vulcanized in the same manner as in Example 4, foaming occurred inside the insulating silicone rubber and a satisfactory integrally molded product could not be obtained.

比較例 5 ジメチルシロキサン単位99.7モル%とメチルビ
ニルシロキサン単位0.3モル%からなる平均重合
度4000の共重合体生ゴム100重量部とケツチエン
ブラツクEC15重量部を均一になるまで混練りし、
さらに比較例4で使用したジメチルシロキサン―
メチルハイドロジエンシロキサン共重合体0.8重
量部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液(塩化
白金酸含有量1重量%)0.2重量部を加えて速や
かに混練りして導電性シリコーンゴムを得た。
Comparative Example 5 100 parts by weight of a raw copolymer rubber with an average degree of polymerization of 4000 consisting of 99.7 mol% of dimethylsiloxane units and 0.3 mol% of methylvinylsiloxane units and 15 parts by weight of Ketschen Black EC were kneaded until uniform,
Furthermore, the dimethylsiloxane used in Comparative Example 4
0.8 parts by weight of methyl hydrodiene siloxane copolymer and 0.2 parts by weight of a solution of chloroplatinic acid in isopropanol (chloroplatinic acid content: 1% by weight) were added and quickly kneaded to obtain a conductive silicone rubber.

次に比較例4で使用した湿式法シリカを28.6重
量%含有する未加硫シリコーンゴム100重量部に
2.5―ジメチル―2.5―ジ(t―ブチルパーオキ
シ)ヘキサン0.5重量部を添加してよく混練りし
て絶縁性シリコーンゴムを得た。
Next, 100 parts by weight of the unvulcanized silicone rubber containing 28.6% by weight of the wet process silica used in Comparative Example 4 was added.
0.5 parts by weight of 2.5-dimethyl-2.5-di(t-butylperoxy)hexane was added and thoroughly kneaded to obtain an insulating silicone rubber.

この2種のシリコーンゴムを実施例4と同じ方
法で押出し、熱風加硫を行なつたとところ、比較
例4と同様に絶縁性シリコーンゴム側の内部で発
泡を生じ満足な一体成形品は得られなかつた。
When these two types of silicone rubber were extruded and hot air vulcanized in the same manner as in Example 4, foaming occurred inside the insulating silicone rubber side as in Comparative Example 4, and a satisfactory integrally molded product was not obtained. Nakatsuta.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (A) 平均重合度500〜12000で1分子中の
ケイ素原子に結合した有機基のうち、少なく
とも2個がビニル基である1種または2種以
上のポリジオルガノシロキサン100重量部と、 カーボンブラツク5〜75重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中
に平均2個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン0.1〜10重量部と、 白金または白金化合物を、白金原子として
、およびの合計量に対し0.2〜300ppm
を含む 組成物を主成分とする未加硫の導電性シリ
コーンゴム部分と、 (B) 平均重合度500〜12000で1分子中のケイ
素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
2個がビニル基である1種または2種以上の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 補強性および/または非補強性充填剤10〜
200重量部と、 アシル系有機過酸化物0.1〜10重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中
に平均2個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサンを0.1〜5重量部を
含む組成物を主成分とし、かつカーボンブラ
ツクを実質的に含有しない未加硫のシリコー
ンゴム部分とを 一体化し、加熱硬化させてなることを特徴
とするシリコーンゴム成形体。 2 (B) 成分のアシル系有機過酸化物を0.2
〜5重量部含む特許請求の範囲第1項記載の
シリコーンゴム成形体。 3 (A) 平均重合度500〜12000で1分子中の
ケイ素原子に結合した有機基のうち、少なく
とも2個がビニル基である1種または2種以
上のポリジオルガノシロキサン100重量部と、 カーボンブラツク5〜75重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中
に平均2個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン0.1〜10重量部と、 白金または白金化合物を、白金原子として
、およびの合計量に対し0.2〜300ppm
を含む組成物を主成分とする未加硫の導電性
シリコーンゴム部分と、 (B) 平均重合度500〜12000で1分子中のケイ
素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
2個がビニル基である1種または2種以上の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 補強性および/または非補強性充填剤10〜
200重量部と、 アシル系有機過酸化物0.1〜10重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が1分子中
に平均2個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサンを0.1〜5重量部含
む組成物を主成分とし、かつカーボンブラツ
クを実質的に含有しない未加硫のシリコーン
ゴム部分とを、 同時に押出して密着一体化させ、加熱して硬化
させることを特徴とするシリコーンゴム成形体の
製造方法。
[Scope of Claims] 1 (A) One or more polydiorganosiloxanes 100 having an average degree of polymerization of 500 to 12,000 and in which at least two of the organic groups bonded to silicon atoms in one molecule are vinyl groups. parts by weight, 5 to 75 parts by weight of carbon black, 0.1 to 10 parts by weight of polyorganohydrodiene siloxane in which the average number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms exceeds 2 per molecule, and platinum or a platinum compound. , as platinum atoms, 0.2 to 300 ppm relative to the total amount of and
(B) an unvulcanized conductive silicone rubber portion whose main component is a composition containing (B) an average degree of polymerization of 500 to 12,000, and at least two of the organic groups bonded to silicon atoms in one molecule are vinyl groups; 100 parts by weight of one or more polydiorganosiloxanes, and 10 to 10 parts by weight of reinforcing and/or non-reinforcing fillers.
200 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of an acyl organic peroxide, and 0.1 to 5 parts by weight of a polyorganohydrodiene siloxane having an average of more than 2 silicon-bonded hydrogen atoms per molecule. What is claimed is: 1. A silicone rubber molded article, characterized in that the main component is a composition containing carbon black, and an unvulcanized silicone rubber portion substantially free of carbon black is integrated with the unvulcanized silicone rubber portion and cured by heating. 2 (B) 0.2% of the acyl organic peroxide component
The silicone rubber molded article according to claim 1, which contains up to 5 parts by weight. 3 (A) 100 parts by weight of one or more polydiorganosiloxanes having an average degree of polymerization of 500 to 12,000 and at least two of the organic groups bonded to silicon atoms in one molecule are vinyl groups, and carbon black. 5 to 75 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of a polyorganohydrodiene siloxane in which the average number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms exceeds 2 per molecule, platinum or a platinum compound as a platinum atom, and 0.2-300ppm for the total amount of
(B) an unvulcanized conductive silicone rubber part whose main component is a composition containing (B) an average degree of polymerization of 500 to 12,000, and at least two of the organic groups bonded to silicon atoms in one molecule are vinyl groups; 100 parts by weight of one or more polydiorganosiloxanes, and 10 to 10 parts by weight of reinforcing and/or non-reinforcing fillers.
200 parts by weight, 0.1 to 10 parts by weight of an acyl organic peroxide, and 0.1 to 5 parts by weight of polyorganohydrodiene siloxane in which the average number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms exceeds 2 per molecule. Manufacture of a silicone rubber molded article, characterized in that a composition is the main component and an unvulcanized silicone rubber portion that does not substantially contain carbon black are simultaneously extruded to closely integrate them, and then heated and cured. Method.
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JPS6455239A (en) * 1987-08-26 1989-03-02 Shinetsu Chemical Co Manufacture of conductive silicone rubber formed article
AU2001264314A1 (en) * 2000-06-26 2002-01-08 Sumitomo Pharmaceuticals Company, Limited Production method for silicone molded product
EP2711934B1 (en) 2012-09-25 2018-07-11 Nexans Silicone multilayer insulation for electric cable
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