JPH0151271B2 - - Google Patents

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JPH0151271B2
JPH0151271B2 JP57142443A JP14244382A JPH0151271B2 JP H0151271 B2 JPH0151271 B2 JP H0151271B2 JP 57142443 A JP57142443 A JP 57142443A JP 14244382 A JP14244382 A JP 14244382A JP H0151271 B2 JPH0151271 B2 JP H0151271B2
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JP
Japan
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water
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soluble polymer
polymer compound
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JP57142443A
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Iwao Hisamoto
Tomoaki Maeda
Takashige Enosaka
Masaru Hirai
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Daikin Industries Ltd
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Daikin Kogyo Co Ltd
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D1/00Fire-extinguishing compositions; Use of chemical substances in extinguishing fires
    • A62D1/0028Liquid extinguishing substances
    • A62D1/0035Aqueous solutions

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Business, Economics & Management (AREA)
  • Emergency Management (AREA)
  • Fire-Extinguishing Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明は、消化用水性組成物に関し、更に詳し
くはフルオロ炭化水素基および水可溶化基を有す
る水溶性高分子化合物を含有して成る消化用水性
組成物に関する。 近時、一般家庭における火災としては台所火災
が急増しており、特にてんぷら油火災が問題とな
つている。しかし、発火点以上に加熱されたてん
ぷら油の火災に対して有効な消火方法は知られて
いないのが実情である。工場等における大規模火
災にあつては機械泡消火剤が使用できるが、一般
の家庭の様な小規模火災にあつてはこれに類する
泡消火方法の採用が困難であること、および消化
用水性組成物が油と反発して容易に効果を発揮し
得ないことが原因である。 本発明者らは、先にフツ素を含有しまたは含有
しない合成界面活性剤または部分加水分解蛋白消
火剤にフルオロ炭化水素基を含有する特定の水溶
性高分子化合物を少量添加することにより、極性
有機液体上で安定な泡沫を形成することができ、
更に石油溶剤または極性有機液体のいずれに使用
する場合にも耐熱性に優れた水性泡沫を形成する
ことができることを見い出している(特開昭55−
52768号公報)。 本発明者らは、更に研究を重ねた結果、前記特
定の水溶性高分子化合物を含有する水性組成物が
てんぷら油火災に対して、水性溶剤と油との反発
を押えるので消火効果が大であり、しかも消火後
の再着火性もないことを見い出し、本発明を完成
した。 すなわち、本発明の要旨は、少なくともフルオ
ロ炭化水素基および水可溶化基を有し、フツ素含
量が10重量%以上であり、25℃において水に少な
くとも0.1重量%溶解することができ、かつ0.1〜
5.0重量%水溶液の表面張力が25℃で50dyn/cmを
越えないものである平均分子量5000以上の水溶性
高分子化合物および水性溶剤を含有して成る消化
用水性組成物に存する。 本発明において、水溶性高分子化合物は、水性
溶剤、すなわち水または水を主体とする有機溶媒
含有溶剤中に通常0.1〜60重量%、好ましくは1
〜20重量%の割合で配合される。 有機溶媒は、水溶性高分子化合物の水への溶解
性を増すために必要に応じて用いられるものであ
つて、通常沸点150℃以上の水溶性有機溶媒が用
いられ、これらの例としてはエチルカルビトー
ル、ジエチレングリコールなどが挙げられる。 本発明において使用される高分子化合物を次に
例示する: (1) フルオロ炭化水素基を有する不飽和化合物お
よび水可溶化基(または水可溶化基に変換可能
な基)を有する不飽和化合物からなる共重合
物、たとえば(a)Rf−(CH2o−CH=CH2および
CH2=CHCOOHのモル比1:1〜10の共重合
体、(b)Rf CH2CH(OH)CH2OOCCH=CH2
よびCH2=C(CH3)COOHのモル比1:1〜
10の共重合体、(c)Rf−CH2CH2−OOCC(CH3
=CH2および
【式】のモ ル比1:1〜10の共重合体、(d)RfSO2N
(C3H7)CH2−CH2OOCCH=CH2およびCH2
=C(CH3)COOCH2CH2OP(O)(OH)2のモ
ル比1:1〜10の共重合体、(e)RfCON(CH3
CH2CH2OOCC(CH3)=CH2およびCH2=C
(CH3)COOCH2CH2OP(O)(OH)2のモル比
1:1〜10の共重合体、(f)RfCH2OCH=CH2
およびCH2=CH−COOCH3のモル比1:5〜
15の共重合体においてそのエステル基を加水分
解した化合物、(g)(Rf)2CFOCH2CH=CH2
よびCH2=C(CH3)COOCH2CH(OH)
CH2N(CH33I のモル比1:1〜10の共重合
体、(h)RfCH2CH(OH)CH2OOCC(CH3)=
CH2、CH2=C(CH3)COOHおよびCH2
CHCOOHのモル比1:1〜5:1〜5の三元
共重合体、(i)RfCH2−CH2OOCCH=CH2
CH2=CHCOOHおよびCH2=C(CH3
COOC18H37のモル比1:1〜20:1〜5の三
元共重合体、ならびに(a)〜(d)の共重合体の水酸
化アルカリまたはアミン化合物による部分中和
物、(e)および(i)の共重合体の水酸化アルカリに
よる部分中和物(上記例示式中、Rfはフルオ
ロ炭化水素基、nは1〜10の整数を表わす)、 (2) 水可溶化基(または水可溶化基に変換可能な
基)を有する高分子化合物にフルオロ炭化水素
基を導入してなる化合物、たとえば、
【式】をRfCH2CH2NH2および 水酸化アルカリで部分中和した化合物、
【式】を
【式】で部分エステル化ならび に水酸化アルカリで部分中和した化合物、
【式】をRfCONH (CH23N(CH32および水酸化アルカリにより
部分中和した化合物、(m)CH2=C(CH3
COOKおよび
【式】 のモル比1〜10:1の共重合体にRfCOOHを
反応させて得られる化合物、
【式】を RfCH2CH(OH)CH2OP(O)(CH)2および酢
酸で部分中和した化合物(上記例示式中、Rf
はフルオロ炭化水素基、l,mおよびpは正の
整数を表わす。)、 (3) フルオロ炭化水素基を有する化合物および水
可溶化基を含有する化合物の縮合重合、附加重
合または開環重合などにより得られる重合体、
たとえば、
【式】およ び
【式】のモル比1:1 の縮合重合物、(p)
【式】および
【式】のモル比1:1の 附加重合物。 これらの化合物のうち、(1)に属する化合物は、
既知技術に従い、溶液重合、乳化重合または塊状
重合などの方法により容易に製造することがで
き、重合方法によらずいずれの化合物も本発明で
使用できる。(2)に示された化合物は既知技術によ
り得られるフツ素を含有しない水溶性高分子化合
物およびフツ素を含有する化合物を既知技術に従
い反応させることにより容易に製造することがで
きる。さらに上記の化合物の一部は、フルオロ炭
化水素基および水可溶化基の両者を1分子中に含
有する化合物の単独重合によつて製造することも
可能である。 この様にして製造した本発明で使用する高分子
は化学構造的に少なくとも数個以上の繰り返し単
位を有しており、この点において従来の分子量が
大きい非重合化合物とは異なつている。 本発明の組成物が消化に有効な理由は完全には
解明されていないが、前記水溶性高分子化合物が
油表面に被膜を形成し易く、この被膜におけるフ
ルオロ炭化水素基の働きにより水と油との反発を
押えながら接触するため有効に油温が下り、しか
も被膜による空気との遮へい効果が大きく作用し
ているものと考えられる。 本発明で使用するフルオロ炭化水素基を含有す
る水溶性高分子化合物は、フルオロ炭化水素基
を、分子中のフツ素含量が10重量%、好ましくは
15重量%以上になる様に有していなければならな
い。フツ素含量が10重量%以下の場合はフルオロ
炭化水素基の効果は発揮されず、またフルオロ炭
化水素基は炭素数4〜20のものが好ましい。 本発明で使用する水溶性高分子化合物は、平均
分子量5000以上、特に10000以上のものが好まし
い。平均分子量が5000以下の場合には、油面に有
効な被膜を形成することができず、油の反発を押
えることができない。 更に本発明で使用する高分子化合物は、使用に
際して水に0.1重量%、好ましくは0.5重量%以上
溶解しなければならない。一般に分子中における
フルオロ炭化水素基の含有数が増す程、消火性能
は増大する傾向を示すが、一方水への溶解性は減
少する傾向にある。従つて、フルオロ炭化水素基
と水可溶化基の含有比率は、使用する原料により
適宜決定されてよいが、通常フルオロ炭化水素基
1個に対して水可溶化基1個または2個以上含有
させなければならない。水可溶化基としては、水
酸基、2−オキソピロリジニル基;カルボキシル
基、ホスフエート基、サルフエート基、スルホ基
またはこれらの塩(たとえばアルカリ金属、アミ
ンまたはアンモニウム塩);ポリオキシアルキレ
ン基;アミノ基またはその塩(有機酸または無機
酸塩)が好ましい。 また、該高分子化合物は、これを水に溶解した
場合、極度に表面張力を低下せしめる必要はな
く、0.1〜5.0重量%水溶液が25℃で50dyn/cm、
好ましくは40dyn/cm以下の表面張力を示せばよ
い。50dyn/cm以下の表面張力を示さないもの
は、油面上での被膜の広がりが悪く、消火効果が
十分でない。 本発明の消火用水性組成物には、前記水溶性高
分子化合物に加え、必要に応じて他の非フツ素系
水溶性高分子化合物、界面活性剤、無機塩などを
添加することができる。 非フツ素系水溶性高分子化合物としては、ポリ
エチレングリコール(分子量2000以上)、ポリビ
ニルアルコール、ポリアクリル酸ナトリウム、ポ
リアクリル酸アミド、アクリル酸−エチレン共重
合物、無水マレイン−メチルビニルエーテル共重
合物など、さらに変性(水溶性化)天然ガム類が
挙げられる。 界面活性剤としては、各種の含フツ素界面活性
剤および非フツ素系界面活性剤が使用できる。こ
れら界面活性剤の具体例としては、 C7F15COONH4、C8F17SO2NHC3H6N
(CH33I、C8F17O(C2H4O)15H、
【式】C18H37COOK、 C12H25N(CH33Cl、
【式】などが挙げら れる。 無機塩としては、重炭酸ソーダ、リン酸アンモ
ニウムが挙げられる。 前記水溶性高分子化合物および要すれば上記他
の各種添加剤を使用する場合、添加物の合計量は
水溶溶剤に対して60重量%を越えないことが望ま
しい。60重量%を越える場合、発火点以上に加熱
された油を十分に冷却するのに必要な水量が不足
することになり、消火効果が十分に発揮されな
い。 本発明の消化用水性組成物を調製するには、常
套の方法が採用でき、たとえば水溶性高分子化合
物および他の添加剤の必要量を撹拌下に水性溶剤
に添加すればよい。 本発明の消化剤組成物を使用するには、該組成
物を樹脂袋に入れ、火災発生時に燃焼面に投入す
る方法、不燃性の高圧ガスと共にエアゾル罐に充
填し、火災発生時に火災に向かつて噴射する方法
など、通常の方法に従えばよい。不燃性ガスとし
ては、たとえばジクロロジフルオロメタンおよび
ブロモトリフルオロメタンが特に好ましく使用さ
れる。 次に実施例および比較例を示し、本発明を具体
的に説明する。 実施例1〜6および比較例1〜4 各実施例で用いた含フツ素水溶性高分子化合物
は次の通りである。 実施例1および2 C9F19CH2CH(OH)CH2OOCCH=CH2、CH2
=CHCOOHおよびCH3(OCH2CH29OOC(CH3
=CH2を重量比1:1:0.1で重合した後、水酸
化ナトリウムで中和した高分子化合物。フツ素含
有量49重量%、分子量8500、表面張力28dyn/
cm。 実施例3および4 C8F17C2H4OOCCH=CH2およびCH2=C
(CH3)−COOC2H4OP(O)(OH)2を重量比1:
2.5で重合した後、水酸化ナトリウムで中和した
高分子化合物。フツ素含有量28重量%、分子量
10500、表面張力32dyn/cm。 実施例 5
【式】の10モル%をC13F17− C2H4NH4で中和し、更にアンモニア水で中和し
た高分子化合物。フツ素含有量29.5重量%、分子
量25000、表面張力42dyn/cm。 実施例 6 C2F15SO2N(C3H7)C2H4OOCCH=CH2
【式】およびH (OCH2CH210 -OOCCH=CH2を重量比1:1:
2で重合した後、水酸化カリウムで中和した高分
子化合物。フツ素含有量15.5重量%、分子量
7300、表面張力38dyn/cm。 消火剤の調製は次の手順で行なつた: 水、前記水溶性高分子化合物および第1表に示
す他の添加剤を所定の割合でビーカーに入れ、均
一に溶解するまで撹拌した。混合物20gをポリエ
チレン袋に入れ、口を封じ、消火試験に供した。 また、比較のため、本発明以外の組成物につい
ても同様に調製した。 各消火剤の組成を第1表に示す。 消火試験は次の様にして行なつた: 内部に熱電対温度計を設けたアルミニウム製鍋
(内径160mm、高さ90mm)にナタネ油0.2を入れ、
プロパンコンロ上で自然発火するまで加熱した。
炎の高さを観察するために、コンロのすぐ近くに
高さ表示板を設置した。自然発火温度約480℃で
発火と同時に時間の計測を開始し、30秒後に先に
調製した水性消化剤組成物1袋(20g入り)を金
属棒の先につるし、燃焼油面に接触させた。消火
剤が油面に出ると同時に油の反発により炎が一瞬
大きくなるので、高さ表示板によりその最大火炎
長を肉眼観察した。 消火剤を投入したから完全消火までの時間を消
火時間とした。消火と同時にコンロの火を消し、
そのまま2分間放置して再着火の有無を調べた。 なお、発火30秒後(消火剤投入直前)の火炎の
高さは30cmであつた。 結果を第1表に示す。
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 少なくともフルオロ炭化水素基および水可溶
    化基を有し、フツ素含量が10重量%以上であり、
    25℃において水に少なくとも0.1重量%溶解する
    ことができ、かつ0.1〜5.0重量%水溶液の表面張
    力が25℃で50dyn/cmを越えないものである平均
    分子量5000以上の水溶性高分子化合物および水性
    溶剤を含有して成り、泡消火剤を含まない、発火
    点以上に加熱された食油用の消化用水性組成物。 2 水溶性高分子化合物の水可溶化基がヒドロキ
    シ基、2−オキソピロリジニル基、カルボキシル
    基、ホスフエート基、サルフエート基、スルホ
    基、アミノ基またはポリオキシルアルキレン基
    (これらの基が塩の形態で存在する場合を含む。)
    である特許請求の範囲第1項に記載の消化用水性
    組成物。
JP57142443A 1982-08-16 1982-08-16 消火用水性組成物 Granted JPS5932471A (ja)

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