JPH0153710B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0153710B2 JPH0153710B2 JP56130125A JP13012581A JPH0153710B2 JP H0153710 B2 JPH0153710 B2 JP H0153710B2 JP 56130125 A JP56130125 A JP 56130125A JP 13012581 A JP13012581 A JP 13012581A JP H0153710 B2 JPH0153710 B2 JP H0153710B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- weight
- hot melt
- component
- melt adhesive
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L45/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having no unsaturated aliphatic radicals in side chain, and having one or more carbon-to-carbon double bonds in a carbocyclic or in a heterocyclic ring system; Compositions of derivatives of such polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は接着性の優れた新規なホツトメルト接
着剤組成物に関する。 ホツトメルト接着剤組成物は、常温において固
体であり、使用時に熱により溶融し、各種の基材
に塗布した後、冷却により固化させるものであ
り、基材の接着剤に広く使用されている。 現在、これらのホツトメルト接着剤組成物のベ
ースポリマーとしては、エチレン―酢酸ビニル共
重合体(EVA)、エチレン―アクリレート共重合
体などのエチレン系共重合体、ポリエチレン、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリエステルなどの熱
可塑性重合体が用いられ、これに粘度調節剤とし
て各種のワツクス類および粘着付与樹脂を配合し
て用いている。 この粘着付与樹脂としては、ロジン、ロジンエ
ステルなどの天然産の樹脂が広く用いられてお
り、中でもロジンエステルはすぐれた接着性付与
効果を有していることから当用されてきたが、資
源が天然物であり、価格および供給の不安定さの
ため、近年、豊富な石油資源を原料とする石油樹
脂類がロジンエステルに代つて使用される傾向に
ある。 しかしながら、石油樹脂類は接着性付与効果が
乏しく、耐熱性が十分でないなどの種々の欠点を
有している。そこでこれらの欠点を改良するため
の提案が種々なされてきたが、未だ十分な性能を
有するものがないのが現状である。石油樹脂の色
相および耐熱性を改良するために、例えば芳香族
系石油樹脂或いはシクロペンタジエン系樹脂を完
全水添したものが広く使用されているが、この樹
脂は極めて接着性付与効果(例えばはく離強さ)
が低い。 またシクロペンタジエン系単量体とエチレン性
不飽和エステルとの共重合物の水素化物を用いる
ことが提案されている(特開昭50−70450)。しか
しながらこの方法では軟化点および分子量分布の
コントロールが困難であり、かつ得られる樹脂の
接着力は十分でない。また軟化点や分子量分布を
適度にコントロールしようとすると樹脂中に不溶
性の低分子量体を含み、実質上工業的には採用し
得ないものである。 またシクロペンタジエン系単量体と極性ビニリ
デン化合物を用いる特公昭55−46426および特開
昭55−54342では得られる樹脂を水素化しないで
ホツトメルト組成物とするものであり耐熱性が著
るしく悪く、ホツトメルト組成物を調製する際
に、臭気が強く、著るしく着色し、溶融粘度の変
化、さらにゲル化物を生成するためホツトメルト
接着剤用樹脂として満足すべきものとは云い難
い。 本発明者等は、これらの欠点を克服すべく鋭意
研究を重ねた結果、接着性付与効果の極めて高い
樹脂の製造方法の開発に成功し、この樹脂を所定
量配合することにより、接着力の優れたホツトメ
ルト接着剤組成物を得ることの知見を得て本発明
を完成した。 すなわち本発明は、 (イ) 一般式
着剤組成物に関する。 ホツトメルト接着剤組成物は、常温において固
体であり、使用時に熱により溶融し、各種の基材
に塗布した後、冷却により固化させるものであ
り、基材の接着剤に広く使用されている。 現在、これらのホツトメルト接着剤組成物のベ
ースポリマーとしては、エチレン―酢酸ビニル共
重合体(EVA)、エチレン―アクリレート共重合
体などのエチレン系共重合体、ポリエチレン、ポ
リアミド、ポリウレタン、ポリエステルなどの熱
可塑性重合体が用いられ、これに粘度調節剤とし
て各種のワツクス類および粘着付与樹脂を配合し
て用いている。 この粘着付与樹脂としては、ロジン、ロジンエ
ステルなどの天然産の樹脂が広く用いられてお
り、中でもロジンエステルはすぐれた接着性付与
効果を有していることから当用されてきたが、資
源が天然物であり、価格および供給の不安定さの
ため、近年、豊富な石油資源を原料とする石油樹
脂類がロジンエステルに代つて使用される傾向に
ある。 しかしながら、石油樹脂類は接着性付与効果が
乏しく、耐熱性が十分でないなどの種々の欠点を
有している。そこでこれらの欠点を改良するため
の提案が種々なされてきたが、未だ十分な性能を
有するものがないのが現状である。石油樹脂の色
相および耐熱性を改良するために、例えば芳香族
系石油樹脂或いはシクロペンタジエン系樹脂を完
全水添したものが広く使用されているが、この樹
脂は極めて接着性付与効果(例えばはく離強さ)
が低い。 またシクロペンタジエン系単量体とエチレン性
不飽和エステルとの共重合物の水素化物を用いる
ことが提案されている(特開昭50−70450)。しか
しながらこの方法では軟化点および分子量分布の
コントロールが困難であり、かつ得られる樹脂の
接着力は十分でない。また軟化点や分子量分布を
適度にコントロールしようとすると樹脂中に不溶
性の低分子量体を含み、実質上工業的には採用し
得ないものである。 またシクロペンタジエン系単量体と極性ビニリ
デン化合物を用いる特公昭55−46426および特開
昭55−54342では得られる樹脂を水素化しないで
ホツトメルト組成物とするものであり耐熱性が著
るしく悪く、ホツトメルト組成物を調製する際
に、臭気が強く、著るしく着色し、溶融粘度の変
化、さらにゲル化物を生成するためホツトメルト
接着剤用樹脂として満足すべきものとは云い難
い。 本発明者等は、これらの欠点を克服すべく鋭意
研究を重ねた結果、接着性付与効果の極めて高い
樹脂の製造方法の開発に成功し、この樹脂を所定
量配合することにより、接着力の優れたホツトメ
ルト接着剤組成物を得ることの知見を得て本発明
を完成した。 すなわち本発明は、 (イ) 一般式
【式】
(式中、Hは水素、Rは炭素数1〜3のアル
キル基を表わし、m,nは0または1以上の整
数で、m+n=6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物
および/または該5員環化合物のデイールスア
ルダー付加物〔成分A〕20〜60重量%と、該5
員環化合物と炭素数4〜5の鎖状共役ジオレフ
インとの共二量体〔成分B〕25〜70重量%と、
極性ビニル化合物から選ばれる少なくとも1種
の不飽和単量体〔成分C〕2.5〜40重量%との
共重合により得られる共重合樹脂()を更に
水素化することにより得られる軟化点50゜〜140
℃を有する水素化樹脂()および (ロ) エチレン系共重合体またはポリエステル樹脂
および/またはワツクス類を必須の成分として
含有することを特徴とするホツトメルト接着剤
組成物に関する。 以下、本発明によるホツトメルト組成物につい
て具体的に説明する。 本発明における水素化樹脂()(成分(イ))と
は、〔成分A〕、〔成分B〕および〔成分C〕との
共重合により得られる共重合樹脂()を更に水
素化することにより得られ、軟化点50゜〜140℃を
有するものである。 〔成分A〕とは、一般式
キル基を表わし、m,nは0または1以上の整
数で、m+n=6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物
および/または該5員環化合物のデイールスア
ルダー付加物〔成分A〕20〜60重量%と、該5
員環化合物と炭素数4〜5の鎖状共役ジオレフ
インとの共二量体〔成分B〕25〜70重量%と、
極性ビニル化合物から選ばれる少なくとも1種
の不飽和単量体〔成分C〕2.5〜40重量%との
共重合により得られる共重合樹脂()を更に
水素化することにより得られる軟化点50゜〜140
℃を有する水素化樹脂()および (ロ) エチレン系共重合体またはポリエステル樹脂
および/またはワツクス類を必須の成分として
含有することを特徴とするホツトメルト接着剤
組成物に関する。 以下、本発明によるホツトメルト組成物につい
て具体的に説明する。 本発明における水素化樹脂()(成分(イ))と
は、〔成分A〕、〔成分B〕および〔成分C〕との
共重合により得られる共重合樹脂()を更に水
素化することにより得られ、軟化点50゜〜140℃を
有するものである。 〔成分A〕とは、一般式
2オートクレーブに表1に示す組成の原料モ
ノマーを仕込み、窒素雰囲気下で表1に示す重合
条件下で反応させて得られた重合体溶液より未反
応物、低重合物を蒸留により除去することにより
共重合樹脂()(―1,―2,―3,
―4,―5,―6,―7,―8,―
9,―10,―11)を得た。 比較合成例 1 2オートクレーブにジシクロペンタジエン
30.0重量%、キシレン70.0重量%を仕込み窒素雰
囲気下で260℃、1.5hr反応させて得られた重合体
溶液より、未反応物、低重合物およびキシレンを
蒸留により除去することにより樹脂(―a)を
得た。得られた樹脂の性状を表1に示す。 比較合成例 2 2オートクレーブにジシクロペンタジエン
35.0重量%、テトラハイドロインデン65.0重量%
を仕込み、窒素雰囲気下で265℃で5時間反応さ
せて得られた重合体溶液より未反応物および低重
合体を蒸留により除去することにより樹脂(―
b)を得た。得られた樹脂の性状を表1に示す。 比較合成例 3 2オートクレーブにジシクロペンタジエン
67.0重量%、メチルメタクリレート13.0重量%お
よびキシレン20.0重量%を仕込み、窒素雰囲気下
で260℃で4時間反応させて得られた重合体溶液
より未反応物、低重合物およびキシレンを蒸留に
より除去して樹脂(―c)を得た。 比較合全例 4 比較合成例3において軟化点および分子量分布
をコントロールする目的で比較合成例3において
反応時間を1時間にした以外は同一条件で反応を
行つたが、樹脂中に不溶物が生成し、均一な樹脂
が得られなかつた。
ノマーを仕込み、窒素雰囲気下で表1に示す重合
条件下で反応させて得られた重合体溶液より未反
応物、低重合物を蒸留により除去することにより
共重合樹脂()(―1,―2,―3,
―4,―5,―6,―7,―8,―
9,―10,―11)を得た。 比較合成例 1 2オートクレーブにジシクロペンタジエン
30.0重量%、キシレン70.0重量%を仕込み窒素雰
囲気下で260℃、1.5hr反応させて得られた重合体
溶液より、未反応物、低重合物およびキシレンを
蒸留により除去することにより樹脂(―a)を
得た。得られた樹脂の性状を表1に示す。 比較合成例 2 2オートクレーブにジシクロペンタジエン
35.0重量%、テトラハイドロインデン65.0重量%
を仕込み、窒素雰囲気下で265℃で5時間反応さ
せて得られた重合体溶液より未反応物および低重
合体を蒸留により除去することにより樹脂(―
b)を得た。得られた樹脂の性状を表1に示す。 比較合成例 3 2オートクレーブにジシクロペンタジエン
67.0重量%、メチルメタクリレート13.0重量%お
よびキシレン20.0重量%を仕込み、窒素雰囲気下
で260℃で4時間反応させて得られた重合体溶液
より未反応物、低重合物およびキシレンを蒸留に
より除去して樹脂(―c)を得た。 比較合全例 4 比較合成例3において軟化点および分子量分布
をコントロールする目的で比較合成例3において
反応時間を1時間にした以外は同一条件で反応を
行つたが、樹脂中に不溶物が生成し、均一な樹脂
が得られなかつた。
【表】
合成例1〜11および比較合成例1〜3で得た樹
脂(―1〜―11,―a,―b,―c)
を表2に示す条件で以下の如く水素化した。すな
わち樹脂(―1〜―11,―a,―b,
―c)各100g、溶媒として日石0号ソルベント
L(日本石油(株)製)各100gおよび触媒(日輝化学
(株)製耐硫黄性安定化ニツケルN―113)各5gを
かくはん機を備えた500mlのオートクレーブに仕
込み、水素化反応を行い、反応物を冷却して取り
出し、ロ過した触媒を除去した後、蒸留によつて
溶媒を除去して水素化樹脂()を得た。なお、
比較合成例水素化樹脂―aを製造する際、ロ過
が困難であつた。
脂(―1〜―11,―a,―b,―c)
を表2に示す条件で以下の如く水素化した。すな
わち樹脂(―1〜―11,―a,―b,
―c)各100g、溶媒として日石0号ソルベント
L(日本石油(株)製)各100gおよび触媒(日輝化学
(株)製耐硫黄性安定化ニツケルN―113)各5gを
かくはん機を備えた500mlのオートクレーブに仕
込み、水素化反応を行い、反応物を冷却して取り
出し、ロ過した触媒を除去した後、蒸留によつて
溶媒を除去して水素化樹脂()を得た。なお、
比較合成例水素化樹脂―aを製造する際、ロ過
が困難であつた。
【表】
【表】
実施例1〜11および比較例1〜3
(ホツトメルト接着剤の調製および性状)
上記の合成例で得られた水素化樹脂(―1〜
―11および―a,―b,―c)を各々40
重量部、エチレン―酢酸ビニル共重合体(三井ポ
リケミカル(株)製)「エバフレツクス220」40重量部
および145〓パラフインワツクス20重量部を溶融
して均一に混合し、ホツトメルト接着剤組成物を
調製した。これらの組成物を用い、はく離強さを
測定し、その接着力を検討した。すなわち組成物
5gを大きさ150×200mm、厚さ0.2mmのアルミ箔
中に180℃、150Kg/cm2・G3分間成型し、厚さ0.2
mm、巾25mmの試験片を作製し、ASTM D1876―
61Tに準じてT型はく離試験を行い、Al/Alは
く離強さを求めた。同様にしてポリエステル/ポ
リエステルはく離強さも求めた。また上記のホツ
トメルト接着剤組成物の曇点を測定した。すなわ
ちホツトメルト接着剤組成物10gを試験管中にと
り、溶融混合後、放冷して組成物の一部に曇りを
生じる温度を曇点とした。またホツトメルト接着
剤組成物の色相を測定した。それらの結果を表3
に示す。
―11および―a,―b,―c)を各々40
重量部、エチレン―酢酸ビニル共重合体(三井ポ
リケミカル(株)製)「エバフレツクス220」40重量部
および145〓パラフインワツクス20重量部を溶融
して均一に混合し、ホツトメルト接着剤組成物を
調製した。これらの組成物を用い、はく離強さを
測定し、その接着力を検討した。すなわち組成物
5gを大きさ150×200mm、厚さ0.2mmのアルミ箔
中に180℃、150Kg/cm2・G3分間成型し、厚さ0.2
mm、巾25mmの試験片を作製し、ASTM D1876―
61Tに準じてT型はく離試験を行い、Al/Alは
く離強さを求めた。同様にしてポリエステル/ポ
リエステルはく離強さも求めた。また上記のホツ
トメルト接着剤組成物の曇点を測定した。すなわ
ちホツトメルト接着剤組成物10gを試験管中にと
り、溶融混合後、放冷して組成物の一部に曇りを
生じる温度を曇点とした。またホツトメルト接着
剤組成物の色相を測定した。それらの結果を表3
に示す。
【表】
【表】
表から明らかなように、本発明のホツトメルト
接着剤組成物(実施例1〜11)は充分強いはく離
強度を示し、比較例1はジシクロペンタジエン単
独の重合により得られる樹脂の水素化樹脂を用い
た場合であるが充分な接着力が得られないことを
示している。比較例2は〔成分C〕がない場合に
得られる樹脂の水素化樹脂を用いたホツトメルト
接着剤組成物であるが、充分な接着力を有してい
ないことを示すものである。比較例3は〔成分
B〕がない場合に得られる樹脂の水素化樹脂を用
いたホツトメルト接着剤組成物であるが、ホツト
メルト接着剤組成物を調製する際、熱安定性が悪
いため、配合物が着色した。樹脂の軟化点のコン
トロールが困難で、接着性能の良好なホツトメル
ト接着剤組成物が得られなかつた。 また比較合成例4に示した通り、比較合成例3
の反応系で軟化点をコントロールしようとして反
応時間を短くすると樹脂中に不溶性物質が生成し
均一な樹脂が得られず〔成分B〕が必須の成分で
あることを示している。 さらに、本発明のホツトメルト接着剤組成物の
曇点は低く、水素化樹脂/エチレン―酢酸ビニル
共重合体/パラフインワツクスが充分に相溶して
いることを示している。
接着剤組成物(実施例1〜11)は充分強いはく離
強度を示し、比較例1はジシクロペンタジエン単
独の重合により得られる樹脂の水素化樹脂を用い
た場合であるが充分な接着力が得られないことを
示している。比較例2は〔成分C〕がない場合に
得られる樹脂の水素化樹脂を用いたホツトメルト
接着剤組成物であるが、充分な接着力を有してい
ないことを示すものである。比較例3は〔成分
B〕がない場合に得られる樹脂の水素化樹脂を用
いたホツトメルト接着剤組成物であるが、ホツト
メルト接着剤組成物を調製する際、熱安定性が悪
いため、配合物が着色した。樹脂の軟化点のコン
トロールが困難で、接着性能の良好なホツトメル
ト接着剤組成物が得られなかつた。 また比較合成例4に示した通り、比較合成例3
の反応系で軟化点をコントロールしようとして反
応時間を短くすると樹脂中に不溶性物質が生成し
均一な樹脂が得られず〔成分B〕が必須の成分で
あることを示している。 さらに、本発明のホツトメルト接着剤組成物の
曇点は低く、水素化樹脂/エチレン―酢酸ビニル
共重合体/パラフインワツクスが充分に相溶して
いることを示している。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 (イ) 一般式【式】 (式中Hは水素、Rは炭素数1〜3のアルキ
ル基を表わし、m,nは0または1以上の整数
で、m+n=6である) で示される共役二重結合を有する5員環化合物
および/または該5員環化合物のデイールスア
ルダー付加物〔成分A〕20〜60重量%と、該5
員環化合物と炭素数4〜5の鎖状共役ジオレフ
インの共二量体〔成分B〕25〜70重量%と、極
性ビニル化合物から選ばれる少なくとも1種の
不飽和単量体〔成分C〕2.5〜40重量%と、の
共重合により得られる共重合樹脂()を更に
水素化することにより得られる軟化点50゜〜140
℃を有する水素化樹脂()および (ロ) エチレン系共重合体またはポリエステル樹脂
および/またはワツクス類 を必須の成分として含有することを特徴とするホ
ツトメルト接着剤組成物。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56130125A JPS5832678A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
| US06/408,387 US4460724A (en) | 1981-08-21 | 1982-08-13 | Hot melt composition containing a hydrogenated resin copolymer |
| GB08223575A GB2108972A (en) | 1981-08-21 | 1982-08-17 | Hot melt composition |
| DE19823231107 DE3231107A1 (de) | 1981-08-21 | 1982-08-20 | Heissschmelz-klebmittel |
| FR8214415A FR2511694A1 (fr) | 1981-08-21 | 1982-08-20 | Composition de resine fusible |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56130125A JPS5832678A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5832678A JPS5832678A (ja) | 1983-02-25 |
| JPH0153710B2 true JPH0153710B2 (ja) | 1989-11-15 |
Family
ID=15026540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56130125A Granted JPS5832678A (ja) | 1981-08-21 | 1981-08-21 | ホットメルト接着剤組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460724A (ja) |
| JP (1) | JPS5832678A (ja) |
| DE (1) | DE3231107A1 (ja) |
| FR (1) | FR2511694A1 (ja) |
| GB (1) | GB2108972A (ja) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB8333697D0 (en) * | 1983-12-17 | 1984-01-25 | Exxon Research Engineering Co | Hydrocarbon resins |
| AU576440B2 (en) * | 1986-02-08 | 1988-08-25 | Bridgestone Corporation | Rubber resin compositions |
| US5110872A (en) * | 1986-12-26 | 1992-05-05 | Nippon Oil Co., Ltd. | Rubber composition |
| US4803248A (en) * | 1987-02-09 | 1989-02-07 | Bridgestone Corporation | Rubber compositions |
| US4970254A (en) * | 1988-09-22 | 1990-11-13 | Shell Oil Company | Method for hydrogenating functionalized polymer and products thereof |
| US5171793A (en) * | 1990-02-22 | 1992-12-15 | Exxon Chemical Patents Inc. | Hydrogenated resins, adhesive formulations and process for production of resins |
| FR2804125B1 (fr) * | 2000-01-24 | 2002-10-25 | Total Raffinage Distribution | Liant bitumineux, compositions coloree obtenue a partir de ce liant et leurs applications |
| WO2008018952A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin copolymers and polyolefin modifiers |
| WO2008018951A1 (en) * | 2006-08-04 | 2008-02-14 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymer compositions comprising cyclic olefin polymers, polyolefin modifiers, and fillers |
| US8519056B2 (en) * | 2007-06-01 | 2013-08-27 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Blends of co-precipitated hydrogenated ethylene-dicyclpentadiene and elastomeric polymers to provide impact modified structural polyolefins |
| WO2019189296A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 丸善石油化学株式会社 | 水素添加石油樹脂の脱臭方法及び水素添加石油樹脂の製造方法 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3927144A (en) * | 1970-02-20 | 1975-12-16 | Bridgestone Tire Co Ltd | Elastomer composition |
| US4010130A (en) * | 1973-10-24 | 1977-03-01 | Arakawa Rinsan Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Hydrogenated resin and compositions containing the same |
| US4022850A (en) * | 1973-12-14 | 1977-05-10 | Exxon Research And Engineering Company | Self-sealing films |
| US4012547A (en) * | 1974-09-26 | 1977-03-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High performance hot melt adhesive backsizing compositions and carpet made therewith |
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| JPS5516173B2 (ja) * | 1975-02-13 | 1980-04-30 | ||
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