JPH0153233B2

JPH0153233B2 -

Info

Publication number: JPH0153233B2
Application number: JP58229202A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Tsuboi; Hidetoshi Takehara; Yoichi Nakagawa
Original assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Current assignee: Nippon Shokubai Co Ltd
Priority date: 1983-12-06
Filing date: 1983-12-06
Publication date: 1989-11-13
Also published as: JPS60122770A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、アルミナ、チタン酸バリウム、フエ
ライト等のいわゆるセラミツクスを成形する際に
用いられるバインダーに関するものであり、特に
有機溶剤を用いない水系のセラミツクス成形用バ
インダーに関する。セラミツクスの成形法には乾式プレス成形法、
ドクターブレード法、押出成形法等があるがこれ
らの成形法に用いられる各種バインダーには多く
の欠点がある。乾式プレス成形法は、アルミナ等のセラミツク
ス粉体と水、潤滑剤、バインダー、可塑剤等と混
合して調整したスラリーをスプレードライするこ
とによつて顆粒化したセラミツクス組成物を金型
に充填してプレス成形する方法である。この成形
法に於いて使用されるバインダーとしては、一般
にポリビニルアルコール、メチルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロースのNa塩が使用されて
いる。しかしながら、これらのバインダーを使用
して得られる顆粒体は堅く、そのためプレス圧を
高くしなければならず、金型の摩耗が大きくなり
金型の寿命が短く、プレス機も大型化するという
設備上の問題があり、また複雑な形状の成形を行
なうことも困難である。グリセリンやポリエチレ
ングリコールのような可塑剤をバインダーと併用
することによつて顆粒体を若干柔かくしてプレス
圧を下げることは可能であるが、バインダー以外
の有機物が増加することにより焼成前のバインダ
ー除去工程である脱バインダーの際の収縮が大き
くなり、フクレ、歪などの変形やワレが生じた
り、結合力が低下して機械的強度が弱くなり、好
ましくない。さらに、成形後の貯蔵中に可塑剤が
表面にブリージングしたり、揮発して脆くなる原
因ともなる。また、ポリビニルアルコール、メチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロースの
Na塩は熱分解性が悪く、脱バインダー工程で分
解もしくは燃焼除去できないカーボンやNaのよ
うなアルカリ金属等を含む灰分が多く残存し、焼
成工程におけるフクレ、ワレ、キレツなどの変形
の原因となり、IC基板、ICパツケージ、誘電体
等電子部品として用いた場合には電気絶縁性など
の電気的特性が損われる原因となつている。さら
にこれらのバインダーは吸湿性が大きく成形後の
吸湿により機械的強度が低下し脱バインダー前の
保管取扱い中に破損する原因となつている。ドクターブレード法はセラミツクス粉末を有機
溶剤、分散剤、可塑剤、有機溶剤系バインダー等
と混合して調整したスラリーをキヤリヤーフイル
ム上にドクターブレードで厚みを調整してキヤス
テイングし、乾燥してテープ状のグリーンシート
に成形する方法である。有機溶剤としてトルエ
ン、トリクロロエチレン、イソプロピルアルコー
ル、エチルアルコール等が用いられるが引火によ
る爆発、火災の危険性、成形時の臭気、人体への
有毒性、乾燥時の蒸発有機ガスの公害問題等多く
の問題点がある。さらに防爆設備、廃ガス処理設
備、溶剤回収設備などの設置も必要となる。有機
溶剤系バインダーとしては一般にポリビニルブチ
ラールが用いられているが、熱分解性が悪く脱バ
インダー後に残存するカーボン、Na分等の灰分
のためにプレス成形用バインダーと同様の問題が
生じている。またフタル酸エステル等の可塑剤を
使用しなければならず、成形後の貯蔵中の可塑剤
の表面へのブリージングや揮発により成形品が脆
くなる。押出成形法はセラミツクス粉末と水、分散剤、
滑剤、バインダー可塑剤等を混合して、押出成形
機により押出し成形する方法である。バインダー
としては一般にメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルアルコールが用いら
れているが、熱分解性が悪く、脱バインダー後に
残存するカーボン、Na等の灰分のためにブレス
成形用バインダーと同様の問題が生じている。本発明者はかかる現状に鑑み、プレス成形法、
ドクターブレード法、押出成形法等におけるバイ
ンダーのこれらの問題点を解決すべく鋭意研究を
重ねた結果、(1)炭素数１〜20個のアルキル基を有
する（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び炭
素数１〜４個のアルキレン基を有する（メタ）ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルからなる群
より選ばれた少なくとも１種のモノマー30〜85重
量％と、(2)一般式（R₁、R₂、およびR₃はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、ｎは１以上の整数を示す。）または（R₄およびR₅はそれぞれ水素もしくはメチル基、
R₆は水素もしくは炭素数１〜４のアルキル基、
ｍは２以上の整数を示す。）で表わされる（メタ）
アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少な
くとも１種のモノマー５〜60重量％と、(3)カルボ
キシル基含有モノマー５〜60重量％とからなる単
量体成分、または(1)炭素数１〜20個のアルキル基
を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル及
び炭素数１〜４個のアルキレン基を有する（メ
タ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルから
なる群より選ばれた少なくとも１種のモノマー30
〜85重量％と、 (2)一般式（R₁、R₂、およびR₃はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、ｎは１以上の整数を示す。）または（R₄およびR₅はそれぞれ水素もしくはメチル基、
R₆は水素もしくは炭素数１〜４のアルキル基、
ｍは２以上の整数を示す。）で表わされる（メタ）
アクリル酸エステルからなる群より選ばれた少な
くとも１種のモノマー５〜60重量％と、(3)カルボ
キシル基含有モノマー５〜60重量％と、(4)前記
(1)、(2)、(3)と共重合可能な他のビニルモノマー０
を越えて35重量％とからなる単量体成分（但し、
モノマー全体の合計は100重量％である。）を共重
合させて得られたセラミツクス成形用バインダー
がかかる要求を満たすバインダーであることを見
出し、本発明を完成するにいたつた。すなわち、本発明はプレス成形法ではプレス圧
の減少、成形性、吸湿性の改良、ドクターブレー
ド法では溶剤系から安全で衛生的な水系への移
行、熱分解性の改良；押出成形法では熱分解性の
改良、成形性の改良をそれぞれもたらすセラミツ
クス成形のためのバインダーを提供することを目
的とするものである。尚、以下の記載において（メタ）アクリル酸は
アクリル酸および／またはメタクリル酸を、（メ
タ）アクリレートはアクリレートおよび／または
メタクリレートを表わすものとする。本発明に用いられる炭素数１〜20個のアルキル
基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル
としてはメチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）ア
クリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、
イソブチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル
（メタ）アクリレート、ｎ−ドデシル（メタ）ア
クリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等
を用いることができる。炭素数１〜４個のアルキレン基を有する（メ
タ）アクリル酸アルコキシアルキルエステルとし
ては、メトキシメチル（メタ）アクリレート、メ
トキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシメ
チル（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メ
タ）アクリレート、エトキシブチル（メタ）アク
リレート、ブトキシエチル（メタ）アクリレート
等を用いることができる。このような炭素数１〜20個のアルキル基を有す
る（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び炭素
数１〜４個のアルキレン基を有する（メタ）アク
リル酸アルコキシアルキルエステルからなる群よ
り選ばれた少なくとも１種のモノマーは全共重合
モノマー100重量％中30〜85重量％の範囲の比率
で用いなければならない。30重量％未満の少ない
比率では熱分解性が低下したり、堅くなつてプレ
ス圧が上がつたり、バインダーとしての結合力が
低下したりする。85重量％を超える比率では親水
性が低下し、セラミツクス粉体へのぬれや吸着量
が低下しバインダーとして結合力が低下する。一
般式（R₁、R₂およびR₃はそれぞれ水素またはメチル
基、ｎは１以上の整数を示す。）で表わされるモ
ノマーとしては、ポリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレートやポリエチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート等を挙げることができ
る。一般式（R₄およびR₅はそれぞれ水素もしくはメチル基、
R₆は水素もしくは炭素数１〜４のアルキル基、
ｍは２以上の整数を示す。）で表わされるモノマ
ーとしては、ポリプロピレングリコールモノ（メ
タ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレン
モノ（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、エトキ
シポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、エトキシポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ｎ−ブトキシポリプロピ
レングリコールモノ（メタ）アクリレート、ｎ−
ブトキシポリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート等を挙げることができる。これらの一
般式で表わされる少なくとも１種のモノマーは全
共重合モノマー100重量％中５〜60重量％の範囲
の比率で用いなければならない。５重量％未満の
少ない比率では親水性が低下してセラミツクス粉
末へのぬれや吸着量が低下してバインダーとして
の結合力が低下したり、堅くなつてプレス圧を上
げなくてはならない。また60重量％を超える比率
では吸湿性が増大したり、成形品の機械的強度が
低下したりする。カルボキシル基含有モノマーとしては、（メタ）
アクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、モノイソ
プロピルマレエート等のマレイン酸半エステル、
イタコン酸半エステル等の、１分子中に少なくと
も１個のカルボキシル基を有するモノマーを用い
ることができる。これらのカルボキシル基含有モ
ノマーは酸の状態で用いてもよく、一部または全
部をアンモニアあるいは有機アミンで中和して用
いてもよい。このような有機アミンとしては、モ
ノエチルアミン、ジエチルアミン、モノ−ｎ−プ
ロピルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン、モノ−
ｎ−ブチルアミン、ジ−ｎ−ブチルアミン、モノ
エタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリエチレンジアミン、トリエ
チレンテトラミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘ
キサメチレンテトラミン、ピリジン、ピペリジ
ン、等の低分子アミン類やポリジメチルアミノエ
チルメタクリレート、アルキレンジクロリドとア
ルキレンポリアミンとの縮合物等の高分子アミン
類が使用できる。このようなカルボキシル基含有モノマーは、全
共重合モノマー100重量％中５〜60重量％の範囲
の比率で用いなければならない。５重量％未満の
少ない比率では親水性が低下し、セラミツクス粉
体へのぬれや吸着量が低下してバインダーとして
の結合力が低下する。60重量％を超える比率では
熱分解性が低下したり、堅くなつてプレス圧が上
がつたり、バインダーとしての結合力が低下した
りする。また吸湿性も増大する。これら前記(1)、(2)、(3)と共重合可能な他のビニ
ルモノマーとしては、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパン（メタ）アクリ
レート、ペンタエリスリトール（メタ）アクリレ
ート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジメチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジエチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、（メタ）ア
クリロニトリル、アクリルアミド、Ｎ−メチロー
ルアクリルアミド、スチレン、α−メチルスチレ
ン、エチレン、塩化ビニル、酢酸ビニル等を用い
ることができる。このような共重合可能なモノマーは必要に応じ
て用いられるもので、全共重合モノマー100重量
％中20重量％以下の比率である。20重量％を超え
る比率では前述のような不都合（熱分解性やバイ
ンダーとしての結合力の低下あるいはプレス圧の
上昇）が生じる。本発明のセラミツクス成形のためのバインダー
を得るための重合方法は、特に制限はなく、従来
公知の重合方法を用いることができる。このようにして得られる本発明のセラミツクス
成形用バインダーは、そのままバインダーとして
用いてもよく、あるいはアンモニアや前記の有機
アミン等で適宜中和して用いてもよい。本発明のセラミツクス成形用バインダーは、プ
レス成形法ではプレス圧の減少、成形性、吸湿性
の改良；ドクターブレード法では溶剤系から安全
で衛生的な水系への移行、熱分解性の改良；押出
成形法においては熱分解性、成形性の改良をそれ
ぞれ達成することができるものである。本発明を実施例により更に詳しく説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の部は全て重量部を、％は全
て重量％を示すものとする。実施例１（バインダーの合成）撹拌機、温度計、冷却管、窒素導入管、混合モ
ノマー滴下ロートおよび重合開始剤滴下ロートを
備えたセパラブルフラスコに蒸留水150部および
乳化剤としてポリオキシエチレンノニルフエニル
エーテル（HLB18.2花王石鹸(株)製）３部を仕込
み、窒素導入管より窒素を導入し、フラスコ内を
窒素雰囲気にした。次に混合モノマー滴下ロート
ヘエチルアクリレート60部、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート

【式】ブレンマーPE−200、日本油脂(株)製、ｍ＝４〜５）20部お
よびメタクリル酸20部からなる混合モノマー100
部を仕込み、重合開始剤滴下ロートへ２％ｔ−ブ
チルヒドロパーオキシド水溶液20部を仕込んだ。
80℃にフラスコの内温を調節しながら混合モノマ
ー及び重合開始剤を２時間かけて滴下し、さらに
80℃で１時間加熱後冷却し、アンモニア水でPH
8.0に調整して固形分濃度35％のセラミツクス成
形のための水系バインダーを得た。このバインダ
ーについて灰分及びNa分を測定し、その結果を
第１表に示した。灰分は白金ルツボ中に乾燥したバインダーを入
れ、650℃の電気炉中で空気雰囲気下２時間で灰
化させその重量を測定した。 Na分は上記灰分の１部を鉱酸で溶解し原子吸
光光度計により測定した。実施例２（セラミツクスの成形）アルミナ（AL−160SG、純度99.0％、平均粒
子径0.4μ、昭和軽金属(株)製）100部、蒸留水40部、
分散剤（アクアリツクNL、日本触媒化学工業(株)
製、ポリアクリル酸アンモニウム）0.2部及び実
施例１で得られた35％セラミツクス成形のための
水系バインダー20部をボールミルで24時間混合
し、得られたスラリーをスプレードライして平均
粒子径100μの顆粒を得た。この顆粒を金型へ充
填し、500Kg／cm²、1000Kg／cm²、1500Kg／cm²の各
プレス圧でプレスし、厚み３mm、巾10mm、長さ30
mmの成形品を得た。金型からの離型性および成形
品の表面平滑性は良好であつた。これらの成形品
の生密度、抗折強度、吸湿性を測定し、その結果
を第１表に示した。抗折強度は、インストロン強度試験機1102型を
用い、スパン巾20mm、ヘツドスピード0.5cm／分
で測定した。吸湿性の評価は、プレス圧1000Kg／cm²で得られ
た成形品を20℃、相対湿度65％で24時間加湿後の
重量増加率およびさらに20℃、相対湿度95％で24
時間加湿した時の重量増加率を測定して行つた。比較例１アルミナ（AL−160SG）100部に対してバイン
ダーとしてポリビニルアルコール（GL−05、日
本合成化学(株)製）７部を用いた以外は実施例２と
同様にして成形し、得られた成形品について生密
度、抗折強度、吸湿性を測定した。なお、ポリビ
ニルアルコールの灰分、Na分も測定した。灰分、
Na分は実施例１のセラミツクス成形用バインダ
ーに比べてかなり多い。また、プレス圧も同程度
の生密度を得るのに実施例２に比べて高くしなけ
ればならなかつた。さらに、同程度の生密度にお
ける抗折強度は低く、吸湿性は高くなつていた。
これらの結果を第１表に示した。比較例２エチルアクリレート25部、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレート（PE−200）10部及びメ
タクリル酸65部からなる混合モノマー100部を用
いた以外は実施例１及び実施例２と同様にして重
合及び成形を行ない、得られたバインダーの灰
分、Na分及び成形品の生密度、抗折強度、吸湿
性を測定し、それらの結果を第１表に示した。実
施例１に比べて灰分が多く、吸湿性は高く、また
プレス圧も高く、抗折強度は低かつた。実施例３（バインダーの合成）実施例１と同様の装置で重合を行なつた。フラ
スコにまず蒸留水100部及びポリオキシエチレン
サルフエートのアンモニウム塩（ハイテノールＮ
−0.8、第一工業製薬(株)製）２部を仕込んだ。次
に混合モノマー滴下ロートへステアリルメタクリ
レート10部、エチルアクリレート10部、２−メト
キシエチルアクリレート20部、メトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレート
（

【式】NKエステルＭ−90G、新中村化学工業(株)製、ｍ＝９）40
部及びメタクリル酸20部からなる混合モノマー
100部を仕込み、重合開始剤滴下ロートへ２％ｔ
−ブチルヒドロパーオキシド水溶液を20部仕込ん
だ。80℃にフラスコの内温を調節しながら混合モ
ノマー及び重合開始剤をそれぞれ２時間かけて滴
下し、さらに80℃で１時間加熱後冷却し、アンモ
ニア水でPH8.0に調整して固形分濃度45％のセラ
ミツクス成形のための水系バインダーを得た。こ
のバインダーの灰分及びNa分を第２表に示した。実施例４（セラミツクスの成形）アルミナ（AL−160SG）100部、蒸留水40部、
分散剤（アクアリツクNL）0.2部及び実施例３で
得られた45％セラミツクス成形のための水系バイ
ンダー30部をボールミルで24時間混合し、得られ
たスラリーを減圧脱包後シリコン塗布離型紙上に
厚み1.5ｍ／ｍでキヤステイングした。次に、60℃より昇温速度１℃／分で120℃まで
昇温加熱し、含水率0.1％以下まで乾燥してテー
プ状の柔軟性のあるグリーンシートを作成した。
シートの生密度及び引張物性を測定した。引張物
性はシートをダンベル３号形（JISK6301）に打
抜き、引張速度0.5cm／分で引張り、破壊時の伸
びと強度を測定した。これらの結果を第２表に示
した。比較例３アルミナ（AL−160SG）100部、バインダーと
してポリビニルブチラール（3000K、電気化学工
学(株)製）13.5部、可塑剤としてｎ−オクチルフタ
レート５部、分散剤としてグリセリルトリオレエ
ート0.5部及び溶媒としてトリクロロエチレン40
部とエチルアルコール20部をボールミルで24時間
混合し、実施例４と同様にしてグリーンシートを
作成し、生密度と引張物性を測定した。また、ポ
リビニルブチラールの灰分とNa分も測定した。
これらの結果を第２表に示した。灰分、Na分共
に実施例３のセラミツク成形のためのバインダー
に比べてかなり多かつた。比較例４ステアリルメタクリレート30部、エチルアクリ
レート13部、２−メトキシエチルアクリレート25
部、メトキシポリエチレングリコールモノメタク
リレート30部及びメタクリル酸２部からなる混合
モノマー100部を用いる以外は実施例３と同様に
して重合を行ない、アンモニア水でPH8.0に調整
してバインダーを得た。このバインダーを用いて
実施例４と同様にしてグリーンシートを得ようと
したが、乾燥によりシートにクラツクがはいつ
た。実施例５（バインダーの合成）実施例１と同様の装置で重合を行なつた。混合
モノマー滴下ロートにｎ−ブチルメタクリレート
30部、ポリエチレングリコールジアクリレート（ NKエステルＡ−4G、新中村化学工業(株)製、ｎ＝
４）５部、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート（

【式】ブレンマーPP−1000、日本油脂(株)製、ｎ＝５〜６）
30部、スチレン15部及びアクリル酸20部からなる
混合モノマー100部を仕込み、開始剤滴下ロート
に５％過硫酸アンモニウム水溶液20部を仕込ん
だ。次に95℃にフラスコの内温を調節しながら混合
モノマー及び重合開始剤をそれぞれ２時間かけて
滴下し、さらに30分間95℃で加熱後冷却し、アン
モニア水でPH7.0に調節して固形分濃度20％のセ
ラミツクス成形のための水系バインダーを得た。実施例６（セラミツクスの成形）チタン酸バリウム（KYORIX Ａ、共立窯業原
料(株)製）100部、蒸留水40部、分散剤（アクアリ
ツクNL）0.2部、滑剤としてステアリン酸２部及
び実施例５で得られた濃度20％のセラミツクス成
形のための水系バインダー15部を万能混合撹拌機
（5DMV型、三英製作所製）で混合した。次に混
合物をコンテイニユアスニーダー（栗本鉄工所
製）で直径約５mmの棒状に押出した。得られた押
出成形品を60℃より昇温速度１℃／分で120℃ま
で昇温加熱し、さらに30分間120℃で加熱して含
水率0.1％以下まで乾燥した。乾燥後切断し、上
下の円形平面をサンドペーパーで研磨して長さ10
mmのシリンダー状にし、長さ方向の圧壊強度を測
定した。その結果を第３表に示した。尚、圧壊強
度は木屋式硬度計（木屋製作所製）により測定し
た。比較例５チタン酸バリウム（KYORIX Ａ）100部に対
してバインダーとしてメチルセルロース（マーポ
ローズＭ−600、松本油製薬(株)製）３部を用いて
実施例６と同様にして押出成形を行なつたのち圧
壊強度を測定した。また、メチルセルロースの灰
分、Na分についても測定し、それらの結果を第
３表に示した。実施例５のセラミツクス成形のためのバインダ
ーに比べて灰分、Na分共に多かつた。比較例６ｎ−ブチルメタクリレート10部、ポリエチレン
グリコールジアクリレート（NKエステルＡ−
46）５部、ポリプロピレングリコールモノメタク
リレート（ブレンマーPP−1000）18部、スチレ
ン65部及びアクリル酸２部からなる混合モノマー
100部を用いた以外は実施例５と同様に重合を行
ない、アンモニア水でPH7.0に調節して押出成形
に用いた。また、このバインダーの灰分、Na分
及び成形品の圧壊強度を測定した。結果は第３表
に示した。実施例６と比べて灰分が多く圧壊強度
の低いものであつた。実施例７（バインダーの合成）実施例１と同様の装置で重合を行なつた。フラ
スコにまず蒸留水150部を仕込んだ。次に混合モ
ノマー滴下ロートにメチルメタクリレート35部、
メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレ
ート（

【式】NKエステルＭ−90G、新中村化学工業(株)製、ｍ−９）
50部、メタクリル酸５部および２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート10部からなる混合モノマー
100部を仕込み、重合開始剤滴下ロートに２％過
硫酸アンモニウム水溶液20部を仕込んだ。80℃に
フラスコの内温を調節しながら混合モノマー及び
重合開始剤を２時間かけて滴下し、さらに80℃で
１時間加熱後冷却し、モノエタノールアミンでPH
7.0に調整して固形分濃度38％のセラミツクス成
形のための水系バインダーを得た。このバインダ
ーの灰分およびNa分を実施例１と同様にして測
定した結果、灰分およびNa分は、バインダー固
形分に対してそれぞれ0.0018％および0.0003％で
あり、実施例１、３及び５で得られたバインダー
と同様に非常に少ないものであつた。実施例８（セラミツクスの成形）実施例４と同様にしてシート成形を行なつた。アルミナ（AL−16OSG）100部、蒸留水35部、
分散剤（アクアリツクNL）0.2部及び実施例７で
得られた濃度38％のセラミツクス成形のための水
系バインダー35部をボールミルで24時間混合し、
得られたスラリーを減圧脱泡後シリコン塗布離型
紙上に厚み1.5ｍ／ｍでキヤステイングした。次に、60℃より昇温速度１℃／分で120℃まで
昇温加熱し、含水率0.1％以下まで乾燥してテー
プ状の柔軟性のあるグリーンシートを作成した。
シートの生密度及び引張物性を測定した。なお、
引張物性は、シートをダンベル３号形（JIS
K6301）に打抜き、引張速度0.5cm／分で引張り、
破壊時の伸びと強度を測定した。この結果、シー
トの生密度は2.65ｇ／cm³であり、シートの伸び及
び破断強度はそれぞれ14.1％及び32.8Kg／cm²であ
つた。この結果から明らかなように、実施例４で
得られたグリーンシートと同様に柔軟でかつ強度
があり、クラツクのない均一なグリーンシートが
得られた。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１ (1) 炭素数１〜20個のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び炭素
数１〜４個のアルキレン基を有する（メタ）ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルからなる
群より選ばれた少なくとも１種のモノマー30〜
85重量％と、 (2) 一般式（R₁、R₂およびR₃はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、ｎは１以上の整数を示す。）または、（R₄およびR₅はそれぞれ水素もしくはメチル
基、R₆は水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基、ｍは２以上の整数を示す。）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステルからなる群より
選ばれた少なくとも１種のモノマー５〜60重量
％と、 (3) カルボキシル基含有モノマー５〜60重量％と
からなる単量体成分（但し、モノマー全体の合
計は100重量％である。）を共重合させて得られ
たセラミツクス成形のためのバインダー。２ (1) 炭素数１〜20個のアルキル基を有する
（メタ）アクリル酸アルキルエステル及び炭素
数１〜４個のアルキレン基を有する（メタ）ア
クリル酸アルコキシアルキルエステルからなる
群より選ばれた少なくとも１種のモノマー30〜
85重量％と、 (2) 一般式（R₁、R₂およびR₃はそれぞれ水素もしくはメ
チル基、ｎは１以上の整数を示す。）または、（R₄およびR₅はそれぞれ水素もしくはメチル
基、R₆は水素もしくは炭素数１〜４のアルキ
ル基、ｍは２以上の整数を示す。）で表わされ
る（メタ）アクリル酸エステルからなる群より
選ばれた少なくとも１種のモノマー５〜60重量
％と、 (3) カルボキシル基含有モノマー５〜60重量％
と、 (4) 前記(1)、(2)、(3)と共重合可能な他のビニルモ
ノマー０を越えて20重量％とからなる単量体成
分（但し、モノマー全体の合計は100重量％で
ある。）を共重合させて得られたセラミツクス
成形のためのバインダー。