JPH0153233B2 - - Google Patents

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JPH0153233B2
JPH0153233B2 JP58229202A JP22920283A JPH0153233B2 JP H0153233 B2 JPH0153233 B2 JP H0153233B2 JP 58229202 A JP58229202 A JP 58229202A JP 22920283 A JP22920283 A JP 22920283A JP H0153233 B2 JPH0153233 B2 JP H0153233B2
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JP
Japan
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parts
weight
binder
meth
group
Prior art date
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Expired
Application number
JP58229202A
Other languages
Japanese (ja)
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JPS60122770A (en
Inventor
Hiroshi Tsuboi
Hidetoshi Takehara
Yoichi Nakagawa
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Nippon Shokubai Co Ltd
Original Assignee
Nippon Shokubai Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP58229202A priority Critical patent/JPS60122770A/en
Publication of JPS60122770A publication Critical patent/JPS60122770A/en
Publication of JPH0153233B2 publication Critical patent/JPH0153233B2/ja
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  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

本発明は、アルミナ、チタン酸バリウム、フエ
ライト等のいわゆるセラミツクスを成形する際に
用いられるバインダーに関するものであり、特に
有機溶剤を用いない水系のセラミツクス成形用バ
インダーに関する。 セラミツクスの成形法には乾式プレス成形法、
ドクターブレード法、押出成形法等があるがこれ
らの成形法に用いられる各種バインダーには多く
の欠点がある。 乾式プレス成形法は、アルミナ等のセラミツク
ス粉体と水、潤滑剤、バインダー、可塑剤等と混
合して調整したスラリーをスプレードライするこ
とによつて顆粒化したセラミツクス組成物を金型
に充填してプレス成形する方法である。この成形
法に於いて使用されるバインダーとしては、一般
にポリビニルアルコール、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースのNa塩が使用されて
いる。しかしながら、これらのバインダーを使用
して得られる顆粒体は堅く、そのためプレス圧を
高くしなければならず、金型の摩耗が大きくなり
金型の寿命が短く、プレス機も大型化するという
設備上の問題があり、また複雑な形状の成形を行
なうことも困難である。グリセリンやポリエチレ
ングリコールのような可塑剤をバインダーと併用
することによつて顆粒体を若干柔かくしてプレス
圧を下げることは可能であるが、バインダー以外
の有機物が増加することにより焼成前のバインダ
ー除去工程である脱バインダーの際の収縮が大き
くなり、フクレ、歪などの変形やワレが生じた
り、結合力が低下して機械的強度が弱くなり、好
ましくない。さらに、成形後の貯蔵中に可塑剤が
表面にブリージングしたり、揮発して脆くなる原
因ともなる。また、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースの
Na塩は熱分解性が悪く、脱バインダー工程で分
解もしくは燃焼除去できないカーボンやNaのよ
うなアルカリ金属等を含む灰分が多く残存し、焼
成工程におけるフクレ、ワレ、キレツなどの変形
の原因となり、IC基板、ICパツケージ、誘電体
等電子部品として用いた場合には電気絶縁性など
の電気的特性が損われる原因となつている。さら
にこれらのバインダーは吸湿性が大きく成形後の
吸湿により機械的強度が低下し脱バインダー前の
保管取扱い中に破損する原因となつている。 ドクターブレード法はセラミツクス粉末を有機
溶剤、分散剤、可塑剤、有機溶剤系バインダー等
と混合して調整したスラリーをキヤリヤーフイル
ム上にドクターブレードで厚みを調整してキヤス
テイングし、乾燥してテープ状のグリーンシート
に成形する方法である。有機溶剤としてトルエ
ン、トリクロロエチレン、イソプロピルアルコー
ル、エチルアルコール等が用いられるが引火によ
る爆発、火災の危険性、成形時の臭気、人体への
有毒性、乾燥時の蒸発有機ガスの公害問題等多く
の問題点がある。さらに防爆設備、廃ガス処理設
備、溶剤回収設備などの設置も必要となる。有機
溶剤系バインダーとしては一般にポリビニルブチ
ラールが用いられているが、熱分解性が悪く脱バ
インダー後に残存するカーボン、Na分等の灰分
のためにプレス成形用バインダーと同様の問題が
生じている。またフタル酸エステル等の可塑剤を
使用しなければならず、成形後の貯蔵中の可塑剤
の表面へのブリージングや揮発により成形品が脆
くなる。 押出成形法はセラミツクス粉末と水、分散剤、
滑剤、バインダー可塑剤等を混合して、押出成形
機により押出し成形する方法である。バインダー
としては一般にメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコールが用いら
れているが、熱分解性が悪く、脱バインダー後に
残存するカーボン、Na等の灰分のためにブレス
成形用バインダーと同様の問題が生じている。 本発明者はかかる現状に鑑み、プレス成形法、
ドクターブレード法、押出成形法等におけるバイ
ンダーのこれらの問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、(1)炭素数1〜20個のアルキル基を有
する(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び炭
素数1〜4個のアルキレン基を有する(メタ)ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群
より選ばれた少なくとも1種のモノマー30〜85重
量%と、(2)一般式 (R1、R2、およびR3はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、nは1以上の整数を示す。)または (R4およびR5はそれぞれ水素もしくはメチル基、
R6は水素もしくは炭素数1〜4のアルキル基、
mは2以上の整数を示す。)で表わされる(メタ)
アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少な
くとも1種のモノマー5〜60重量%と、(3)カルボ
キシル基含有モノマー5〜60重量%とからなる単
量体成分、または(1)炭素数1〜20個のアルキル基
を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル及
び炭素数1〜4個のアルキレン基を有する(メ
タ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルから
なる群より選ばれた少なくとも1種のモノマー30
〜85重量%と、 (2)一般式 (R1、R2、およびR3はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、nは1以上の整数を示す。)または (R4およびR5はそれぞれ水素もしくはメチル基、
R6は水素もしくは炭素数1〜4のアルキル基、
mは2以上の整数を示す。)で表わされる(メタ)
アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少な
くとも1種のモノマー5〜60重量%と、(3)カルボ
キシル基含有モノマー5〜60重量%と、(4)前記
(1)、(2)、(3)と共重合可能な他のビニルモノマー0
を越えて35重量%とからなる単量体成分(但し、
モノマー全体の合計は100重量%である。)を共重
合させて得られたセラミツクス成形用バインダー
がかかる要求を満たすバインダーであることを見
出し、本発明を完成するにいたつた。 すなわち、本発明はプレス成形法ではプレス圧
の減少、成形性、吸湿性の改良、ドクターブレー
ド法では溶剤系から安全で衛生的な水系への移
行、熱分解性の改良;押出成形法では熱分解性の
改良、成形性の改良をそれぞれもたらすセラミツ
クス成形のためのバインダーを提供することを目
的とするものである。 尚、以下の記載において(メタ)アクリル酸は
アクリル酸および/またはメタクリル酸を、(メ
タ)アクリレートはアクリレートおよび/または
メタクリレートを表わすものとする。 本発明に用いられる炭素数1〜20個のアルキル
基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステル
としてはメチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)ア
クリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、
イソブチル(メタ)アクリレート、シクロヘキシ
ル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル
(メタ)アクリレート、n−ドデシル(メタ)ア
クリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等
を用いることができる。 炭素数1〜4個のアルキレン基を有する(メ
タ)アクリル酸アルコキシアルキルエステルとし
ては、メトキシメチル(メタ)アクリレート、メ
トキシエチル(メタ)アクリレート、エトキシメ
チル(メタ)アクリレート、エトキシエチル(メ
タ)アクリレート、エトキシブチル(メタ)アク
リレート、ブトキシエチル(メタ)アクリレート
等を用いることができる。 このような炭素数1〜20個のアルキル基を有す
る(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び炭素
数1〜4個のアルキレン基を有する(メタ)アク
リル酸アルコキシアルキルエステルからなる群よ
り選ばれた少なくとも1種のモノマーは全共重合
モノマー100重量%中30〜85重量%の範囲の比率
で用いなければならない。30重量%未満の少ない
比率では熱分解性が低下したり、堅くなつてプレ
ス圧が上がつたり、バインダーとしての結合力が
低下したりする。85重量%を超える比率では親水
性が低下し、セラミツクス粉体へのぬれや吸着量
が低下しバインダーとして結合力が低下する。一
般式 (R1、R2およびR3はそれぞれ水素またはメチル
基、nは1以上の整数を示す。)で表わされるモ
ノマーとしては、ポリプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレートやポリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート等を挙げることができ
る。一般式 (R4およびR5はそれぞれ水素もしくはメチル基、
R6は水素もしくは炭素数1〜4のアルキル基、
mは2以上の整数を示す。)で表わされるモノマ
ーとしては、ポリプロピレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、メトキシポリプロピレン
モノ(メタ)アクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート、エトキ
シポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリ
レート、エトキシポリエチレングリコールモノ
(メタ)アクリレート、n−ブトキシポリプロピ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート、n−
ブトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート等を挙げることができる。これらの一
般式で表わされる少なくとも1種のモノマーは全
共重合モノマー100重量%中5〜60重量%の範囲
の比率で用いなければならない。5重量%未満の
少ない比率では親水性が低下してセラミツクス粉
末へのぬれや吸着量が低下してバインダーとして
の結合力が低下したり、堅くなつてプレス圧を上
げなくてはならない。また60重量%を超える比率
では吸湿性が増大したり、成形品の機械的強度が
低下したりする。 カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、モノイソ
プロピルマレエート等のマレイン酸半エステル、
イタコン酸半エステル等の、1分子中に少なくと
も1個のカルボキシル基を有するモノマーを用い
ることができる。これらのカルボキシル基含有モ
ノマーは酸の状態で用いてもよく、一部または全
部をアンモニアあるいは有機アミンで中和して用
いてもよい。このような有機アミンとしては、モ
ノエチルアミン、ジエチルアミン、モノ−n−プ
ロピルアミン、ジ−n−プロピルアミン、モノ−
n−ブチルアミン、ジ−n−ブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリエチレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンテトラミン、ピリジン、ピペリジ
ン、等の低分子アミン類やポリジメチルアミノエ
チルメタクリレート、アルキレンジクロリドとア
ルキレンポリアミンとの縮合物等の高分子アミン
類が使用できる。 このようなカルボキシル基含有モノマーは、全
共重合モノマー100重量%中5〜60重量%の範囲
の比率で用いなければならない。5重量%未満の
少ない比率では親水性が低下し、セラミツクス粉
体へのぬれや吸着量が低下してバインダーとして
の結合力が低下する。60重量%を超える比率では
熱分解性が低下したり、堅くなつてプレス圧が上
がつたり、バインダーとしての結合力が低下した
りする。また吸湿性も増大する。 これら前記(1)、(2)、(3)と共重合可能な他のビニ
ルモノマーとしては、2−ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、グリセロール(メタ)アクリ
レート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトール(メタ)アクリレ
ート、グリシジル(メタ)アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチル
アミノエチル(メタ)アクリレート、(メタ)ア
クリロニトリル、アクリルアミド、N−メチロー
ルアクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレ
ン、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等を用い
ることができる。 このような共重合可能なモノマーは必要に応じ
て用いられるもので、全共重合モノマー100重量
%中20重量%以下の比率である。20重量%を超え
る比率では前述のような不都合(熱分解性やバイ
ンダーとしての結合力の低下あるいはプレス圧の
上昇)が生じる。 本発明のセラミツクス成形のためのバインダー
を得るための重合方法は、特に制限はなく、従来
公知の重合方法を用いることができる。 このようにして得られる本発明のセラミツクス
成形用バインダーは、そのままバインダーとして
用いてもよく、あるいはアンモニアや前記の有機
アミン等で適宜中和して用いてもよい。 本発明のセラミツクス成形用バインダーは、プ
レス成形法ではプレス圧の減少、成形性、吸湿性
の改良;ドクターブレード法では溶剤系から安全
で衛生的な水系への移行、熱分解性の改良;押出
成形法においては熱分解性、成形性の改良をそれ
ぞれ達成することができるものである。 本発明を実施例により更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の部は全て重量部を、%は全
て重量%を示すものとする。 実施例 1 (バインダーの合成) 撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入管、混合モ
ノマー滴下ロートおよび重合開始剤滴下ロートを
備えたセパラブルフラスコに蒸留水150部および
乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニル
エーテル(HLB18.2花王石鹸(株)製)3部を仕込
み、窒素導入管より窒素を導入し、フラスコ内を
窒素雰囲気にした。次に混合モノマー滴下ロート
ヘエチルアクリレート60部、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート
The present invention relates to a binder used when molding so-called ceramics such as alumina, barium titanate, ferrite, etc., and particularly to a water-based binder for molding ceramics that does not use an organic solvent. Ceramics molding methods include dry press molding,
There are doctor blade methods, extrusion molding methods, etc., but the various binders used in these molding methods have many drawbacks. In the dry press molding method, a mold is filled with a ceramic composition granulated by spray drying a slurry prepared by mixing ceramic powder such as alumina with water, a lubricant, a binder, a plasticizer, etc. This is a method of press forming. As the binder used in this molding method, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, and sodium salt of carboxymethyl cellulose are generally used. However, the granules obtained using these binders are hard, and therefore press pressure must be increased, which increases mold wear, shortens the life of the mold, and increases the size of the press machine. There are problems, and it is also difficult to mold a complicated shape. By using a plasticizer such as glycerin or polyethylene glycol in combination with a binder, it is possible to soften the granules slightly and reduce the pressing pressure, but this increases the amount of organic substances other than the binder, making it difficult to remove the binder before firing. When removing the binder, the shrinkage becomes large, causing deformation such as blistering and distortion, and cracking, and the bonding force decreases, resulting in weak mechanical strength, which is undesirable. Furthermore, during storage after molding, the plasticizer may bleed onto the surface or volatilize, causing brittleness. In addition, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, carboxymethyl cellulose
Na salt has poor thermal decomposition properties, and leaves a large amount of ash containing carbon and alkali metals such as Na, which cannot be decomposed or burned out in the binder removal process, causing deformations such as blisters, cracks, and cracks during the firing process. When used as electronic components such as IC substrates, IC packages, and dielectric materials, it causes loss of electrical properties such as electrical insulation. Furthermore, these binders have a high hygroscopic property, and moisture absorption after molding reduces mechanical strength, causing breakage during storage and handling before removal of the binder. In the doctor blade method, a slurry prepared by mixing ceramic powder with an organic solvent, a dispersant, a plasticizer, an organic solvent binder, etc. is cast onto a carrier film by adjusting the thickness with a doctor blade, and then dried to form a tape. This is a method of forming green sheets into shaped green sheets. Toluene, trichloroethylene, isopropyl alcohol, ethyl alcohol, etc. are used as organic solvents, but they pose many problems such as explosion due to ignition, fire danger, odor during molding, toxicity to the human body, and pollution problems due to evaporated organic gas during drying. There is a point. Additionally, it will be necessary to install explosion-proof equipment, waste gas treatment equipment, solvent recovery equipment, etc. Polyvinyl butyral is generally used as an organic solvent-based binder, but it has poor thermal decomposition properties and ash content such as carbon and sodium that remains after binder removal causes the same problems as binders for press molding. Furthermore, a plasticizer such as a phthalate ester must be used, and the molded product becomes brittle due to breathing or volatilization of the plasticizer on the surface during storage after molding. The extrusion molding method uses ceramic powder, water, dispersant,
This is a method in which a lubricant, a binder plasticizer, etc. are mixed and the mixture is extruded using an extrusion molding machine. Methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohol are generally used as binders, but they have poor thermal decomposition properties, and the same problems as binders for press molding occur due to ash content such as carbon and Na remaining after binder removal. . In view of the current situation, the present inventor has developed a press molding method,
As a result of extensive research to solve these problems with binders used in doctor blade methods, extrusion molding methods, etc., we have developed (1) (meth)acrylic acid alkyl esters having alkyl groups of 1 to 20 carbon atoms; 30 to 85% by weight of at least one monomer selected from the group consisting of (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters having 1 to 4 alkylene groups, and (2) general formula (R 1 , R 2 , and R 3 each represent hydrogen or a methyl group, and n represents an integer of 1 or more.) or (R 4 and R 5 are each hydrogen or methyl group,
R 6 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
m represents an integer of 2 or more. ) (meta)
A monomer component consisting of 5 to 60% by weight of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic esters, and (3) 5 to 60% by weight of a carboxyl group-containing monomer, or (1) having 1 to 1 carbon atoms. At least one monomer selected from the group consisting of a (meth)acrylic acid alkyl ester having 20 alkyl groups and a (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms 30
~85% by weight, (2) General formula (R 1 , R 2 , and R 3 each represent hydrogen or a methyl group, and n represents an integer of 1 or more.) or (R 4 and R 5 are each hydrogen or methyl group,
R 6 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
m represents an integer of 2 or more. ) (meta)
5 to 60% by weight of at least one monomer selected from the group consisting of acrylic esters, (3) 5 to 60% by weight of a carboxyl group-containing monomer, and (4) the aforementioned
Other vinyl monomers copolymerizable with (1), (2), and (3) 0
A monomer component consisting of more than 35% by weight (however,
The sum of all monomers is 100% by weight. ) was found to be a binder for ceramic molding obtained by copolymerizing the above requirements, and the present invention was completed. In other words, the present invention reduces press pressure, improves moldability, and moisture absorption in the press molding method, shifts from a solvent-based to a safe and sanitary water-based system in the doctor blade method, and improves thermal decomposition; The object of the present invention is to provide a binder for ceramic molding that provides improved degradability and improved moldability. In the following description, (meth)acrylic acid refers to acrylic acid and/or methacrylic acid, and (meth)acrylate refers to acrylate and/or methacrylate. As the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms used in the present invention, methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate ,
Isobutyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-dodecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc. can be used. Examples of the (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms include methoxymethyl (meth)acrylate, methoxyethyl (meth)acrylate, ethoxymethyl (meth)acrylate, ethoxyethyl (meth)acrylate, Ethoxybutyl (meth)acrylate, butoxyethyl (meth)acrylate, etc. can be used. At least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. The seed monomers should be used in proportions ranging from 30 to 85% by weight out of 100% by weight of the total copolymerized monomers. If the ratio is too low (less than 30% by weight), the thermal decomposition property will decrease, the press pressure will increase due to the hardness, and the binding strength as a binder will decrease. If the ratio exceeds 85% by weight, the hydrophilicity decreases, the amount of wetting and adsorption to ceramic powder decreases, and the binding strength as a binder decreases. general formula (R 1 , R 2 and R 3 each represent hydrogen or a methyl group, and n represents an integer of 1 or more.) Examples of the monomer include polypropylene glycol di(meth)acrylate and polyethylene glycol di(meth)acrylate. can be mentioned. general formula (R 4 and R 5 are each hydrogen or methyl group,
R 6 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
m represents an integer of 2 or more. ) Monomers represented by are polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, methoxypolypropylene mono(meth)acrylate, methoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, ethoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, Ethoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate, n-butoxypolypropylene glycol mono(meth)acrylate, n-
Butoxypolyethylene glycol mono(meth)acrylate and the like can be mentioned. At least one monomer represented by these general formulas must be used in a proportion ranging from 5 to 60% by weight based on 100% by weight of the total copolymerized monomers. If the ratio is less than 5% by weight, the hydrophilicity decreases, and the amount of wetting and adsorption to the ceramic powder decreases, resulting in a decrease in the binding strength as a binder, or the binder becomes hard, requiring increased press pressure. Moreover, if the ratio exceeds 60% by weight, hygroscopicity increases and the mechanical strength of the molded product decreases. As a carboxyl group-containing monomer, (meth)
Maleic acid half esters such as acrylic acid, maleic acid, itaconic acid, monoisopropyl maleate,
Monomers having at least one carboxyl group in one molecule can be used, such as itaconic acid half ester. These carboxyl group-containing monomers may be used in an acid state, or may be partially or completely neutralized with ammonia or an organic amine. Such organic amines include monoethylamine, diethylamine, mono-n-propylamine, di-n-propylamine, mono-
Low molecular weight amines such as n-butylamine, di-n-butylamine, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, triethylenediamine, triethylenetetramine, hexamethylenediamine, hexamethylenetetramine, pyridine, piperidine, and polydimethylaminoethyl Polymer amines such as methacrylate and a condensate of alkylene dichloride and alkylene polyamine can be used. Such carboxyl group-containing monomers should be used in a proportion ranging from 5 to 60% by weight based on 100% by weight of the total copolymerized monomers. If the ratio is less than 5% by weight, the hydrophilicity decreases, the amount of wetting and adsorption to ceramic powder decreases, and the binding strength as a binder decreases. If the ratio exceeds 60% by weight, the thermal decomposition property will decrease, the press pressure will increase due to the hardness, and the binding strength as a binder will decrease. Hygroscopicity also increases. Other vinyl monomers that can be copolymerized with these (1), (2), and (3) include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, glycerol (meth)acrylate, trimethylolpropane (meth)acrylate, and pentaerythritol. (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, diethylaminoethyl (meth)acrylate, (meth)acrylonitrile, acrylamide, N-methylolacrylamide, styrene, α-methylstyrene, ethylene, vinyl chloride, Vinyl acetate etc. can be used. Such copolymerizable monomers are used as necessary, and their proportion is 20% by weight or less based on 100% by weight of all copolymerizable monomers. If the ratio exceeds 20% by weight, the above-mentioned disadvantages (decreased thermal decomposability, binding strength as a binder, or increased press pressure) will occur. The polymerization method for obtaining the binder for ceramic molding of the present invention is not particularly limited, and conventionally known polymerization methods can be used. The thus obtained binder for ceramic molding of the present invention may be used as a binder as it is, or may be used after being appropriately neutralized with ammonia, the above-mentioned organic amine, or the like. The ceramic molding binder of the present invention reduces press pressure, improves moldability, and hygroscopicity in the press molding method; transitions from a solvent-based to a safe and sanitary water-based system and improves thermal decomposition properties in the doctor blade method; and improves thermal decomposition properties in the doctor blade method. The molding method can improve both thermal decomposition properties and moldability. The present invention will be explained in more detail by examples.
The present invention is not limited to these examples. In addition, all parts in the examples indicate parts by weight, and all percentages indicate weight %. Example 1 (Synthesis of binder) In a separable flask equipped with a stirrer, a thermometer, a cooling tube, a nitrogen introduction tube, a mixing monomer dropping funnel, and a polymerization initiator dropping funnel, 150 parts of distilled water and polyoxyethylene nonylphate as an emulsifier were added. Three parts of enyl ether (HLB18.2 manufactured by Kao Soap Co., Ltd.) was charged, and nitrogen was introduced from the nitrogen introduction tube to create a nitrogen atmosphere inside the flask. Next, the mixed monomers were added dropwise to the funnel, 60 parts of ethyl acrylate, and polyethylene glycol monomethacrylate.

【式】ブレンマ ーPE−200、日本油脂(株)製、m=4〜5)20部お
よびメタクリル酸20部からなる混合モノマー100
部を仕込み、重合開始剤滴下ロートへ2%t−ブ
チルヒドロパーオキシド水溶液20部を仕込んだ。
80℃にフラスコの内温を調節しながら混合モノマ
ー及び重合開始剤を2時間かけて滴下し、さらに
80℃で1時間加熱後冷却し、アンモニア水でPH
8.0に調整して固形分濃度35%のセラミツクス成
形のための水系バインダーを得た。このバインダ
ーについて灰分及びNa分を測定し、その結果を
第1表に示した。 灰分は白金ルツボ中に乾燥したバインダーを入
れ、650℃の電気炉中で空気雰囲気下2時間で灰
化させその重量を測定した。 Na分は上記灰分の1部を鉱酸で溶解し原子吸
光光度計により測定した。 実施例 2 (セラミツクスの成形) アルミナ(AL−160SG、純度99.0%、平均粒
子径0.4μ、昭和軽金属(株)製)100部、蒸留水40部、
分散剤(アクアリツクNL、日本触媒化学工業(株)
製、ポリアクリル酸アンモニウム)0.2部及び実
施例1で得られた35%セラミツクス成形のための
水系バインダー20部をボールミルで24時間混合
し、得られたスラリーをスプレードライして平均
粒子径100μの顆粒を得た。この顆粒を金型へ充
填し、500Kg/cm2、1000Kg/cm2、1500Kg/cm2の各
プレス圧でプレスし、厚み3mm、巾10mm、長さ30
mmの成形品を得た。金型からの離型性および成形
品の表面平滑性は良好であつた。これらの成形品
の生密度、抗折強度、吸湿性を測定し、その結果
を第1表に示した。 抗折強度は、インストロン強度試験機1102型を
用い、スパン巾20mm、ヘツドスピード0.5cm/分
で測定した。 吸湿性の評価は、プレス圧1000Kg/cm2で得られ
た成形品を20℃、相対湿度65%で24時間加湿後の
重量増加率およびさらに20℃、相対湿度95%で24
時間加湿した時の重量増加率を測定して行つた。 比較例 1 アルミナ(AL−160SG)100部に対してバイン
ダーとしてポリビニルアルコール(GL−05、日
本合成化学(株)製)7部を用いた以外は実施例2と
同様にして成形し、得られた成形品について生密
度、抗折強度、吸湿性を測定した。なお、ポリビ
ニルアルコールの灰分、Na分も測定した。灰分、
Na分は実施例1のセラミツクス成形用バインダ
ーに比べてかなり多い。また、プレス圧も同程度
の生密度を得るのに実施例2に比べて高くしなけ
ればならなかつた。さらに、同程度の生密度にお
ける抗折強度は低く、吸湿性は高くなつていた。
これらの結果を第1表に示した。 比較例 2 エチルアクリレート25部、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート(PE−200)10部及びメ
タクリル酸65部からなる混合モノマー100部を用
いた以外は実施例1及び実施例2と同様にして重
合及び成形を行ない、得られたバインダーの灰
分、Na分及び成形品の生密度、抗折強度、吸湿
性を測定し、それらの結果を第1表に示した。実
施例1に比べて灰分が多く、吸湿性は高く、また
プレス圧も高く、抗折強度は低かつた。 実施例 3 (バインダーの合成) 実施例1と同様の装置で重合を行なつた。フラ
スコにまず蒸留水100部及びポリオキシエチレン
サルフエートのアンモニウム塩(ハイテノールN
−0.8、第一工業製薬(株)製)2部を仕込んだ。次
に混合モノマー滴下ロートへステアリルメタクリ
レート10部、エチルアクリレート10部、2−メト
キシエチルアクリレート20部、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート
(
[Formula] Bremmer PE-200, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., 100 parts of mixed monomer consisting of 20 parts of m=4-5) and 20 parts of methacrylic acid
20 parts of a 2% aqueous t-butyl hydroperoxide solution was charged into the polymerization initiator dropping funnel.
The mixed monomers and polymerization initiator were added dropwise over 2 hours while adjusting the internal temperature of the flask to 80°C, and then
After heating at 80℃ for 1 hour, cool and adjust the pH with ammonia water.
8.0 to obtain an aqueous binder for ceramic molding with a solid content concentration of 35%. The ash content and Na content of this binder were measured and the results are shown in Table 1. The ash content was determined by placing the dried binder in a platinum crucible, incinerating it in an electric furnace at 650°C in an air atmosphere for 2 hours, and then measuring its weight. The Na content was measured by dissolving a part of the above ash with mineral acid and using an atomic absorption spectrophotometer. Example 2 (Molding of ceramics) 100 parts of alumina (AL-160SG, purity 99.0%, average particle size 0.4μ, manufactured by Showa Light Metal Co., Ltd.), 40 parts of distilled water,
Dispersant (Aquarik NL, Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.)
0.2 parts of ammonium polyacrylate (M.D., Ammonium Polyacrylate) and 20 parts of the aqueous binder for 35% ceramic molding obtained in Example 1 were mixed in a ball mill for 24 hours, and the resulting slurry was spray-dried to form a slurry with an average particle size of 100μ. Granules were obtained. The granules were filled into a mold and pressed at press pressures of 500Kg/cm 2 , 1000Kg/cm 2 , and 1500Kg/cm 2 to a thickness of 3 mm, width of 10 mm, and length of 30 mm.
A molded product of mm was obtained. The releasability from the mold and the surface smoothness of the molded product were good. The green density, bending strength, and hygroscopicity of these molded articles were measured, and the results are shown in Table 1. The bending strength was measured using an Instron strength testing machine model 1102 at a span width of 20 mm and a head speed of 0.5 cm/min. The evaluation of hygroscopicity was based on the weight increase rate after humidifying a molded product obtained at a press pressure of 1000 kg/cm 2 at 20°C and 65% relative humidity for 24 hours, and the weight increase rate after humidifying the molded product at 20°C and 95% relative humidity for 24 hours.
This was done by measuring the weight increase rate when humidified for a period of time. Comparative Example 1 A molding product was obtained in the same manner as in Example 2, except that 7 parts of polyvinyl alcohol (GL-05, manufactured by Nippon Gosei Kagaku Co., Ltd.) was used as a binder for 100 parts of alumina (AL-160SG). The green density, bending strength, and hygroscopicity of the molded products were measured. In addition, the ash content and Na content of polyvinyl alcohol were also measured. ash,
The Na content is considerably higher than that of the ceramic molding binder of Example 1. Furthermore, the pressing pressure had to be higher than in Example 2 to obtain the same green density. Furthermore, the bending strength was low and the hygroscopicity was high at the same green density.
These results are shown in Table 1. Comparative Example 2 Polymerization and molding were carried out in the same manner as in Example 1 and Example 2, except that 100 parts of a mixed monomer consisting of 25 parts of ethyl acrylate, 10 parts of polyethylene glycol monomethacrylate (PE-200) and 65 parts of methacrylic acid was used. The ash content and sodium content of the resulting binder, as well as the green density, bending strength, and hygroscopicity of the molded articles were measured, and the results are shown in Table 1. Compared to Example 1, the ash content was higher, the hygroscopicity was higher, the pressing pressure was higher, and the bending strength was lower. Example 3 (Synthesis of binder) Polymerization was carried out using the same apparatus as in Example 1. First, add 100 parts of distilled water and ammonium salt of polyoxyethylene sulfate (Hitenol N) to a flask.
-0.8, manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.). Next, 10 parts of stearyl methacrylate, 10 parts of ethyl acrylate, 20 parts of 2-methoxyethyl acrylate, and methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (

【式】NKエス テルM−90G、新中村化学工業(株)製、m=9)40
部及びメタクリル酸20部からなる混合モノマー
100部を仕込み、重合開始剤滴下ロートへ2%t
−ブチルヒドロパーオキシド水溶液を20部仕込ん
だ。80℃にフラスコの内温を調節しながら混合モ
ノマー及び重合開始剤をそれぞれ2時間かけて滴
下し、さらに80℃で1時間加熱後冷却し、アンモ
ニア水でPH8.0に調整して固形分濃度45%のセラ
ミツクス成形のための水系バインダーを得た。こ
のバインダーの灰分及びNa分を第2表に示した。 実施例 4 (セラミツクスの成形) アルミナ(AL−160SG)100部、蒸留水40部、
分散剤(アクアリツクNL)0.2部及び実施例3で
得られた45%セラミツクス成形のための水系バイ
ンダー30部をボールミルで24時間混合し、得られ
たスラリーを減圧脱包後シリコン塗布離型紙上に
厚み1.5m/mでキヤステイングした。 次に、60℃より昇温速度1℃/分で120℃まで
昇温加熱し、含水率0.1%以下まで乾燥してテー
プ状の柔軟性のあるグリーンシートを作成した。
シートの生密度及び引張物性を測定した。引張物
性はシートをダンベル3号形(JISK6301)に打
抜き、引張速度0.5cm/分で引張り、破壊時の伸
びと強度を測定した。これらの結果を第2表に示
した。 比較例 3 アルミナ(AL−160SG)100部、バインダーと
してポリビニルブチラール(3000K、電気化学工
学(株)製)13.5部、可塑剤としてn−オクチルフタ
レート5部、分散剤としてグリセリルトリオレエ
ート0.5部及び溶媒としてトリクロロエチレン40
部とエチルアルコール20部をボールミルで24時間
混合し、実施例4と同様にしてグリーンシートを
作成し、生密度と引張物性を測定した。また、ポ
リビニルブチラールの灰分とNa分も測定した。
これらの結果を第2表に示した。灰分、Na分共
に実施例3のセラミツク成形のためのバインダー
に比べてかなり多かつた。 比較例 4 ステアリルメタクリレート30部、エチルアクリ
レート13部、2−メトキシエチルアクリレート25
部、メトキシポリエチレングリコールモノメタク
リレート30部及びメタクリル酸2部からなる混合
モノマー100部を用いる以外は実施例3と同様に
して重合を行ない、アンモニア水でPH8.0に調整
してバインダーを得た。このバインダーを用いて
実施例4と同様にしてグリーンシートを得ようと
したが、乾燥によりシートにクラツクがはいつ
た。 実施例 5 (バインダーの合成) 実施例1と同様の装置で重合を行なつた。混合
モノマー滴下ロートにn−ブチルメタクリレート
30部、ポリエチレングリコールジアクリレート( NKエステルA−4G、新中村化学工業(株)製、n=
4)5部、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート (
[Formula] NK Ester M-90G, manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., m = 9) 40
and 20 parts of methacrylic acid.
Pour 100 parts and add 2% t to the polymerization initiator dropping funnel.
-20 parts of a butyl hydroperoxide aqueous solution was charged. While adjusting the internal temperature of the flask to 80°C, the mixed monomer and polymerization initiator were added dropwise over 2 hours each, heated at 80°C for 1 hour, cooled, and adjusted to pH 8.0 with aqueous ammonia to reduce the solid content concentration. A 45% water-based binder for ceramic molding was obtained. The ash and sodium contents of this binder are shown in Table 2. Example 4 (Molding of ceramics) 100 parts of alumina (AL-160SG), 40 parts of distilled water,
0.2 parts of the dispersant (Aquarik NL) and 30 parts of the aqueous binder for 45% ceramic molding obtained in Example 3 were mixed in a ball mill for 24 hours, and the resulting slurry was unwrapped under reduced pressure and placed on silicone-coated release paper. Casting was carried out at a thickness of 1.5m/m. Next, the mixture was heated from 60°C to 120°C at a heating rate of 1°C/min, and dried to a moisture content of 0.1% or less to produce a flexible green sheet in the form of a tape.
The green density and tensile properties of the sheet were measured. The tensile properties were determined by punching out the sheet into dumbbell size 3 (JISK6301), pulling it at a pulling speed of 0.5 cm/min, and measuring the elongation and strength at break. These results are shown in Table 2. Comparative Example 3 100 parts of alumina (AL-160SG), 13.5 parts of polyvinyl butyral (3000K, manufactured by Denki Kagaku Kogyo Co., Ltd.) as a binder, 5 parts of n-octyl phthalate as a plasticizer, 0.5 parts of glyceryl trioleate as a dispersant, and a solvent. as trichlorethylene 40
and 20 parts of ethyl alcohol were mixed in a ball mill for 24 hours to prepare a green sheet in the same manner as in Example 4, and its green density and tensile properties were measured. The ash and sodium contents of polyvinyl butyral were also measured.
These results are shown in Table 2. Both the ash content and the sodium content were considerably higher than those of the binder for ceramic molding of Example 3. Comparative Example 4 30 parts of stearyl methacrylate, 13 parts of ethyl acrylate, 25 parts of 2-methoxyethyl acrylate
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 3, except that 100 parts of a mixed monomer consisting of 30 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate and 2 parts of methacrylic acid was used, and the pH was adjusted to 8.0 with aqueous ammonia to obtain a binder. An attempt was made to obtain a green sheet using this binder in the same manner as in Example 4, but cracks appeared in the sheet due to drying. Example 5 (Synthesis of binder) Polymerization was carried out using the same apparatus as in Example 1. Add n-butyl methacrylate to the mixing monomer dropping funnel.
30 parts, polyethylene glycol diacrylate ( NK ester A-4G, manufactured by Shin Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., n=
4) 5 parts, polypropylene glycol monomethacrylate (

【式】ブレ ンマーPP−1000、日本油脂(株)製、n=5〜6)
30部、スチレン15部及びアクリル酸20部からなる
混合モノマー100部を仕込み、開始剤滴下ロート
に5%過硫酸アンモニウム水溶液20部を仕込ん
だ。 次に95℃にフラスコの内温を調節しながら混合
モノマー及び重合開始剤をそれぞれ2時間かけて
滴下し、さらに30分間95℃で加熱後冷却し、アン
モニア水でPH7.0に調節して固形分濃度20%のセ
ラミツクス成形のための水系バインダーを得た。 実施例 6 (セラミツクスの成形) チタン酸バリウム(KYORIX A、共立窯業原
料(株)製)100部、蒸留水40部、分散剤(アクアリ
ツクNL)0.2部、滑剤としてステアリン酸2部及
び実施例5で得られた濃度20%のセラミツクス成
形のための水系バインダー15部を万能混合撹拌機
(5DMV型、三英製作所製)で混合した。次に混
合物をコンテイニユアスニーダー(栗本鉄工所
製)で直径約5mmの棒状に押出した。得られた押
出成形品を60℃より昇温速度1℃/分で120℃ま
で昇温加熱し、さらに30分間120℃で加熱して含
水率0.1%以下まで乾燥した。乾燥後切断し、上
下の円形平面をサンドペーパーで研磨して長さ10
mmのシリンダー状にし、長さ方向の圧壊強度を測
定した。その結果を第3表に示した。尚、圧壊強
度は木屋式硬度計(木屋製作所製)により測定し
た。 比較例 5 チタン酸バリウム(KYORIX A)100部に対
してバインダーとしてメチルセルロース(マーポ
ローズM−600、松本油製薬(株)製)3部を用いて
実施例6と同様にして押出成形を行なつたのち圧
壊強度を測定した。また、メチルセルロースの灰
分、Na分についても測定し、それらの結果を第
3表に示した。 実施例5のセラミツクス成形のためのバインダ
ーに比べて灰分、Na分共に多かつた。 比較例 6 n−ブチルメタクリレート10部、ポリエチレン
グリコールジアクリレート(NKエステルA−
46)5部、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート(ブレンマーPP−1000)18部、スチレ
ン65部及びアクリル酸2部からなる混合モノマー
100部を用いた以外は実施例5と同様に重合を行
ない、アンモニア水でPH7.0に調節して押出成形
に用いた。また、このバインダーの灰分、Na分
及び成形品の圧壊強度を測定した。結果は第3表
に示した。実施例6と比べて灰分が多く圧壊強度
の低いものであつた。 実施例 7 (バインダーの合成) 実施例1と同様の装置で重合を行なつた。フラ
スコにまず蒸留水150部を仕込んだ。次に混合モ
ノマー滴下ロートにメチルメタクリレート35部、
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート (
[Formula] Blenmar PP-1000, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd., n = 5-6)
30 parts of styrene, 100 parts of a mixed monomer consisting of 15 parts of styrene and 20 parts of acrylic acid were charged, and 20 parts of a 5% ammonium persulfate aqueous solution was charged into the initiator dropping funnel. Next, while adjusting the internal temperature of the flask to 95℃, the mixed monomer and polymerization initiator were added dropwise over 2 hours each, heated at 95℃ for another 30 minutes, cooled, and adjusted to pH 7.0 with aqueous ammonia to solidify. An aqueous binder for ceramic molding with a concentration of 20% was obtained. Example 6 (Molding of ceramics) 100 parts of barium titanate (KYORIX A, manufactured by Kyoritsu Ceramic Materials Co., Ltd.), 40 parts of distilled water, 0.2 parts of a dispersant (Aquarik NL), 2 parts of stearic acid as a lubricant, and Example 5 15 parts of the aqueous binder for ceramic molding with a concentration of 20% obtained in step 1 was mixed with a universal mixer (Model 5DMV, manufactured by Sanei Seisakusho). Next, the mixture was extruded into a rod shape with a diameter of about 5 mm using a container kneader (manufactured by Kurimoto Iron Works). The obtained extrusion molded product was heated from 60°C to 120°C at a heating rate of 1°C/min, and further heated at 120°C for 30 minutes to dry to a water content of 0.1% or less. After drying, cut it and polish the top and bottom circular planes with sandpaper to a length of 10 mm.
It was made into a cylinder shape of mm, and the crushing strength in the longitudinal direction was measured. The results are shown in Table 3. The crushing strength was measured using a Kiya hardness tester (manufactured by Kiya Seisakusho). Comparative Example 5 Extrusion molding was carried out in the same manner as in Example 6 using 3 parts of methyl cellulose (Marporose M-600, manufactured by Matsumoto Yu Seiyaku Co., Ltd.) as a binder to 100 parts of barium titanate (KYORIX A). The crushing strength was then measured. The ash and sodium contents of methylcellulose were also measured, and the results are shown in Table 3. Compared to the binder for ceramic molding of Example 5, both the ash content and the sodium content were higher. Comparative Example 6 10 parts of n-butyl methacrylate, polyethylene glycol diacrylate (NK ester A-
46) Mixed monomer consisting of 5 parts, 18 parts of polypropylene glycol monomethacrylate (Blenmar PP-1000), 65 parts of styrene, and 2 parts of acrylic acid.
Polymerization was carried out in the same manner as in Example 5 except that 100 parts was used, and the pH was adjusted to 7.0 with aqueous ammonia and used for extrusion molding. In addition, the ash content and sodium content of this binder and the crushing strength of the molded product were measured. The results are shown in Table 3. Compared to Example 6, the ash content was higher and the crushing strength was lower. Example 7 (Synthesis of binder) Polymerization was carried out using the same apparatus as in Example 1. First, 150 parts of distilled water was added to the flask. Next, add 35 parts of methyl methacrylate to the mixing monomer dropping funnel.
Methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (

【式】NKエ ステルM−90G、新中村化学工業(株)製、m−9)
50部、メタクリル酸5部および2−ヒドロキシエ
チルメタクリレート10部からなる混合モノマー
100部を仕込み、重合開始剤滴下ロートに2%過
硫酸アンモニウム水溶液20部を仕込んだ。80℃に
フラスコの内温を調節しながら混合モノマー及び
重合開始剤を2時間かけて滴下し、さらに80℃で
1時間加熱後冷却し、モノエタノールアミンでPH
7.0に調整して固形分濃度38%のセラミツクス成
形のための水系バインダーを得た。このバインダ
ーの灰分およびNa分を実施例1と同様にして測
定した結果、灰分およびNa分は、バインダー固
形分に対してそれぞれ0.0018%および0.0003%で
あり、実施例1、3及び5で得られたバインダー
と同様に非常に少ないものであつた。 実施例 8 (セラミツクスの成形) 実施例4と同様にしてシート成形を行なつた。 アルミナ(AL−16OSG)100部、蒸留水35部、
分散剤(アクアリツクNL)0.2部及び実施例7で
得られた濃度38%のセラミツクス成形のための水
系バインダー35部をボールミルで24時間混合し、
得られたスラリーを減圧脱泡後シリコン塗布離型
紙上に厚み1.5m/mでキヤステイングした。 次に、60℃より昇温速度1℃/分で120℃まで
昇温加熱し、含水率0.1%以下まで乾燥してテー
プ状の柔軟性のあるグリーンシートを作成した。
シートの生密度及び引張物性を測定した。なお、
引張物性は、シートをダンベル3号形(JIS
K6301)に打抜き、引張速度0.5cm/分で引張り、
破壊時の伸びと強度を測定した。この結果、シー
トの生密度は2.65g/cm3であり、シートの伸び及
び破断強度はそれぞれ14.1%及び32.8Kg/cm2であ
つた。この結果から明らかなように、実施例4で
得られたグリーンシートと同様に柔軟でかつ強度
があり、クラツクのない均一なグリーンシートが
得られた。
[Formula] NK Ester M-90G, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Industry Co., Ltd., m-9)
50 parts of monomer mixture consisting of 5 parts of methacrylic acid and 10 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate.
20 parts of a 2% ammonium persulfate aqueous solution was charged into the polymerization initiator dropping funnel. The mixed monomers and polymerization initiator were added dropwise over 2 hours while adjusting the internal temperature of the flask to 80°C. After further heating at 80°C for 1 hour, the mixture was cooled, and the pH was adjusted with monoethanolamine.
7.0 to obtain an aqueous binder for ceramic molding with a solid content concentration of 38%. As a result of measuring the ash content and Na content of this binder in the same manner as in Example 1, the ash content and Na content were 0.0018% and 0.0003%, respectively, based on the binder solid content, which were obtained in Examples 1, 3, and 5. As with the binder, the amount was very small. Example 8 (Molding of ceramics) Sheet molding was carried out in the same manner as in Example 4. 100 parts of alumina (AL-16OSG), 35 parts of distilled water,
0.2 parts of a dispersant (Aquarik NL) and 35 parts of the aqueous binder for ceramic molding with a concentration of 38% obtained in Example 7 were mixed in a ball mill for 24 hours.
The obtained slurry was degassed under reduced pressure and then casted onto silicone-coated release paper to a thickness of 1.5 m/m. Next, the mixture was heated from 60°C to 120°C at a heating rate of 1°C/min, and dried to a moisture content of 0.1% or less to produce a flexible green sheet in the form of a tape.
The green density and tensile properties of the sheet were measured. In addition,
Tensile properties were determined using dumbbell type 3 (JIS
K6301) was punched, pulled at a pulling speed of 0.5cm/min,
The elongation and strength at break were measured. As a result, the green density of the sheet was 2.65 g/cm 3 , and the elongation and breaking strength of the sheet were 14.1% and 32.8 Kg/cm 2 , respectively. As is clear from the results, like the green sheet obtained in Example 4, a uniform green sheet was obtained that was flexible and strong, and had no cracks.

【表】【table】

【表】【table】

【表】【table】

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 (1) 炭素数1〜20個のアルキル基を有する
(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び炭素
数1〜4個のアルキレン基を有する(メタ)ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルからなる
群より選ばれた少なくとも1種のモノマー30〜
85重量%と、 (2) 一般式 (R1、R2およびR3はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、nは1以上の整数を示す。) または、 (R4およびR5はそれぞれ水素もしくはメチル
基、R6は水素もしくは炭素数1〜4のアルキ
ル基、mは2以上の整数を示す。)で表わされ
る(メタ)アクリル酸エステルからなる群より
選ばれた少なくとも1種のモノマー5〜60重量
%と、 (3) カルボキシル基含有モノマー5〜60重量%と
からなる単量体成分(但し、モノマー全体の合
計は100重量%である。)を共重合させて得られ
たセラミツクス成形のためのバインダー。 2 (1) 炭素数1〜20個のアルキル基を有する
(メタ)アクリル酸アルキルエステル及び炭素
数1〜4個のアルキレン基を有する(メタ)ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルからなる
群より選ばれた少なくとも1種のモノマー30〜
85重量%と、 (2) 一般式 (R1、R2およびR3はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、nは1以上の整数を示す。) または、 (R4およびR5はそれぞれ水素もしくはメチル
基、R6は水素もしくは炭素数1〜4のアルキ
ル基、mは2以上の整数を示す。)で表わされ
る(メタ)アクリル酸エステルからなる群より
選ばれた少なくとも1種のモノマー5〜60重量
%と、 (3) カルボキシル基含有モノマー5〜60重量%
と、 (4) 前記(1)、(2)、(3)と共重合可能な他のビニルモ
ノマー0を越えて20重量%とからなる単量体成
分(但し、モノマー全体の合計は100重量%で
ある。)を共重合させて得られたセラミツクス
成形のためのバインダー。
[Scope of Claims] 1 (1) Consisting of a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and a (meth)acrylic acid alkoxyalkyl ester having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms At least one monomer selected from the group 30~
85% by weight, (2) General formula (R 1 , R 2 and R 3 each represent hydrogen or a methyl group, and n represents an integer of 1 or more.) Or, (R 4 and R 5 are each hydrogen or a methyl group, R 6 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is an integer of 2 or more.) A monomer component consisting of 5 to 60% by weight of at least one selected monomer and (3) 5 to 60% by weight of a carboxyl group-containing monomer (however, the total of all monomers is 100% by weight). A binder for ceramic molding obtained by copolymerization. 2 (1) At least one selected from the group consisting of (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms and (meth)acrylic acid alkoxyalkyl esters having an alkylene group having 1 to 4 carbon atoms. 1 type of monomer 30~
85% by weight, (2) General formula (R 1 , R 2 and R 3 each represent hydrogen or a methyl group, and n represents an integer of 1 or more.) Or, (R 4 and R 5 are each hydrogen or a methyl group, R 6 is hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and m is an integer of 2 or more.) 5-60% by weight of at least one selected monomer, and (3) 5-60% by weight of a carboxyl group-containing monomer.
and (4) a monomer component consisting of more than 0 and 20% by weight of other vinyl monomers copolymerizable with the above (1), (2), and (3) (however, the total of all monomers is 100% by weight) %) is a binder for ceramic molding obtained by copolymerizing.
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