JPH0150582B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の技術分野］ 本発明はシリコーンゴム成形体とその製造方法
に係り、さらに詳しくはカーボンブラツクを含有
する未加硫の導電性シリコーンゴムとカーボンブ
ラツクを含まない未加硫のシリコーンゴムとを密
着させ、加熱硬化してなるシリコーンゴム成形体
とその製造法に関するものである。

［発明の技術的背景とその問題点］ カーボンブラツクを含有する導電性シリコーン
ゴム硬化体部分と、カーボンブラツクを実質的に
含有しないシリコーンゴム硬化体部分とが一体化
されてなるシリコーンゴム成形体は、２色性ラバ
ータクトやゼブラ型コネクタ等の電気接点、電磁
波シールド用ガスケツト等の各種電気部品として
広く利用されている。

この種のシリコーンゴム成形体の製造方法とし
て、特公昭56―41417号公報にはカーボンブラツ
クを含有する未加硫シリコーンゴムに有機過酸化
物を添加して加熱圧縮成形等により導電性シリコ
ーンゴム硬化体を形成し、次いでカーボンブラツ
クを実質的に含有しない絶縁性の未加硫シリコー
ンゴムに、活性化エネルギーが33kcal／mol以上
の有機過酸化物を添加して上記の硬化体とともに
加熱圧縮形成することにより導電性シリコーンゴ
ム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム硬化体部分
が一体化したシリコーンゴム成形体を製造する方
法が開示されている。

また、特開昭58―171442号公報にはカーボンブ
ラツクを５〜75重量％含有する導電性のシリコー
ンゴム硬化体に白金系触媒使用付加反応性のカー
ボンブラツクを実質的に含有しない未加硫の絶縁
性シリコーンゴムを密着させて加熱硬化したシリ
コーンゴム成形体とその製造法が開示されてい
る。

さらに特開昭58―205761号公報にはカーボンブ
ラツクを含有する白金系触媒使用付加反応硬化性
の導電性シリコーンゴム硬化体に、非アシル系有
機過酸化物を添加したカーボンブラツクを実質的
に含有しない未加硫シリコーンゴムを密着させて
加熱硬化したシリコーンゴム成形体とその製造法
が開示されている。

しかし、前記の方法はいずれも導電性シリコー
ンゴムを最初に加熱硬化しておき、次いで未加硫
の絶縁性シリコーンゴムを密着させ、加熱硬化さ
せるために２工程となり量産性で問題がある。さ
らにいずれも非アシル系の有機過酸化物を用いて
おり、押出し成形には不向きである。

また、多種のシリコーンゴムを一体成形する場
合、アシル系有機過酸化物を加硫剤としてシリコ
ーンゴムに混合し、多軸押出機により同時に押出
し、加熱硬化させる方法が一般に用いられてい
る。

一方、カーボンブラツクを含有する導電性シリ
コーンゴムとカーボンブラツクを実質的に含有し
ない絶縁性シリコーンゴムの組合せにおいては、
導電性シリコーンゴム中のカーボンブラツクがア
シル系有機過酸化物に対して硬化阻害を引き起こ
すため、導電性シリコーンゴムの硬化剤としては
白金系触媒を用いている。

しかしながら、この方法では一体成形した場合
の両シリコーンゴムの密着性は著しく悪く、実用
に耐えないという問題がある。

［発明の目的］ 本発明者はこのような従来技術の問題点を解消
するために、アシル系有機過酸化物によつて加硫
される実質的にカーボンブラツクを含まない絶縁
性シリコーンゴムにポリオルガノハイドロジエン
シロキサンを加えて一体成形することにより、白
金系触媒を使用する導電性シリコーンゴムと絶縁
性シリコーンゴムとが強固に密着したシリコーン
ゴム成形体が得られることを見出した。

本発明は、かかる知見に基づいてなされたもの
で、導電性部分と絶縁性部分とが強固に、かつ耐
久性良く接着されたシリコーンゴム成形体および
その製造方法を提供することを目的とする。

［発明の概要］ すなわち本発明のシリコーンゴム成形体は、 (A) 平均重合度500〜12000で１分子中のケイ
素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
２個がビニル基である１種または２種以上の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 カーボンブラツク５〜75重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中
に平均２個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサン0.1〜10重量部と、 白金または白金化合物を、白金原子として
、およびの合計量に対し0.2〜300ppm
を含む 組成物を主成分とする未加硫の導電性シリ
コーンゴム部分と、 (B) 平均重合度500〜12000で１分子中のケイ
素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
２個がビニル基である１種または２種以上の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 補強性および／または非補強性充填剤10〜
200重量部と、 アシル系有機過酸化物0.1〜10重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中
に平均２個を越える数であるポリオルガノハ
イドロジエンシロキサンを0.1〜５重量部を
含む組成物を主成分とし、かつカーボンブラ
ツクを実質的に含有しない未加硫のシリコー
ンゴム部分とを一体化してなることを特徴と
しており、またその製造方法は、上記した(A)
の未加硫の導電性シリコーンゴム硬化体部分
と、(B)のカーボンブラツクを実質的に含有し
ない未加硫のシリコーンゴム硬化体部分と
を、同時に押出して密着一体化させ、加熱硬
化することを特徴としている。

本発明における(A)の導電性シリコーンゴムおよ
びび(B)の絶縁性シリコーンゴムの主材となる(A)
および(B)成分は、通常のシリコーンゴムとして
用いられるもので、互いに同一でも相異なつてい
てもよく、また１種でも２種以上を併用しても差
し支えない。反復単位がジメチルシロキシ単位、
フエニルメチルシロキシ単位、ジフエニルシロキ
シ単位、メチルビニルシロキシ単位、フエニルビ
ニルシロキシ単位等から選ばれる１種または２種
以上のジオルガノシロキシ単位からなる重合体、
共重合体もしくはこれらの混合物であり、硬化し
てゴム状弾性体を得るために１分子中に少なくと
も２個のビニル基を含有することが必要である。
また、このポリジオルガノシロキサンの末端単位
は、トリオルガノシロキシ基、ヒドロキシ基、ア
ルコキシ基であつてもよい。

上記のトリオルガノシロキシ基としては、例え
ばトリメチルシロキシ基、ジメチルビニルシロキ
シ基、メチルフエニルビニルシロキシ基、メチル
ジフエニルシロキシ基およびこれらの類似物等が
ある。

また、この(A)成分および(B)成分として用い
るポリジオルガノシロキサンの平均重合度は500
〜12000、好ましくは1000〜7000の範囲である。
500未満では良好な機械的性質が得られず、12000
を越えると導電性粒子の添加が困難になる。

(A)成分のカーボンブラツクとしては、チヤン
ネルブラツク、フオーネスブラツク、サーマルブ
ラツク、アセチレンブラツク等があげられるが、
特に導電性グレードであることが好ましい。導電
性グレードのカーボンブラツクはフオーネスブラ
ツクおよびアセチレンブラツクに数多く見出され
る。カーボンブラツクの含有量は(A)成分100重
量部に対し５〜75重量部である。５重量部未満で
は導電性および接着性が不十分であり、75重量部
を越えると加工性が低下して実用に耐えなくな
る。

(A)成分のポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンは、(A)成分の架橋剤として働き、網状構造
を形成するためにケイ素原子に結合した水素原子
が１分子中に平均少なくとも２個を越える数存在
する必要がある。

ケイ素原子に結合した有機基としては、(A)の
ポリジオルガノシロキサンのケイ素原子に結合し
た有機基と同様のものが例示される。このポリオ
ルガノハイドロジエンシロキサンの平均重合度は
特に限定されないが、同一のケイ素原子に２個以
上の水素原子が結合したものは合成が困難である
ので、３個以上のシロキシ単位からなることが好
ましい。

(A)成分のシロキサン骨格は直鎖状、環状、分
岐状のいずれでも差し支えない。

(A)成分の配合量は、(A)成分100重量部に対
して0.1〜10重量部であり、好ましくは(A)成分
のケイ素原子に結合したビニル基１個に対し(A)
成分のケイ素原子に結合した水素原子が0.5〜15
個、さらに好ましくは1.5〜５個の範囲になる量
である。(A)成分の配合量が0.1重量部未満でも
10重量部を越えても物性の優れたゴム毒性体が得
られなくなる。

(A)成分は、(A)成分と(A)成分の付加反応に
よつてゴム状弾性体を与えるための硬化触媒であ
る。

(A)成分としては、白金黒、これを単体上に保
持したもの、四塩化白金、塩化白金酸およびその
アルカリ金属塩、アルコール変性物、白金―オレ
フイン錯体、白金―ビニルシロキサン錯体、白金
―ホスフイン錯体、白金―ホスフアイト錯体等が
例示されるが、(A)成分や(A)成分への溶解性や
触媒活性の点でアルコール変性塩化白金酸、白金
―オレフイン錯体、白金―ビニルシロキサン錯体
等が好ましい。

(A)成分の配合量は、(A)，(A)，(A)各成分
の合計量に対して、白金原子の量に換算して0.2
〜300ppm、好ましくは１〜100ppmである。
0.2ppmより少ないと硬化速度が遅くなり、硬化
物に粘着性を生じて剥離性を阻害し、300ppmを
越すと硬化速度が速くなり過ぎて作業性を損い、
かつ不経済である。

以上の成分の他に本発明においては、室温にお
ける硬化時間を延ばすために必要量のアセチレン
化合物、マレイン酸ジアリル、トリアリルイソシ
アヌレート、ニトリル化合物、有機過酸化物のよ
うな付加反応の抑制剤を配合することもできる。

さらに機械的強度を上げるために、従来のシリ
コーンゴムに用いられる公知の補強性充填用シリ
カを添加することもできる。

このようなシリカとしては、例えば煙霧質シリ
カ、沈澱シリカ、焼成シリカ、シリカエアロゲル
等がある。

これらの補強性充填用シリカは、表面が未処理
のもの、またはオルガノクロロシラン、ポリジオ
ルガノシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン等
の有機ケイ素化合物で予め表面処理されたものの
いずれでもよく、あるいは混練り時にヘキサオル
ガノジシラザンのような有機ケイ素化合物で表面
処理をしても差し支えない。

このような充填用シリカの表面処理はいずれも
任意の公知方法によつて行なうことができる。な
お、これらの成分以外に耐熱添加剤として、例え
ば水酸化セリウムを添加することもできる。

この水酸化セリウム粉末としては、平均粒子径
50μm以下のものが適しており、(A)成分100重量部
に対して0.1〜10重量部の範囲で配合される。ま
た、必要に応じて、例えばケイ素原子にトリアル
コキシシリルアルキル基やエステル結合等を含む
側鎖が結合したポリシロキサンのような接着性向
上剤を添加してもよい。その他に必要に応じてそ
の他の耐熱添加剤、酸化防止剤、加工助剤、石英
粉末やケイソウ土等の非補強性充填剤および難燃
剤等を所望量添加することも可能である。

また、本発明における(B)成分であるカーボンブ
ラツクを実質的に含有しない未加硫シリコーンゴ
ムは、カーボンブラツクをまつたく含有しない
か、着色または難燃化のために必要なごく少量の
カーボンブラツクを含有している未加硫シリコー
ンゴムである。

(B)成分の充填剤は(B)のシリコーンゴムに機械
的強度を与えるものであり、従来のシリコーンゴ
ムに用いられる公知の補強性および非補強性充填
剤である。

このような補強性充填用シリカとしては、例え
ば煙霧質シリカ、沈澱シリカ、焼成シリカ、シリ
カエアロゲル等がある。

これらの補強性充填用シリカは、表面が未処理
のもの、またはオルガノクロロシラン、ポリジオ
ルガノシロキサン、ヘキサオルガノジシラザン等
の有機ケイ素化合物で予め表面処理されたものの
いずれでもよく、あるいは混練り時にヘキサオル
ガノジシラザンのような有機ケイ素化合物で表面
処理をしても差し支えない。

このような充填用シリカの表面処理はいずれも
任意の公知方法によつて行なうことができる。

また、非補強性充填剤としては、粉砕石英、ケ
イソウ土等がある。これらの充填剤は、それぞれ
の要求によつて１種もしくは多種、またその配合
量も任意に選ぶことができる。

(B)成分の配合量は、(B)成分100重量部に対
し10〜200重量部である。10重量部未満では必要
な機械的強度が得られず、200重量部を越えると
押出し成形が不可能である。

(B)成分のアシル系有機過酸化物は、本発明の
(B)のシリコーンゴムを金型に用いて加硫し、ある
いは押出し成形を行つて、熱風により加硫するた
めに必要で重要な成分である。このアシル系有機
過酸化物としては、２，４―ジクロロベンゾイル
パーオキサイド、ｐ―クロロベンゾイルパーオキ
サイド、ベンゾイルパーオキサイド等が例示され
る。

(B)の配合量は、(B)成分100重量部に対し0.1
〜10重量部であり、0.2〜５重量部であることが
好ましい。0.1重量部未満では十分に加硫が行わ
れず、10重量部を越えて用いても硬化速度は変ら
ず、また過大に用いると分解生成物が残存して耐
熱性に悪影響を及ぼすからである。

(B)成分のポリオルガノハイドロジエンシロキ
サンは、本発明のシリコーンゴムを一体化し、成
形体を得るのに必要で重要な成分である。(B)が
必要な接着機能を得るためには、ケイ素原子に結
合した水素原子が１分子中に平均少なくとも２個
を越える数存在しなければならない。

ケイ素原子に結合した有機基としては、(B)の
ポリジオルガノシロキサンのケイ素原子に結合し
た有機基と同様のものが例示される。このポリオ
ルガノハイドロジエンシロキサンの平均重合度は
特に限定されないが、同一のケイ素原子に２個以
上の水素原子が結合したものは合成が困難なの
で、３個以上のシロキシ単位からなることが好ま
しい。シロキサン骨格は直鎖状、環状、分岐状の
いずれでも差し支えない。

(B)成分の添加量は、(B)成分100重量部に対
して0.1〜５重量部であり、好ましくは0.2〜２重
量部である。0.1重量部未満では良好な接着強度
が得られず、５重量部を越えるとシリコーンゴム
の機械的特性に悪影響を及ぼすようになる。

本発明におけるシリコーンゴムの一体成形方法
としては、(A)の未加硫の導電性シリコーンゴムと
(B)の未加硫のシリコーンゴムを金型成型する方法
を採ることもできるが、特に２軸押出機で同時に
押出して両者を密着させ、加硫炉により熱風加硫
を行なつた場合、(A)と(B)が強固に一体化して硬化
したシリコーンゴム成形体を連続的に成形するこ
とができるので、特性的に、および経済的に有利
である。加硫温度および時間は300〜350℃で0.5
〜１分間が好ましい。なお、必要に応じて150〜
250℃で１〜24時間の２次加硫を行なえば、有機
過酸化物の分解による残渣が除去されるので導電
特性や機械的特性が安定し、また両者間の接続強
度も向上する。

［発明の効果］ 本発明によれば、カーボンブラツクを含有した
導電性シリコーンゴムと、カーボンブラツクを実
質的に含有しないシリコーンゴムとが強固に一体
化したシリコーンゴム成形体が得られる。

このシリコーンゴム成形体は、導電性部分と絶
縁性部分が強固でかつ耐久性よく接着しており、
しかも一工程で連続して成形が可能であつて、２
色性ラバータクト、イグニツシヨンケーブル、電
磁波シールド用ガスケツト等の各種電気部品への
応用にきわめて有用である。

［発明の実施例］ 以下実施例により本発明を説明する。

実施例 １ ジメチルシロキシ単位99.8モル％、メチルビニ
ルシロキシ単位0.2モル％からなり、末端がジメ
チルビニルシロキシ単位である平均重合度4000の
ポジリオルガノシロキサン100重量部とデンカブ
ラツク（電気化学工業株式会社製、商品名）50重
量部とを均一になるまでロールで混練りした。

この混合体100重量部に、１重量％の塩化白金
酸を含むイソプロパノール溶液を白金原子として
50ppm、および25℃における粘度21cStでSi―Ｈ
含有率0.86重量％であるポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン2.0重量部、さらに反応抑制剤とし
てメチルエチルケトンパーオキサイド0.05重量部
を加え十分に混練りすることによつて未加硫の導
電性シリコーンゴムを得た。

次にジメチルシロキシ単位99.8モル％、メチル
ビニルシロキシ単位0.2モル％からなり、末端が
ジメチルビニルシロキシ単位である平均重合度
5000のポリジオルガノシロキサン100重量部と、
表面をトリジメチルシロキサンで処理した煙霧質
シリカ45重量部とを均一になるまでロールで混練
りした。この混合体に、25℃における粘度21cSt
で、Si―Ｈ含有率0.86重量％であるポリメチルハ
イドロジエンシロキサン0.5重量部、２，４―ジ
クロロベンゾイルパーオキサイド1.5重量部を加
え、十分に混練りすることによつて未加硫の絶縁
性シリコーンゴムを得た。

この２種類のシリコーンゴムを２軸押出機で同
時に押出すことによつて、両者を密着させ、350
℃に設定した加硫炉にて滞留時間30秒で熱風加硫
を行ない、導電性シリコーンゴム硬化体部分と絶
縁性シリコーンゴム硬化体部分が一体化したシリ
コーンゴム成形体を得た。

実施例 ２ ケイ素原子に結合する有機基のうち、0.25モル
％がビニル基、8.5モル％がフエニル基、残余が
メチル基であり、末端がジメチルビニルシロキシ
単位である平均重合度3000のポリジオルガノシロ
キサン100重量部と、デンカブラツク（電気化学
工業株式会社製、商品名）50重量部とを均一にな
るまでロールで混練りした。

この混合体100重量部に、１重量％の塩化白金
酸を含むイソプロパノール溶液を白金原子として
50ppm、および25℃における粘度21cStでSi―Ｈ
含有率0.86重量％であるポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン2.0重量部と、さらに反応抑制剤と
してメチルエチルケトンパーオキサイド0.05重量
部を加え十分に混練りすることによつて未加硫の
導電性シリコーンゴムを得た。

次にジメチルシロキシ単位99.8モル％、メチル
ビニルシロキシ単位0.2モル％からなり、末端が
ジメチルビニルシロキシ単位である平均重合度
6000のポリジオルガノシロキサン100重量部と、
表面をトリジメチルシロキサンで処理した煙霧質
シリカ40重量部および加工助剤としてテトラメチ
ルシクロテトラシロキサン１重量部とを均一にな
るまでロールで混練りした。

次にこの混合体に、25℃における粘度が21cSt
でSi―Ｈ含有率0.86重量％であるポリメチルハイ
ドロジエンシロキサン0.5重量部、２，４―ジク
ロロベンゾイルパーオキサイド1.5重量部を加え、
十分に混練りすることによつて未加硫の絶縁性シ
リコーンゴムを得た。

この２種類のシリコーンゴムを実施例１と同様
の方法にて密着させ、加熱硬化させて、導電性シ
リコーンゴム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム
硬化体部分が一体化したシリコーンゴム成形体を
得た。

実施例 ３ 末端がジメチルビニルシロキシ単位であり、平
均重合度4000のポリジメチルシロキサン100重量
部と、ケツチエンブラツクEC（ライオンアクゾ株
式会社製、商品名）15重量部を均一になるまでロ
ールで混練りした。

この混合体100重量部に、１重量％の塩化白金
酸を含むイソプロパノール溶液を白金原子として
50ppm、および25℃における粘度21cStでSi―Ｈ
含有率0.86重量％であるポリメチルハイドロジエ
ンシロキサン1.5重量部、さらに反応抑制剤とし
てメチルエチルケトンパーオキサイド0.05重量部
を加え十分に混練りすることによつて未加硫の導
電性シリコーンゴムを得た。

この導電性シリコーンゴムと実施例１の未加硫
の絶縁性シリコーンゴムを、実施例１と同様の方
法にて硬化させ、導電性シリコーンゴム硬化体部
分と絶縁性シリコーンゴム硬化体部分とが一体化
したシリコーンゴム成形体を得た。

実施例 ４ ジメチルシロキシ単位99.8モル％、メチルビニ
ルシロキシ単位0.2モル％からなり、末端時ジメ
チルビニルシロキシ単位である平均重合度5000の
ポリジオルガノシロキサン100重量部と、表面を
ポリジメチルシロキサンで処理した煙霧質シリカ
45重量部を均一になるまでロールで混練りした。
これに25℃における粘度21cStでSi―Ｈ含有率
0.86重量％であるポリメチルハイドロジエンシロ
キサン0.5重量部、ｐ―クロロベンゾイルパーオ
キサイド1.2重量部を加え、十分に混練りするこ
とによつて未加硫の絶縁性シリコーンゴムを得
た。

この絶縁性シリコーンゴムと実施例１の未加硫
の導電性シリコーンゴムの２種類のシリコーンゴ
ムを２軸押出機で同時に押出すことによつて両者
を密着させ、350℃に設定した加硫炉にて滞留時
間１分で熱風加硫を行ない、導電性シリコーンゴ
ム硬化体部分と絶縁性シリコーンゴム硬化体部分
が一体化したシリコーンゴム成形体を得た。

実施例１〜４の硬化したシリコーンゴム成形体
について、両硬化体部分をオートグラフ付引張り
試験機で両側から引張り、境界面の接着状態を見
た。いずれの場合も導電性シリコーンゴム硬化体
部分で破断し境界面は無傷であつた。

比較例 １ 絶縁性シリコーンゴムの調製においてポリメチ
ルハイドロジエンシロキサンを添加しない以外は
実施例１と同様にして未加硫の導電性並びに絶縁
性のシリコーンゴムを得た。これらを実施例１と
同じ方法で押出し、熱風加硫を行なつて硬化せし
めたところ、両硬化体部分はその界面でまつたく
接着しておらず、一体化成形品は得られなかつ
た。

比較例 ２ 実施例１の未加硫の導電性シリコーンゴムを、
予め350℃、30秒の熱風加硫で硬化体とし、比較
例１に用いた未加硫の絶縁性シリコーンゴムを密
着させ、350℃、30秒で熱風加硫を行なつて硬化
せしめたところ、両硬化体部分はその界面でまつ
たく接着しておらず、一体化成形品は得られなか
つた。

比較例 ３ 絶縁性シリコーンゴムの調製においてポリメチ
ルハイドロジエンシロキサンを添加しない以外は
実施例２と同様の方法で２種類のシリコーンゴム
を得た。これらを実施例１と同じ方法で押出し、
熱風加硫を行なつて硬化せしめたところ、両硬化
体部分はその界面でまつたく接着しておらず、一
体化成形品は得られなかつた。

比較例 ４ 両末端メチルフエニルビニルシリル基封鎖のジ
メチルポリシロキサン（平均重合度600）100重量
部、デンカブラツク50重量部を均一になるまで混
練りし、さらにジメチルシロキサン―メチルハイ
ドロジエンシロキサン共重合体（ジメチルシロキ
サン単位50モル％、メチルハイドロジエンシロキ
サン単位50モル％、25℃における粘度5cSt）1.8
重量部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（塩
化白金酸含有量１重量％）1.0重量部とメチルブ
チノール0.05重量部を添加して均一になるまで混
練りして導電性シリコーンゴムを得た。

次に、ジメチルシロキサン単位99.8モル％とメ
チルビニルシロキサン単位0.2モル％からなる平
均重合度4000の共重合体生ゴム100重量部と湿式
法シリカ40重量部とを均一になるまで混練りし、
これにジクミルパーオキサイド1.5重量部を添加
してよく混練りして絶縁性シリコーンゴムを得
た。

この２種のシリコーンゴムを実施例４と同じ方
法で押出し、熱風加硫を行なつたところ、絶縁性
シリコーンゴム側が内部で発泡を生じ満足な一体
成形品は得られなかつた。

比較例 ５ ジメチルシロキサン単位99.7モル％とメチルビ
ニルシロキサン単位0.3モル％からなる平均重合
度4000の共重合体生ゴム100重量部とケツチエン
ブラツクEC15重量部を均一になるまで混練りし、
さらに比較例４で使用したジメチルシロキサン―
メチルハイドロジエンシロキサン共重合体0.8重
量部、塩化白金酸のイソプロパノール溶液（塩化
白金酸含有量１重量％）0.2重量部を加えて速や
かに混練りして導電性シリコーンゴムを得た。

次に比較例４で使用した湿式法シリカを28.6重
量％含有する未加硫シリコーンゴム100重量部に
2.5―ジメチル―2.5―ジ（ｔ―ブチルパーオキ
シ）ヘキサン0.5重量部を添加してよく混練りし
て絶縁性シリコーンゴムを得た。

この２種のシリコーンゴムを実施例４と同じ方
法で押出し、熱風加硫を行なつたとところ、比較
例４と同様に絶縁性シリコーンゴム側の内部で発
泡を生じ満足な一体成形品は得られなかつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ (A) 平均重合度500〜12000で１分子中の
   ケイ素原子に結合した有機基のうち、少なく
   とも２個がビニル基である１種または２種以
   上のポリジオルガノシロキサン100重量部と、 カーボンブラツク５〜75重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中
   に平均２個を越える数であるポリオルガノハ
   イドロジエンシロキサン0.1〜10重量部と、 白金または白金化合物を、白金原子として
   、およびの合計量に対し0.2〜300ppm
   を含む 組成物を主成分とする未加硫の導電性シリ
   コーンゴム部分と、 (B) 平均重合度500〜12000で１分子中のケイ
   素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
   ２個がビニル基である１種または２種以上の
   ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 補強性および／または非補強性充填剤10〜
   200重量部と、 アシル系有機過酸化物0.1〜10重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中
   に平均２個を越える数であるポリオルガノハ
   イドロジエンシロキサンを0.1〜５重量部を
   含む組成物を主成分とし、かつカーボンブラ
   ツクを実質的に含有しない未加硫のシリコー
   ンゴム部分とを 一体化し、加熱硬化させてなることを特徴
   とするシリコーンゴム成形体。 ２ (B) 成分のアシル系有機過酸化物を0.2
   〜５重量部含む特許請求の範囲第１項記載の
   シリコーンゴム成形体。 ３ (A) 平均重合度500〜12000で１分子中の
   ケイ素原子に結合した有機基のうち、少なく
   とも２個がビニル基である１種または２種以
   上のポリジオルガノシロキサン100重量部と、 カーボンブラツク５〜75重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中
   に平均２個を越える数であるポリオルガノハ
   イドロジエンシロキサン0.1〜10重量部と、 白金または白金化合物を、白金原子として
   、およびの合計量に対し0.2〜300ppm
   を含む組成物を主成分とする未加硫の導電性
   シリコーンゴム部分と、 (B) 平均重合度500〜12000で１分子中のケイ
   素原子に結合した有機基のうち、少なくとも
   ２個がビニル基である１種または２種以上の
   ポリジオルガノシロキサン100重量部と、 補強性および／または非補強性充填剤10〜
   200重量部と、 アシル系有機過酸化物0.1〜10重量部と、 ケイ素原子に結合した水素原子が１分子中
   に平均２個を越える数であるポリオルガノハ
   イドロジエンシロキサンを0.1〜５重量部含
   む組成物を主成分とし、かつカーボンブラツ
   クを実質的に含有しない未加硫のシリコーン
   ゴム部分とを、 同時に押出して密着一体化させ、加熱して硬化
   させることを特徴とするシリコーンゴム成形体の
   製造方法。