JPH0153397B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、新規な合成皮革に係るものである。
即ち、天然皮革の銀面層に相当する表層が、温雅
な光沢のある深くて鮮明な立体模様のモダクリル
繊維よりなる毛羽立との無い編織布（編物や織
物）であり、皮革の網状層に相当する基層が、熱
成形可能な合成樹脂の軟質発泡体で構成され、し
かも表面の凸部が布地面であり、表層が基層に喰
い込んで形成される凹部がスキン面ともいえる平
滑状をした、まつたく新規な構成体からなる合成
皮革に関する。 従来、天然皮革の代替品として、衣料、家具、
鞄・袋物、靴などの素材として広く用いられてい
る合成皮革は、主として、天然皮革の網状層に相
当する基層としての基布層（織物、編物、不織
布）に、皮革の銀面層に相当する樹脂層を塗布あ
るいは接着した二層構造の形態を有している。そ
して、樹脂層には多孔質あるいは非多孔質のポリ
塩化ビニル、ポリウレタン、ポリアミド、ポリア
ミノ酸などの天然皮革に似た風合、物性を有する
合成樹脂が用いられ、更に必要に応じてコーテイ
ングその他の表面処理がなされるものである。 このうち、樹脂層にポリ塩化ビニルを用いる塩
化ビニルレザー（ビニルレザー）、あるいはポリ
塩化ビニル発泡体を用いるスポンジレザーは、我
国に於ては擬革として狭義の合成皮革と区別され
ているが、安価で汎用性があり極めて大量に用い
られている。しかし、ウレタン系合成皮革や布地
と比較して重く、鞄・袋物などの携帯品や衣料に
使用する場合欠点となるし、長期に恒つて汎用的
に使用されてきたこともあつて、現在では安価低
品位のイメージが消費者に浸透し厭きられつつあ
る。 樹脂層にポリウレタンやポリアミドを用いた合
成皮革は、外観や感触がビニルレザーに比べてよ
り天然皮革に近く、特に基布層に極微細繊維製不
織布を用い樹脂層に連続微細気孔を有するポリウ
レタンを用いた人工皮革といわれるものは、天然
皮革とほとんどかわらぬ構造と柔軟性を示す。そ
して、樹脂層表面はコーテイング、プリントによ
る模様付け、各種表面処理剤による風合の変化、
バフ掛けによるスエード化などの二次加工がなさ
れることもあり、構成体即ち基布層、樹脂層の組
合せの多様性、及び夫々の改良によつて極めて多
種多様な合成皮革が考案されている。しかし、こ
れらの合成皮革はあくまでも天然皮革の再現を目
ざしたもので、外観や風合いは天然皮革と大差な
いものである。 一方、上記ビニルレザーや合成皮革の用途であ
る衣料、家具、鞄・袋物、靴その他の履物、壁装
材その他の雑貨品には、布地もまた同様に多種多
様なものが用いられている。この繊維製編織物た
る布地と合成皮革あるいはビニルレザーとの相違
は、前者が編織組織によるため表面外観・風合・
色彩が変化に富みしかも表面が物理的化学的強度
に優れていることである。但し表面の汚れ易さは
フイルム面を形成している合成皮革より劣るなど
の欠点もある。しかし、ビニルレザーや合成皮革
もコーテツドフアブリツクの１種として広義の繊
維製布地に含まれるもので、布地のバラエテイー
の方が豊富であることは否めない。 ところで、過去の流行の推移を見ると、レザー
や合成皮革の中でエナメル調で代表される光沢を
有するフイルム表面の外観・風合が好まれる時代
と、布地表面の編織組織の外観・風合が好まれる
時代が交互に繰り返されてきている。殊に近年は
流行の回転が速くなり、しかもより新規なものが
好まれる傾向にあるので、それに伴つた素材の提
供が切望されている。例えば、布地表面とフイル
ム面の中間的要素をもつ素材として、スエード調
合成皮革、ジヤガード織布地、シンプルで光沢が
あり軽量なタフタなどが用いられている。また、
布地表面をオイルコートするか透明ないし半透明
のポリウレタンフイルムを薄手の布にダイレクト
コートした素材も、下地の織物の組織や色合いが
フイルム層を通して表面に現われ、近年の衣料の
感覚にもマツチしたものとして好評を博してき
た。しかしこれらは根本的には布や合成皮革の従
来技術から逸脱した素材とは云い難く、最近多分
に厭きられつつある。 本発明は、上記新素材開発の観点からなされた
もので、天然皮革を目ざす従来の合成皮革とは、
その構成、特に表層において全く異なり、その外
観・風合がスキン面と布地面の両面を備えた新規
な合成皮革を提供するものである。以下、本発明
を図面に基づいて詳細に説明する。 第１図は本発明に係る合成皮革１の１例を示
す。これは第２図（第１図に於けるＸ−Ｘ部分拡
大断面図）に示す如く、ポリアクリル系繊維、特
に商品名「カネカロン」（鐘ケ淵化学工業(株)製）、
「ダイネル」（ユニオンカーバイド(株)製）等で知ら
れるモダクリル繊維よりなる朱子組織の布地２を
表層とし、１，２−ポリブタジエン樹脂単独また
はこれを一成分とするポリマーブレンド物の発泡
体３（以下「１，２−PBD発泡体」とする）を
基層とするフオームラミネート（フオームバツク
ス）４の布面側に、凸部Ａが布地面、凹部Ｂが平
滑面であるエンボス模様を施してなるものであ
る。尚図中符号５は接着剤層、６は補強裏打材と
してのメリヤス布地である。また、凹部Ｂは高周
波による誘電加熱を利用して形成され、該部分の
１，２−PBD発泡体は加熱金型に従つて軟化圧
縮され、深度分だけ未発泡の１，２−PBD樹脂
に近づいた状態となる。一方モダクリル繊維は同
じく加熱金型によつて軟化乃至一部溶融し、１，
２−PBD発泡体に沿つて延展変形するとともに、
底部では一部薄層のフイルム状を呈している。し
かし、加圧されない他の部分は何ら変化をうけ
ず、表面は布地のまま残り、１，２−PBD発泡
体ももとの状態のままクツシヨン作用を有し、し
かも凸部Ａと凹部Ｂの境界が明確に表われる。 ところで、本発明者は、先に本発明と同様の構
成体からなる立体模様布材を創案した（特願昭55
−102744）。しかし、モダクリル繊維は一般にス
テープル状のものであり、布面にどうしても毛羽
立ちが生じる。この毛羽立ちは、凸部である布地
面ではそのまま残つて折角の深いエンボス模様を
不明瞭にするとともに、凹部では毛羽が障害とな
つて明確で光沢のあるスキン面を形成し難かつ
た。甚だしい場合はある視角からはエンボス模様
がぼやけて全く見えないことすらあり、商品価値
が非常に低いものとなる。しかも前記立体模様布
材は、布地面にエンボスによる凹凸を形成すれば
よく、織組織や糸づかい等何らの限定も考慮して
いなかつた。 そこで本発明者はその後更に研究した結果、布
地面の毛羽処理と、適切な布地を選ぶことによつ
て、単なる立体模様布材に止らず、表層が毛羽立
のない温雅な光沢と深くて鮮明な凹凸模様を有
し、合成皮革に近い外観、感触及び物性を有する
新規な素材を提供するに至つたものである。即
ち、従来の合成皮革は前述の如く表層にポリウレ
タンなどの皮膜を形成したウレタン合成皮革に代
表されるものであるが、本発明品は表層が合成皮
革の外観・風合の領域にも入り得る条件を有する
モダクリル繊維布地からなる、モダクリル合皮と
でも称すべきものである。これは従来の樹脂フイ
ルムによるスキン調のものと異なり、表層が繊維
布地のエンボス体でしかも凹部はスキン状をし
た、従来の合成皮革と繊維布地の両方の外観・風
合を有し、現在の消費者ニーズに合致した素材で
あり、また表面が布地のため物理的強度に優れた
特徴を有するものである。 しかして、本発明に用いられる布地は、モダク
リル繊維（塩化ビニルアクリロトリル共重合繊
維）を用いた編織布で、毛羽処理がなされ、且つ
エンボス加工の前後において皮革の銀面層（スキ
ン層）の物性に類似したものである必要がある。
そして毛羽処理は、カレンダーロールによるシユ
ライナー加工で毛羽をねかせるものでもよいが、
糸や布の段階で毛焼きにより毛羽を除去するのが
最も好ましい。 布地としては、第１図に示す朱子織のほか、ブ
ロード（平織）など地合が比較的密で地薄であ
り、且つ布面が平らで変化の少ない組織からなる
ものが好ましい。地合が密であることは、エンボ
スされる部分の糸と糸の隙間から下地の樹脂（軟
質発泡体）が目剥き状態で突出しないためであ
る。また地薄で平らであることは、エンボスの前
後において天然皮革のスキン層と同程度の平滑さ
とフレキシビリテイを与え、特にエンボス後に薄
くて柔かいフイルム層を形成させるためである。
また手触りがある程度柔かいことも必要である。
以上の条件を満足されるために、糸の太さ、目付
け、織や編の組織を後述の如く選定する必要があ
る。尚布地が編物の場合伸び（ストレツチ性）の
ある合成皮革が得られる。 ところで、一本の繊維あるいは糸条の物性が軟
質フイルムの物性より硬質的な要素を有していて
も、布地の組織および適切な加工条件によつて低
モジユラスの軟質体に似たドレープ性のある性状
のものを提供できることが、この構成体を皮革の
風合に合致させ得る重要なポイントである。この
モダクリル繊維は、ナイロン、テトロン、など他
の合成繊維に比べて、はるかに熱成形性に優れて
いる。一般に繊維の熱成形性はPt（プラステイシ
イテイ）で表わされ、「破断伸度／引張強さ×
100」で求められるが、モダクリル繊維の場合そ
の値は120℃以上で変化が著しく、常温時の約80
倍となる。また繊維を歪ませるエネルギーをTI
（タフネスインデツクス）と云い、この値が小さ
ければ成形時に繊維を歪ませるエネルギーが少な
くてすみ熱成形性が良くなるが、モダクリル繊維
では伸度50％のTIは、120℃で常温の1/10程度と
なるものもあり、他の繊維に比べて極めて熱成形
し易い。そしてエンボス加工の適温は80〜160℃
であるが、140℃以上ではエンボス面が溶融硬化
により硬くなり、変色して風合・外観も悪くな
る。従つて140℃以下、特に100〜130℃が最適な
加工温度となり、この場合凹面Ｂの風合も平滑化
されながらも元の布地の柔かさをとどめている。 従つて、表層とエンボスにより一体化される基
層の軟質発泡体の熱成形温度も亦、80〜160℃の
範囲内のものであることが必要であり特に100〜
130℃のものであれば最適である。この観点から
軟質発泡体としては、前述の１，２−PBD発泡
体のほか、熱可塑性ポリウレタンエラストマー発
泡体、部分架橋エチレン−酢酸ビニル共重合体の
発泡体、軟質（一部架橋）ポリ塩化ビニル発泡
体、その他の熱可塑性エラストマー発泡体が用い
られる。 次に、本発明の樹脂層が軟質発泡体に限定され
る理由を説明する。一般に繊維の繊維方向のモジ
ユラスはプラスチツクフイルムのそれよりも高い
が、織物・編物となつた布地は繊維（糸条）の絡
みからなる組織の自由度のために低モジユラス体
となり、場合によつては薄肉の軟質プラスチツク
フイルム以上に柔かいドレープ性を示すものであ
る。しかし、この布地をプラスチツクのフイルム
やシートに貼り合わせた場合は、組織の主として
平面方向の自由度がフイルムやシートの平面方向
の物性で拘束される。（逆にこのフイルムやシー
トは布地の平面方向の物性に束縛を受ける。）こ
のフイルムやシートが半硬質乃至硬質であれば、
折角のドレープ性を有する布地が平面及び垂直方
向に全く自由のない硬質体となる。従つて布の風
合を損なわないためには、フイルムやシートが布
地と同等以上に低モジユラス体であり、伸縮性、
弾力性に富んだ軟質の素材でなければならない。
この軟質素材としては発泡体（気泡体）が最も理
想的であり、発泡倍率を大きくすれば、見掛上極
めて低モジユラスのものが得られる。そして、小
さな外力で良く伸縮し、弾力性に富んだソフトな
ものとなる。 本発明はラミネート体の垂直方向にエンボスす
るものであるから、凹の部分が圧縮されて密度を
増して硬くなる。そのため樹脂の密度が稀薄であ
る比較的高倍率（５〜20倍）の発泡体が必要であ
る。特に、深いエンボス模様を得るにはシートを
厚くしなければならず、重量軽減のためにも本発
明における樹脂層は発泡体であることが必要十分
条件である。尚、発泡体の厚みは発泡倍率にもよ
るが0.6〜2.0mm程度のものが好ましい。また、布
地に軟質発泡体をラミネートしたフオームバツク
スを布面からエンボス加工した場合、布地と軟質
発泡体が同時に成形されるので、モダクリル繊維
布地の熱成形が緩衝されて、成形の展開倍率の大
きい凹部と小さい凸部の硬さがほとんど変らない
ものが得られる。軟質発泡体を裏打ちせずにエン
ボス加工したものは、凹部が硬化して物性変化を
生じ、引張り強さや引裂強さが低下し、実用に耐
えないものとなる。更にフオームバツクスである
実用上の大きな利点は、暖かい感触を有し、保温
性があり、鞄・袋物などの携帯品に使用した場合
軽量で取扱い易いことである。 かかる条件を満足する軟質発泡体には前述の如
く各種のものがあるが、特に、１，２−ポリブタ
ジエン樹脂またはこれを一成分とするポリマーブ
レンド物を、その発泡前に、例えば紫外線架橋法
によつてゲル分率が10〜75％（煮沸トルエン15時
間後のゲル分率）の範囲内となるように前架橋
し、次いで発泡剤分解法によつて発泡させて得ら
れる１，２−PBD発泡体は、熱成形適性温度が
80〜130℃であり、しかもモダクリル繊維と同様
誘電加熱が可能であり最も好ましいものの１つで
ある。しかもその発泡倍率は広範囲にわたつて自
在に変えられ、弾力性に富み永久伸び、圧縮永久
歪の極めて少ない復元性の良いゴム的挙動を有し
且つ軽量なものである。もつとも、他の軟質発泡
体を使用することも可能であり、軟質ポリ塩化ビ
ニル発泡体の場合は幾分重いが安価に得られるも
のである。そして、これらのフオームラミネート
は、モダクリル繊維の成形温度域80〜160℃の間
で、各発泡体の軟化点に合わせて成形すればよ
い。またこれらの軟質発泡体は製造効率の点から
エンドレス体であることが望ましく、且つエンボ
ス加工時の模様のエツジ部で亀裂を生じないよう
に伸びのよいものであることが必要である。 一方、布地と軟質発泡体をラミネートする接着
剤としては、ウレタン系、アクリル共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体等、モダクリル繊維布地と発泡体の
接着性に優れたものが好適に用いられる。また、
発泡体の裏面に接着される裏打材は編物のほか織
物、不織布が用いられるが、これらの裏打材は発
泡体の保護及び全体の引張強度、引裂強度などの
物理的強度を上げる目的を有するものである。 次に、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 経糸40番単糸150本／インチ、緯糸30番単糸65
本／インチ（いずれもダルのモダクリル繊維「カ
ネカロン」製品）を用いて５枚朱子組織で織り上
げた布地（目付約160ｇ／m²）を、バーナ法で片
面のみ毛焼きし、次いでカチオン染料によりビー
ム染色法で染めた後、柔軟処理、撥水処理して毛
羽のほとんどない朱子光沢面のある布地を得た。
次いでこの布地の毛焼きしていない面と、エンド
レスの１，２−PBD発泡体〔商品名「カルソフ
ト」、タキロン(株)製〕（比重0.1厚さ１ｍ／ｍ）を、
リバースコータ方式にて二液性溶剤タイプのポリ
ウレタン系接着剤を用いてラミネートした。また
発泡体の他の面に、ナイロントリコツト（40d／
28G）を同様の接着剤を介してラミネートして、
中間層が発泡体であるフオームラミネートを得
た。 このフオームラミネートを、80℃に予備加熱し
てある高周波ウエルダーのプレス上盤に固定され
ている金型（比較的微細な凸部分の多い所望の模
様を刻設したもの）の直下に、布面を上にして供
給し、直ちにプレス盤を閉鎖して加圧する（約30
Kg／cm²）。同時に13.56MHzの高周波を発振して加
圧部を120℃程度に昇温してエンボスし（２〜５
秒間）、次いで２〜５秒間金型温度（80℃）で冷
却した。その後プレス盤を開放してエンボスされ
た布地を金型のピツチ分だけ引き出して（この間
のサイクルはエンボス模様により異なるが、約10
秒）、断続的にエンボスを繰り返し、立体模様が
鮮明で温雅な光沢を有する合成皮革を得た。 この合成皮革の凸部は、元のモダクリル繊維布
地の組織をそのまま留めるか、凸部の周辺の模様
の状態によつては組織が幾分開いた状態に変形さ
れる。また微細な模様にエンボスされた凹部は、
繊維が軟化乃至半溶融状態を得て、元の組織をほ
とんど留めない程であり、金型の凸部が鏡面の平
坦な場合は光沢のあるスキン状態を呈する（第２
図）。このスキン状態を呈する部分は、従来の合
成皮革や繊維布地とは外観を全く異にする特殊な
合成皮革とも云えるべきもので、平らな布地表面
と合わせて、全体が独特の皮革に類似した風合・
感触を与えるものである。そして、エンボスによ
りラミネートされた全体の腰が抜け、“ホネ”、
“ツノ”の出ない柔軟で適度のクツシヨン性とド
レープ性を有し、軽量で温かい感触があり、表面
の耐摩耗性に優れたものが得られる。尚、誘電加
熱が行なえない他の軟質発泡体の場合には、赤外
線加熱、熱風加熱などの通常の加熱方法が取られ
るが、いずれにしても金型に刻印された模様の繰
り返しを工夫して継ぎ目を消去すると、繰返し模
様の長尺の立体模様を有する合成皮革が得られ
る。 一方、このエンボス加工をロールを用いて行な
う（フオームラミネートを所定の温度に加熱して
冷却したロールでエンボスする方法と、フオーム
ラミネートを常温のまま加熱したロールでエンボ
スする方法がある）と、連続加工が可能になるの
で生産効率は上るが、ロールの凹凸の深度をフオ
ームラミネートの厚み以上にしないと、エンボス
体の凸面即ち布地面も加熱され全体がカレンダー
加工されたように光沢を帯びてコントラストがな
くなる虞れがある。 次に、本発明合成皮革の表層を構成する布地に
ついて、組織、糸遺いを種々変えて得られる合成
皮革の性状及び評価を表１に示す。これらは本発
明の前記目的を達成しうるものの１例で、表の右
方に示す立体模様の状態、風合、評価はいずれも
夫々の布地を前記実施例に示した方法で合成皮革

【表】

【表】

【表】 としたものについて観察評価したものである。
尚、各試料のうち、〜は朱子織、〜は平
織、は綾織、・は梨地織、は多色織
（平）、・は編物である。また、試料・・
は毛焼きの有無の差異、〜は糸の太さ・本
数による相違と限界、〜は組織による特異性
を夫々示す。 この表１に示された各実験結果から、本発明に
有用なモダクリル繊維布地は、地合が比較的密で
地薄であり、且つ布面が平らで変化の少ない組
織・糸違いからなるものが良いことが判る。地合
が密で地薄であつても、斜子、綾線の目立つ綾
織、フアイユ、蜂巣織あるいはドビーやジヤガー
ドで小紋を表わしたものなど布面に大きな凹凸や
にぎやかな模様が表われたもの、シヤンブレーな
ど経緯の糸の色の異なるものは、こまかなエンボ
ス模様だと見立たなくなる。従つてこの場合エン
ボス模様は単調で大まかなものとし、組織による
布面の面白さをマツチするものを選ぶとよい。こ
れに対しブロード等の平織、朱子織、綾線の目立
たぬ綾織、ジヤージーなどの編物など布面が平ら
で変化の少ないものは、こまかなエンボス模様も
くつきり目立ち、エンボス模様で布面に様々な変
化を与えることができる。 また、地合が密で地薄であり、布面が平らで変
化の少ない組織であつても、毛焼きにより表面の
毛羽が除かれていないものはエンボスされた凹面
も凸面と同様に毛羽を留めているので（特に水平
方向から見ると毛羽がよく目立つ）、模様が鮮明
でなく光沢も乏しくなる。そのため角度によつて
は模様がほとんど確認できず、合成皮革といえる
外観を呈していない。従つて、毛焼きによる布地
表面の毛羽除去は、本発明構成の必須要件であ
る。但しフイラメント糸の場合は糸の側面を観測
するもので毛羽立ちは全くなく、本発明の主旨に
かなうものである。尚、同じ糸遺い組織であつて
も、繊維の光沢（ダル、セミブライト、ブライ
ト）の違いによつて、得られる立体模様の感じが
異なり、光沢のあるものほど得られる合成皮革の
表面の光沢も良くなる。 更に表から明らかなように、柔軟な合成皮革の
風合を維持するには、糸の太さは余り太くなく
（およそ20/1以上）、その本数も余り多くない（目
付に換算しておよそ80〜300ｇ／m²程度）方がよ
い。これは、糸が太すぎるとエンボスしたものが
硬くなり、同様に目付けが多すぎると組織（織・
編）の如何にかかわらずエンボス表面が硬くなり
可撓性を失なうからである。また本数が少ないか
或は組織が粗くて透けて見えるような布地は、下
地の発泡体がエンボス時に組織の目から抜け出る
目剥き現象をおこすので好ましくない。 以上のことから、適度な目付量を有して比較的
細い糸で緻密な組織を持つ布地が、軟質発泡体と
布地の柔軟性を保持して微細な凹凸模様を刻印さ
れた良質の立体表面模様を有する合成皮革とし
て、最も好ましいものであると云える。尚、本発
明に用いる布地は無地物の方が凹凸模様も目立ち
落付いた感じを与えるが、模様（染、織）の周囲
をエンボスするとか、凸部である布地面の一部な
いし全面を山よごしする或は逆に凹部を谷よごし
するなどして、色模様と凹凸模様を組み合わせ布
面に更に変化を持たせることもできる。 以上詳述したように、本発明は、ポリアクリル
系樹脂の一種であるモダクリル繊維製編織布のう
ち地合が比較的密で地薄であるものの表面を毛羽
処理したものを表層とし、成形温度がモダクリル
繊維と近似した熱可塑性合成樹脂の軟質発泡体を
基層とするフオームラミネートの布面側に、凸部
が布地面、凹部が平滑面（金型のエンボス模様に
よつては多段になる場合もある）であるエンボス
模様を施こしたものである。従つて、表層が毛羽
立ちのない温雅な光沢と深くて鮮明な凹凸模様を
有し、凹面はスキン状で従来の合成皮革と繊維布
地の両方の外観・風合と合成皮革に近い独特な感
触・物性を有し、物理的強度も優れている合成皮
革が得られ、近来の新素材探求の要望に十分応え
うるものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明合成皮革の１例を示す平面図、
第２図は第１図におけるＸ−Ｘ線部分拡大断面図
である。 １……合成皮革、２……布地、３……発泡体、
４………フオームラミネート、５……接着剤層、
６……補強裏打材、Ａ……凸部、Ｂ……凹部。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ モダクリル繊維よりなる編織布であつてフイ
   ラメント糸を用いるか或いは紡績糸を用い毛羽処
   理したものを表層とし、80〜160℃の成形温度を
   有する熱可塑性合成樹脂の軟質発泡体を基層とす
   るフオームラミネートの布面側に、凸部が布地
   面、凹部が平滑面であるエンボス模様を施したこ
   とを特徴とする立体模様表面を有する合成皮革。 ２ 軟質発泡体の裏面に、補強用編織布をラミネ
   ートしてなる特許請求の範囲第１項記載の立体模
   様表面を有する合成皮革。