JPH0155101B2 - - Google Patents
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- JPH0155101B2 JPH0155101B2 JP57059741A JP5974182A JPH0155101B2 JP H0155101 B2 JPH0155101 B2 JP H0155101B2 JP 57059741 A JP57059741 A JP 57059741A JP 5974182 A JP5974182 A JP 5974182A JP H0155101 B2 JPH0155101 B2 JP H0155101B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aromatic polyamide
- formula
- film
- synthetic paper
- heat resistance
- Prior art date
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- Laminated Bodies (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
本発明は耐熱性、電気的性能及びオイル含浸性
のすぐれた薄葉材料に関する。更に詳しくは芳香
族ポリアミド系合成紙及び／又は芳香族ポリアミ
ド系不織布と芳香族ポリアミド系フイルムとを熱
圧着することによつて新規な耐熱性薄葉材料を提
供するものである。 芳香族ポリアミドはすぐれた耐熱性、機械的性
質を有しており、ｐ−フエニレンテレフタルアミ
ド系、ハロゲン置換ｐ−フエニレンテレフタルア
ミド系、ｍ−フエニレンテレフタルアミド系、ｐ
−フエニレンイソフタルアミド系およびｍ−フエ
ニレンイソフタルアミド系等の重合体は繊維、合
成紙等の分野で各種の広い用途展開がなされ近年
特に注目されている高分子素材である。 芳香族ポリアミド系からなる合成紙、不織布は
そのすぐれた耐熱性、難焼性及びオイル含浸性等
により、電気絶縁材料用として注目されている
が、合成紙、不織布の本質としてそのオイル含浸
性と比例して電絶特性、特に電気絶縁破壊電圧が
低いという欠点がある。 一方、芳香族ポリアミド系フイルムは絶縁破壊
電圧にすぐれている反面オイル含浸性がなく、電
気絶縁材料として使用が制限されるものである。 かかる問題点を解決する一つの方法としてｍ−
フエニレンイソフタルアミド系重合体合成紙にポ
リエチレンテレフタレートフイルムを接着剤を介
して又は直接ラミネートした薄葉材料が検討され
ているが、該薄葉材料はポリエチレンテレフタレ
ートフイルムの耐熱性に制限を受け、芳香族ポリ
アミド系合成紙、不織布のすぐれた耐熱性を充分
に発揮することが出来ず、かならずしも満足すべ
き素材ではない。又接着剤を介して耐熱性フイル
ムと芳香族ポリアミド系合成紙又は不織布とをラ
ミネートしたオイル含浸性電絶用薄葉材料も提案
されているが（例えば特開昭53−34398号実施例
１参照）、この場合に於ても接着剤の耐熱性がか
ならずしも充分なものではなく、かつ接着剤の塗
布−硬化等の工程が必要であり、すぐれた方法で
あるとはいえない。 本発明者らはかかる観点を考慮して、絶縁破壊
電圧がすぐれ、かつオイル含浸性のすぐれた耐熱
性薄葉材料の開発を鋭意検討した結果、芳香族ポ
リアミド系合成紙及び／又は不織布と特定の架橋
芳香族ポリアミド系フイルムとを熱圧着すること
によつて、絶縁破壊電圧、オイル含浸性のすぐれ
た耐熱性薄葉材料が接着剤を介すことなく容易に
得られる事実をみいだし本発明に到達したもので
ある。 すなわち、本発明は、芳香族ポリアミド系合成
紙及び／又は芳香族ポリアミド不織布と、特定の
架橋性官能基の少くとも１種を分子内に有する１
種又はそれ以上の架橋性化合物が配合されかつ架
橋されている芳香族ポリアミドフイルムとを、熱
圧着してなる耐熱性薄葉材料である。 本発明に用いられる芳香族ポリアミド系重合体
は、一般式
のすぐれた薄葉材料に関する。更に詳しくは芳香
族ポリアミド系合成紙及び／又は芳香族ポリアミ
ド系不織布と芳香族ポリアミド系フイルムとを熱
圧着することによつて新規な耐熱性薄葉材料を提
供するものである。 芳香族ポリアミドはすぐれた耐熱性、機械的性
質を有しており、ｐ−フエニレンテレフタルアミ
ド系、ハロゲン置換ｐ−フエニレンテレフタルア
ミド系、ｍ−フエニレンテレフタルアミド系、ｐ
−フエニレンイソフタルアミド系およびｍ−フエ
ニレンイソフタルアミド系等の重合体は繊維、合
成紙等の分野で各種の広い用途展開がなされ近年
特に注目されている高分子素材である。 芳香族ポリアミド系からなる合成紙、不織布は
そのすぐれた耐熱性、難焼性及びオイル含浸性等
により、電気絶縁材料用として注目されている
が、合成紙、不織布の本質としてそのオイル含浸
性と比例して電絶特性、特に電気絶縁破壊電圧が
低いという欠点がある。 一方、芳香族ポリアミド系フイルムは絶縁破壊
電圧にすぐれている反面オイル含浸性がなく、電
気絶縁材料として使用が制限されるものである。 かかる問題点を解決する一つの方法としてｍ−
フエニレンイソフタルアミド系重合体合成紙にポ
リエチレンテレフタレートフイルムを接着剤を介
して又は直接ラミネートした薄葉材料が検討され
ているが、該薄葉材料はポリエチレンテレフタレ
ートフイルムの耐熱性に制限を受け、芳香族ポリ
アミド系合成紙、不織布のすぐれた耐熱性を充分
に発揮することが出来ず、かならずしも満足すべ
き素材ではない。又接着剤を介して耐熱性フイル
ムと芳香族ポリアミド系合成紙又は不織布とをラ
ミネートしたオイル含浸性電絶用薄葉材料も提案
されているが（例えば特開昭53−34398号実施例
１参照）、この場合に於ても接着剤の耐熱性がか
ならずしも充分なものではなく、かつ接着剤の塗
布−硬化等の工程が必要であり、すぐれた方法で
あるとはいえない。 本発明者らはかかる観点を考慮して、絶縁破壊
電圧がすぐれ、かつオイル含浸性のすぐれた耐熱
性薄葉材料の開発を鋭意検討した結果、芳香族ポ
リアミド系合成紙及び／又は不織布と特定の架橋
芳香族ポリアミド系フイルムとを熱圧着すること
によつて、絶縁破壊電圧、オイル含浸性のすぐれ
た耐熱性薄葉材料が接着剤を介すことなく容易に
得られる事実をみいだし本発明に到達したもので
ある。 すなわち、本発明は、芳香族ポリアミド系合成
紙及び／又は芳香族ポリアミド不織布と、特定の
架橋性官能基の少くとも１種を分子内に有する１
種又はそれ以上の架橋性化合物が配合されかつ架
橋されている芳香族ポリアミドフイルムとを、熱
圧着してなる耐熱性薄葉材料である。 本発明に用いられる芳香族ポリアミド系重合体
は、一般式
【式】
【式】で示された繰返し構造単位を単
独、又は共重合の形で含む芳香族ポリアミド系重
合体であり、好ましくは該構造単位を75％以上含
む芳香族ポリアミド系重合体である。 ここにAr1，Ar2は同一であつても異つていて
もよく、その代表的なものとして次の構造式を有
する。
合体であり、好ましくは該構造単位を75％以上含
む芳香族ポリアミド系重合体である。 ここにAr1，Ar2は同一であつても異つていて
もよく、その代表的なものとして次の構造式を有
する。
【式】
【式】
【式】
【式】
ここにおいてＲは低級アルキル、低級アルコキ
シ、ハロゲンあるいはニトロ基であり、ｎは０お
よび４を含む０〜４の整数であり、Ｘは
シ、ハロゲンあるいはニトロ基であり、ｎは０お
よび４を含む０〜４の整数であり、Ｘは
【式】
【式】の内から選
ばれた１個であつて、ここにＹは水素あるいは低
級アルキル基を示す。 該芳香族ポリアミド系重合体は、それぞれ所定
の芳香族ジカルボン酸ハライドと芳香族ジアミン
とを溶液重合法あるいは界面重合法を用いて得る
事が出来る。 本発明方法に用いられる芳香族ポリアミド系合
成紙は特公昭38−13912号報等に開示されている
一般的な方法、及び芳香族ポリアミド系不織布は
特開昭52−46180号報等に開示されている一般的
な方法で得られたものが用いられる。 更に本発明方法に用いられる芳香族ポリアミド
系フイルムは特開昭51−16363、特開昭51−
122167等の乾式法、特開昭56−41230等の湿式法
によつて製膜する事が出来る。 本発明の耐熱性薄葉材料は接着剤等の耐熱性に
不利となる材料が用いられていないため、芳香族
ポリアミドのもつ本来の耐熱性が維持され、かつ
絶縁破壊電圧、オイル含浸性のすぐれたものであ
るが、芳香族ポリアミド系フイルムは高水準の耐
熱性を発現するものの芳香族ポリイミド系フイル
ムに比して絶縁破壊電圧、耐熱性特に耐熱劣化性
に若干劣つているのが実状である。 これに対し架橋性化合物を芳香族ポリアミドに
配合し、熱、紫外線および又は電子線等の方法で
処理する事によつて選択的に耐熱性を向上しうる
新規耐熱性芳香族ポリアミドフイルムが提案され
ている。本発明では、かかる新規耐熱性芳香族ポ
リアミドフイルムを用いることによつて、更に著
しく耐熱性のすぐれたオイル含浸性、絶縁破壊電
圧のよい新規薄葉材料を得る事が可能となる。 本発明において前記芳香族ポリアミド系重合体
に配合して本発明の効果をより一層発揮しうる架
橋性化合物群としては次のものが用いられる。 すなわち (1) 一般式
級アルキル基を示す。 該芳香族ポリアミド系重合体は、それぞれ所定
の芳香族ジカルボン酸ハライドと芳香族ジアミン
とを溶液重合法あるいは界面重合法を用いて得る
事が出来る。 本発明方法に用いられる芳香族ポリアミド系合
成紙は特公昭38−13912号報等に開示されている
一般的な方法、及び芳香族ポリアミド系不織布は
特開昭52−46180号報等に開示されている一般的
な方法で得られたものが用いられる。 更に本発明方法に用いられる芳香族ポリアミド
系フイルムは特開昭51−16363、特開昭51−
122167等の乾式法、特開昭56−41230等の湿式法
によつて製膜する事が出来る。 本発明の耐熱性薄葉材料は接着剤等の耐熱性に
不利となる材料が用いられていないため、芳香族
ポリアミドのもつ本来の耐熱性が維持され、かつ
絶縁破壊電圧、オイル含浸性のすぐれたものであ
るが、芳香族ポリアミド系フイルムは高水準の耐
熱性を発現するものの芳香族ポリイミド系フイル
ムに比して絶縁破壊電圧、耐熱性特に耐熱劣化性
に若干劣つているのが実状である。 これに対し架橋性化合物を芳香族ポリアミドに
配合し、熱、紫外線および又は電子線等の方法で
処理する事によつて選択的に耐熱性を向上しうる
新規耐熱性芳香族ポリアミドフイルムが提案され
ている。本発明では、かかる新規耐熱性芳香族ポ
リアミドフイルムを用いることによつて、更に著
しく耐熱性のすぐれたオイル含浸性、絶縁破壊電
圧のよい新規薄葉材料を得る事が可能となる。 本発明において前記芳香族ポリアミド系重合体
に配合して本発明の効果をより一層発揮しうる架
橋性化合物群としては次のものが用いられる。 すなわち (1) 一般式
【式】で示される基、さらに
好ましくは一般式
【式】で示され
る基を少くとも１個以上含有する化合物群。
ここでR1，R2.R3は水素、アルキル基を示
し、かかる化合物群の代表的なものとしては、
一般式
し、かかる化合物群の代表的なものとしては、
一般式
【式】
で示される化合物群がある。
ここでR1′，R2′，R3′，R4′は水素、アルキル
基、ハイドロオキシアルキル基、カルボキシア
ルキル基、ハロゲン化アルキル基を示し、ｎは
１以上の整数であつて、かつR1′，R2′，R3′，
R4′の内少くとも１個以上がラジカル反応性を
もつ前記官能基例えば不飽和アルキル基、アリ
ル基等でなければならない。 かかる化合物の代表的なものとしては、トリ
アリルシアヌレート、ジアリルメチルシアヌレ
ート、ポリエチレンアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、ジアリルメチルイソ
シアヌレート、エチレンビス（ジアリルシアヌ
レート）、テトラメチレンビス（ジアリルシア
ヌレート）、エチレンビス（ジアリルイソシア
ヌレート）、テトラメチレンビス（ジアリルイ
ソシアヌレート）、ジアリルハイドロキシエチ
ルシアヌレート、ジアリルハイドロキシエチル
イソシアヌレート、ジアリルカルボエトキシシ
アヌレート、ジアリルカルボエトキシイソシア
ヌレート、ジアリルクロロエチルシアヌレー
ト、ジアリルクロロエチルイソシアヌレート等
が例示される。 さらに代表的なものとして、マロン酸ジアリ
ル、コハク酸ジアリル、グルタール酸ジアリ
ル、アジピン酸ジアリルおよびアゼライン酸ジ
アリル等ジカルボン酸ジアリルエステル類、
Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ヘキサアリルオキ
シメチルメラミン、ヘキサアリルメラミンおよ
びトリアリルメラミン等のアリル置換メラミン
類等があげられる。 (2) 一般式
基、ハイドロオキシアルキル基、カルボキシア
ルキル基、ハロゲン化アルキル基を示し、ｎは
１以上の整数であつて、かつR1′，R2′，R3′，
R4′の内少くとも１個以上がラジカル反応性を
もつ前記官能基例えば不飽和アルキル基、アリ
ル基等でなければならない。 かかる化合物の代表的なものとしては、トリ
アリルシアヌレート、ジアリルメチルシアヌレ
ート、ポリエチレンアリルシアヌレート、トリ
アリルイソシアヌレート、ジアリルメチルイソ
シアヌレート、エチレンビス（ジアリルシアヌ
レート）、テトラメチレンビス（ジアリルシア
ヌレート）、エチレンビス（ジアリルイソシア
ヌレート）、テトラメチレンビス（ジアリルイ
ソシアヌレート）、ジアリルハイドロキシエチ
ルシアヌレート、ジアリルハイドロキシエチル
イソシアヌレート、ジアリルカルボエトキシシ
アヌレート、ジアリルカルボエトキシイソシア
ヌレート、ジアリルクロロエチルシアヌレー
ト、ジアリルクロロエチルイソシアヌレート等
が例示される。 さらに代表的なものとして、マロン酸ジアリ
ル、コハク酸ジアリル、グルタール酸ジアリ
ル、アジピン酸ジアリルおよびアゼライン酸ジ
アリル等ジカルボン酸ジアリルエステル類、
Ｎ，Ｎ−ジアリルメラミン、ヘキサアリルオキ
シメチルメラミン、ヘキサアリルメラミンおよ
びトリアリルメラミン等のアリル置換メラミン
類等があげられる。 (2) 一般式
【式】
【式】で示される基を少くとも
１個以上含有する化合物群。
ここでR1，R2，R3は水素、アルキル基を示
し、かかる化合物群の代表的なものとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸−２−ハイドロオキシエチル等のメタクリ
ル酸類、エチレングリコールポリエチレングリ
コール等のアクリル酸、又はメタクリル酸との
エステル類、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のアクリル酸、メタクリル酸のアミド類等
があげられ、その他一般の架橋性化合物も必要
に応じて用いる事も可能である。 これら(1)〜(2)に示した化合物群から選ばれた１
種以上の架橋性化合物を前記芳香族ポリアミド系
重合体に対して10重量％以下、好ましくは１〜５
重量％の範囲で配合したフイルムを熱、紫外線お
よび電子線等の処理を施すことによつて、該芳香
族ポリアミドフイルムの耐熱性を選択的に改善し
うるものである。 該耐熱性を選択的に改善された芳香族ポリアミ
ド系フイルムと芳香族ポリアミド合成紙及び又は
不織布とを熱圧着する事によつて、接着剤を介し
ない新規なオイル含浸性高耐熱性薄葉材料を提供
するものである。 ポリイミド系フイルムは耐熱性、電気的性能に
すぐれたフイルムであるが、耐熱性の最もすぐれ
た合成紙である芳香族ポリアミド系合成紙とをラ
ミネーシヨンするためには接着剤を必要とするた
め、所期の耐熱性を発現し得ないのに対して、前
記架橋性化合物を配合し、所定の処理を施した本
発明に用いられる芳香族ポリアミドフイルムは耐
熱的にポリイミド系フイルムに匹敵し、かつ接着
剤を介することなく芳香族ポリアミド系合成紙及
び又は不織布とを熱圧着することによつて最高級
の耐熱性を発現するオイル含浸性の薄葉材料を提
供しうる点本発明の意義は極めて大きい。 本発明の薄葉材料を得るには、通常のラミネー
ターで前記フイルムと合成紙及び又は不織布を熱
圧着する事が出来るが、その線圧は10Kg／cm〜
500Kg／cm、特に50Kg／cm〜400Kg／cmが好まし
い。勿論線圧に関しては熱圧着の際の温度によつ
て最適範囲は異る。熱圧着温度としては200℃以
上が好ましいが、フイルムと合成紙及び又は不織
布との接着力の観点から該フイルム合成紙及び又
は不織布のいずれか一方の二次転位点以上400℃
以下の温度で熱圧着することが好ましい。 二次転位点以上の温度で該フイルムと合成紙及
び又は不織布を熱圧着したとき両者は極めて強固
に接着し新規な耐熱性薄葉材料を得る事が出来
る。 なお、本発明方法でいうフイルム、合成紙及び
不織布の二次転位点とは、該ポリマーの単独のも
のであつても、又可塑化された状態であつてもよ
く、該成形体の二次転位点であればよい。 また、本発明で用いられるフイルム、合成紙、
不織布は勿論芳香族ポリアミド系重合体である
が、フイルム、合成紙及び不織布は同一の芳香族
ポリアミド重合体であつても異つた芳香族ポリア
ミド重合体であつてもよいが、好ましくは同一の
芳香族ポリアミド重合体であつた方が、接着性と
いう観点からよい場合がある。 熱圧着の操作はバツチ式、連続式のいずれでも
実施出来る。 本発明で得られた新規耐熱性薄葉材料は耐熱
性、電気特性にすぐれており、電気絶縁材料等の
各種の用途に用いる事が出来る。 次に実施例をあげ本発明を更に詳細に説明す
る。 尚、実施例中の部はすべて重量部を示す。 実施例 １ 芳香族系重合体溶液の作成 95％硫酸中0.5ｇ／100mlにて30℃で測定した対
数粘度ηinhが1.8であるポリメタフエニレンイソ
フタルアミドの粉末90部をＮ−メチル−２−ピロ
リドン910部と水50部とからなる溶媒に溶解し、
ポリメタフエニレンイソフタルアミドの溶液を得
た。 沈澱剤の作成 Ｎ−メチル−２−ピロリドン25部に水75部を加
えて沈澱剤とした。 パルプ粒子製造 バツフルのついているステーターとタービン翼
型ローターとの組み合せから成り、かつ沈澱剤、
重合体溶液の供給口および沈澱後のパルプ粒子ス
ラリー排出口を備えた管路撹拌式連続沈澱機に前
記重合体溶液を0.4Kg／mm、沈澱剤20Kg／mmを同
時に供給しパルプ粒子スラリーを排出口からとり
出した。この際沈澱剤の温度は35℃、重合体溶液
の温度は50℃に調節した。又、ローターの回転数
は9600r.p.mで実施した。 得られたパルプ粒子スラリーを35℃に保つて約
30分放置した後、ヌツチエ式減圧過器仕込み大
部分の沈澱剤を液として取り出した。次いで、
同じヌツチエ式減圧過器を用い、イオン交換水
による洗浄を充分に行つた。 シートの作成 このパルプ粒子６部（固型分）と単糸繊度1.5
デニールで長さ７mmに切断したポリ−ｍ−フエニ
レンイソフタルアミド繊維４部との混合割合のパ
ルプ粒子／繊維水分散液から連続抄紙機を用い抄
紙し、120℃の乾燥ローラーで乾燥後、220℃に設
定された熱圧ローラーで線圧200Kg／cmで連続処
理し50μのシートを得た。 芳香族ポリアミドフイルムの作成 塩化カルシウム20部をＮ−メチル−２−ピロリ
ドン200部に分散せしめ、冷却下ポリ−ｍ−フエ
ニレンイソフタルアミド100部、トリアリルイソ
シアヌレート３部を添加分散し、スラリーを調製
した。この組成物を減圧脱泡後30ｍ／ｍ押出機を
用い0.1mm幅400mmのＴーダイより110℃でキヤス
テングローラー上に押出し、90℃の43％塩化カル
シウム水溶中に導入した。 続いて10℃以下の冷水中で洗浄した後95℃の熱
水中で1.5倍機械方向にローラー間延伸を行つた。 このフイルムを95℃相対湿度100％の雰囲気下
でクリツプでフイルムの両端を保持しながら1.5
ｍ／mmの速度で直角方向に1.7倍延伸し、更にク
リツプで定長に保持しながら150℃、200℃の熱風
乾燥器中で乾燥し、25μのフイルムを得た。更に
このフイルムを2KWの高圧紫外ランプで連続照
射後350℃の雰囲気下定長熱処理して25μのフイ
ルムを得た。 ラミネーシヨン 前記の芳香族ポリアミド合成紙と芳香族ポリア
ミドフイルムを290℃に設定した熱圧ローラーに
線圧100Kg／cmの条件下通紙ラミネーシヨンした。 ラミネーシヨンシートの物性 得られたシート状物は65μの厚みがあり、以下
の性能を示した。 引張強度 14.0Kg／mm2 絶縁破壊電圧 120KV／mm 又、フイルム／合成紙の180゜引きはがし試験の
結果、合成紙が破断する程の接着力を示し、オイ
ル含浸性のすぐれたものであつた。 前期シート状物を200℃のギヤ老化試験器で500
時間処理後の強度保持率は90％以上であり、極め
て耐熱性にすぐれている事が示された。 実施例 ２ 実施例１に於て用いた芳香族ポリアミド合成紙
に代えて芳香族ポリアミド不織布を用い実施し
た。 不織布の作成 捲縮を付与した単糸繊度1.5deカツト長51mmの
未延伸のポリ−ｍ−フエニレンイソフタルアミド
繊維と延伸の該繊維とを混合シングルスカツチヤ
ーで予備開綿後、フラツトカードを２段通しクロ
スレイドウエバーでベルトコンベア上にウエブを
形成し、引き続きニートル機で、１バーブの針を
用い、針密度84本／cm2のニートルをかけ、目付80
ｇ／m3の絡合ウエブを得た。次いで熱ロールを用
い温度280℃線圧400Kg／cm速度８ｍ／分の条件で
プレスし連続的に巻き取り、70μの芳香族ポリア
ミド不織布を得た。 ラミネーシヨン及びラミネーシヨンシートの物
性 実施例１と同様にしてラミネーシヨンを実施
し、引張強度15.2Kg／mm2、絶縁破壊電圧100KV／
mmの接着力及びオイル含浸性のすぐれたシート状
物を得た。 該シート状物の200℃500時間後の強度保持率は
90％以上であり、すぐれた耐熱性を示した。
し、かかる化合物群の代表的なものとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリ
ル酸ブチル等のアクリル酸エステル類、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリ
ル酸−２−ハイドロオキシエチル等のメタクリ
ル酸類、エチレングリコールポリエチレングリ
コール等のアクリル酸、又はメタクリル酸との
エステル類、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド等のアクリル酸、メタクリル酸のアミド類等
があげられ、その他一般の架橋性化合物も必要
に応じて用いる事も可能である。 これら(1)〜(2)に示した化合物群から選ばれた１
種以上の架橋性化合物を前記芳香族ポリアミド系
重合体に対して10重量％以下、好ましくは１〜５
重量％の範囲で配合したフイルムを熱、紫外線お
よび電子線等の処理を施すことによつて、該芳香
族ポリアミドフイルムの耐熱性を選択的に改善し
うるものである。 該耐熱性を選択的に改善された芳香族ポリアミ
ド系フイルムと芳香族ポリアミド合成紙及び又は
不織布とを熱圧着する事によつて、接着剤を介し
ない新規なオイル含浸性高耐熱性薄葉材料を提供
するものである。 ポリイミド系フイルムは耐熱性、電気的性能に
すぐれたフイルムであるが、耐熱性の最もすぐれ
た合成紙である芳香族ポリアミド系合成紙とをラ
ミネーシヨンするためには接着剤を必要とするた
め、所期の耐熱性を発現し得ないのに対して、前
記架橋性化合物を配合し、所定の処理を施した本
発明に用いられる芳香族ポリアミドフイルムは耐
熱的にポリイミド系フイルムに匹敵し、かつ接着
剤を介することなく芳香族ポリアミド系合成紙及
び又は不織布とを熱圧着することによつて最高級
の耐熱性を発現するオイル含浸性の薄葉材料を提
供しうる点本発明の意義は極めて大きい。 本発明の薄葉材料を得るには、通常のラミネー
ターで前記フイルムと合成紙及び又は不織布を熱
圧着する事が出来るが、その線圧は10Kg／cm〜
500Kg／cm、特に50Kg／cm〜400Kg／cmが好まし
い。勿論線圧に関しては熱圧着の際の温度によつ
て最適範囲は異る。熱圧着温度としては200℃以
上が好ましいが、フイルムと合成紙及び又は不織
布との接着力の観点から該フイルム合成紙及び又
は不織布のいずれか一方の二次転位点以上400℃
以下の温度で熱圧着することが好ましい。 二次転位点以上の温度で該フイルムと合成紙及
び又は不織布を熱圧着したとき両者は極めて強固
に接着し新規な耐熱性薄葉材料を得る事が出来
る。 なお、本発明方法でいうフイルム、合成紙及び
不織布の二次転位点とは、該ポリマーの単独のも
のであつても、又可塑化された状態であつてもよ
く、該成形体の二次転位点であればよい。 また、本発明で用いられるフイルム、合成紙、
不織布は勿論芳香族ポリアミド系重合体である
が、フイルム、合成紙及び不織布は同一の芳香族
ポリアミド重合体であつても異つた芳香族ポリア
ミド重合体であつてもよいが、好ましくは同一の
芳香族ポリアミド重合体であつた方が、接着性と
いう観点からよい場合がある。 熱圧着の操作はバツチ式、連続式のいずれでも
実施出来る。 本発明で得られた新規耐熱性薄葉材料は耐熱
性、電気特性にすぐれており、電気絶縁材料等の
各種の用途に用いる事が出来る。 次に実施例をあげ本発明を更に詳細に説明す
る。 尚、実施例中の部はすべて重量部を示す。 実施例 １ 芳香族系重合体溶液の作成 95％硫酸中0.5ｇ／100mlにて30℃で測定した対
数粘度ηinhが1.8であるポリメタフエニレンイソ
フタルアミドの粉末90部をＮ−メチル−２−ピロ
リドン910部と水50部とからなる溶媒に溶解し、
ポリメタフエニレンイソフタルアミドの溶液を得
た。 沈澱剤の作成 Ｎ−メチル−２−ピロリドン25部に水75部を加
えて沈澱剤とした。 パルプ粒子製造 バツフルのついているステーターとタービン翼
型ローターとの組み合せから成り、かつ沈澱剤、
重合体溶液の供給口および沈澱後のパルプ粒子ス
ラリー排出口を備えた管路撹拌式連続沈澱機に前
記重合体溶液を0.4Kg／mm、沈澱剤20Kg／mmを同
時に供給しパルプ粒子スラリーを排出口からとり
出した。この際沈澱剤の温度は35℃、重合体溶液
の温度は50℃に調節した。又、ローターの回転数
は9600r.p.mで実施した。 得られたパルプ粒子スラリーを35℃に保つて約
30分放置した後、ヌツチエ式減圧過器仕込み大
部分の沈澱剤を液として取り出した。次いで、
同じヌツチエ式減圧過器を用い、イオン交換水
による洗浄を充分に行つた。 シートの作成 このパルプ粒子６部（固型分）と単糸繊度1.5
デニールで長さ７mmに切断したポリ−ｍ−フエニ
レンイソフタルアミド繊維４部との混合割合のパ
ルプ粒子／繊維水分散液から連続抄紙機を用い抄
紙し、120℃の乾燥ローラーで乾燥後、220℃に設
定された熱圧ローラーで線圧200Kg／cmで連続処
理し50μのシートを得た。 芳香族ポリアミドフイルムの作成 塩化カルシウム20部をＮ−メチル−２−ピロリ
ドン200部に分散せしめ、冷却下ポリ−ｍ−フエ
ニレンイソフタルアミド100部、トリアリルイソ
シアヌレート３部を添加分散し、スラリーを調製
した。この組成物を減圧脱泡後30ｍ／ｍ押出機を
用い0.1mm幅400mmのＴーダイより110℃でキヤス
テングローラー上に押出し、90℃の43％塩化カル
シウム水溶中に導入した。 続いて10℃以下の冷水中で洗浄した後95℃の熱
水中で1.5倍機械方向にローラー間延伸を行つた。 このフイルムを95℃相対湿度100％の雰囲気下
でクリツプでフイルムの両端を保持しながら1.5
ｍ／mmの速度で直角方向に1.7倍延伸し、更にク
リツプで定長に保持しながら150℃、200℃の熱風
乾燥器中で乾燥し、25μのフイルムを得た。更に
このフイルムを2KWの高圧紫外ランプで連続照
射後350℃の雰囲気下定長熱処理して25μのフイ
ルムを得た。 ラミネーシヨン 前記の芳香族ポリアミド合成紙と芳香族ポリア
ミドフイルムを290℃に設定した熱圧ローラーに
線圧100Kg／cmの条件下通紙ラミネーシヨンした。 ラミネーシヨンシートの物性 得られたシート状物は65μの厚みがあり、以下
の性能を示した。 引張強度 14.0Kg／mm2 絶縁破壊電圧 120KV／mm 又、フイルム／合成紙の180゜引きはがし試験の
結果、合成紙が破断する程の接着力を示し、オイ
ル含浸性のすぐれたものであつた。 前期シート状物を200℃のギヤ老化試験器で500
時間処理後の強度保持率は90％以上であり、極め
て耐熱性にすぐれている事が示された。 実施例 ２ 実施例１に於て用いた芳香族ポリアミド合成紙
に代えて芳香族ポリアミド不織布を用い実施し
た。 不織布の作成 捲縮を付与した単糸繊度1.5deカツト長51mmの
未延伸のポリ−ｍ−フエニレンイソフタルアミド
繊維と延伸の該繊維とを混合シングルスカツチヤ
ーで予備開綿後、フラツトカードを２段通しクロ
スレイドウエバーでベルトコンベア上にウエブを
形成し、引き続きニートル機で、１バーブの針を
用い、針密度84本／cm2のニートルをかけ、目付80
ｇ／m3の絡合ウエブを得た。次いで熱ロールを用
い温度280℃線圧400Kg／cm速度８ｍ／分の条件で
プレスし連続的に巻き取り、70μの芳香族ポリア
ミド不織布を得た。 ラミネーシヨン及びラミネーシヨンシートの物
性 実施例１と同様にしてラミネーシヨンを実施
し、引張強度15.2Kg／mm2、絶縁破壊電圧100KV／
mmの接着力及びオイル含浸性のすぐれたシート状
物を得た。 該シート状物の200℃500時間後の強度保持率は
90％以上であり、すぐれた耐熱性を示した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族ポリアミド系合成紙及び／又は芳香族
ポリアミド不織布と、下記一般式で示される有機
基の少くとも１種を分子内に有する１種又はそれ
以上の架橋性化合物が配合されかつ架橋されてい
る芳香族ポリアミドフイルムとを、熱圧着してな
る耐熱性薄葉材料。 【式】【式】 【式】【式】 （ただし、R1，R2，R3は水素又はアルキル基
を示す。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5974182A JPS58177350A (ja) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | 耐熱性薄葉材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5974182A JPS58177350A (ja) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | 耐熱性薄葉材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58177350A JPS58177350A (ja) | 1983-10-18 |
| JPH0155101B2 true JPH0155101B2 (ja) | 1989-11-22 |
Family
ID=13121946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5974182A Granted JPS58177350A (ja) | 1982-04-12 | 1982-04-12 | 耐熱性薄葉材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS58177350A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60197739A (ja) * | 1984-03-22 | 1985-10-07 | Teijin Ltd | 薄葉構造材料 |
| JP6722480B2 (ja) * | 2016-03-16 | 2020-07-15 | デュポン帝人アドバンスドペーパー株式会社 | アラミド紙とポリイミドフィルムの積層体及びその製造方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5234398A (en) * | 1975-09-10 | 1977-03-16 | Unitika Ltd | Heat resistive electrical insulator |
-
1982
- 1982-04-12 JP JP5974182A patent/JPS58177350A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS58177350A (ja) | 1983-10-18 |
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