JPH0155298B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0155298B2 JPH0155298B2 JP55138462A JP13846280A JPH0155298B2 JP H0155298 B2 JPH0155298 B2 JP H0155298B2 JP 55138462 A JP55138462 A JP 55138462A JP 13846280 A JP13846280 A JP 13846280A JP H0155298 B2 JPH0155298 B2 JP H0155298B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ethylene
- vinyl acetate
- acetate copolymer
- copolymer resin
- zeolite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹
脂（以下EVA系樹脂という）に特定の金属置換
Ａ型ゼオライトを添加することにより、該樹脂の
熱安定性及び加工性を向上させた組成物に関する
ものである。
脂（以下EVA系樹脂という）に特定の金属置換
Ａ型ゼオライトを添加することにより、該樹脂の
熱安定性及び加工性を向上させた組成物に関する
ものである。
EVA系樹脂は高耐衝撃性樹脂或いは無滲出性
樹脂製品として汎用されている。 EVA系樹脂は、その成形加工に当たつて熱安
定剤或いは滑剤の添加が必要であり、これらの添
加剤として、従来、金属石鹸類、高級脂肪酸、高
級アルコール、高級脂肪酸エステル、エポキシ化
植物油、有機亜燐酸エステル、有機酸性燐酸エス
テル、多価アルコール、酸化防止剤等が単独又は
組合わせで使用されている。 しかし、これら従来の熱安定剤或いは滑剤はそ
の組合わせ又は添加量によつては成形加工性或い
は成形製品に予想外の異状を発生させることがあ
る。即ち、添加量を必要に応じ増量した場合に
は、ブルーミング或いはブリーデイングと称する
添加剤の吐出、滲出現象を成形製品の表面に生
じ、商品価値を著しく低下させることがある。 一方、これらの添加剤の量を、成形製品の表面
に吐出又は滲出させない程度にとどめた場合、樹
脂の最適加工温度においては樹脂が加工機の機壁
へ粘着して成形不能となるため、加工最適温度よ
り低い温度で成形せざるをえなくなり、そのため
成形後に収縮を生じたり或いは必要な強度がえら
れないという欠陥が現れる。これを防ぐために添
加剤を増量すれば前記の如き好ましくない現象が
生じ、実質的に二次加工性、例えば熱縫着性、接
着性、印刷性、抗密着性（くちびらき性）を阻害
することになる。 このような実状に鑑み、上記の如き欠点のない
EVA系樹脂の添加剤に対する要望は強いものが
あるので、本発明者は鋭意研究を進めた結果、後
記するように特定の金属置換アルミノケイ酸塩を
該樹脂に添加することによつてその目的を達した
ものである。 次に、アルミノケイ酸塩をポリマーの改質に利
用した従来技術の例を提示する。 (1) 300℃以上の温度で脱水活性化したＡ型ゼオ
ライトをポリマーに添加する（米国特許第
3245946号）、 (2) 含水率18〜25％の不活性ゼオライトを他の安
定剤と併用添加する（米国特許第4000100号）、 (3) ナトリウム塩のイオン交換容量が2.1m.q／ｇ
以上のゼオライト結晶のアルミノケイ酸塩を用
いる（特開昭54−34356号）、 (4) 透光性樹脂に、水酸基含有マグネシウム化合
物とともにアルミノケイ酸塩を添加する（特開
昭55−43115号）、 (5) 不粘着性付与剤としてEVA樹脂に、Ａ型、
Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ヒドロキシソーダライトを用
いる（特開昭55−21496号）、 (6) ハロゲン化重合体の煙抑制剤として、特定金
属イオン交換されたゼオライトを用いる（特開
昭56−104966号）、 しかしながら、以上の公知技術はいずれも対象樹
脂が含ハロゲン樹脂であるか、又はEVAを対象
としているものは添加剤がアルミノケイ酸アルカ
リ塩であつて、それぞれ特定された目的を達成し
ようとするものである。 即ち、EVA系樹脂を対象として熱安定性を増
大せしめ、ブルーミング或いはブリーデイング現
象を抑止して加工性を向上せしめるために、特定
金属イオンによつて置換されたＡ型ゼオライトを
用いるという技術思想については全く開示されて
いない。
樹脂製品として汎用されている。 EVA系樹脂は、その成形加工に当たつて熱安
定剤或いは滑剤の添加が必要であり、これらの添
加剤として、従来、金属石鹸類、高級脂肪酸、高
級アルコール、高級脂肪酸エステル、エポキシ化
植物油、有機亜燐酸エステル、有機酸性燐酸エス
テル、多価アルコール、酸化防止剤等が単独又は
組合わせで使用されている。 しかし、これら従来の熱安定剤或いは滑剤はそ
の組合わせ又は添加量によつては成形加工性或い
は成形製品に予想外の異状を発生させることがあ
る。即ち、添加量を必要に応じ増量した場合に
は、ブルーミング或いはブリーデイングと称する
添加剤の吐出、滲出現象を成形製品の表面に生
じ、商品価値を著しく低下させることがある。 一方、これらの添加剤の量を、成形製品の表面
に吐出又は滲出させない程度にとどめた場合、樹
脂の最適加工温度においては樹脂が加工機の機壁
へ粘着して成形不能となるため、加工最適温度よ
り低い温度で成形せざるをえなくなり、そのため
成形後に収縮を生じたり或いは必要な強度がえら
れないという欠陥が現れる。これを防ぐために添
加剤を増量すれば前記の如き好ましくない現象が
生じ、実質的に二次加工性、例えば熱縫着性、接
着性、印刷性、抗密着性（くちびらき性）を阻害
することになる。 このような実状に鑑み、上記の如き欠点のない
EVA系樹脂の添加剤に対する要望は強いものが
あるので、本発明者は鋭意研究を進めた結果、後
記するように特定の金属置換アルミノケイ酸塩を
該樹脂に添加することによつてその目的を達した
ものである。 次に、アルミノケイ酸塩をポリマーの改質に利
用した従来技術の例を提示する。 (1) 300℃以上の温度で脱水活性化したＡ型ゼオ
ライトをポリマーに添加する（米国特許第
3245946号）、 (2) 含水率18〜25％の不活性ゼオライトを他の安
定剤と併用添加する（米国特許第4000100号）、 (3) ナトリウム塩のイオン交換容量が2.1m.q／ｇ
以上のゼオライト結晶のアルミノケイ酸塩を用
いる（特開昭54−34356号）、 (4) 透光性樹脂に、水酸基含有マグネシウム化合
物とともにアルミノケイ酸塩を添加する（特開
昭55−43115号）、 (5) 不粘着性付与剤としてEVA樹脂に、Ａ型、
Ｘ型、Ｙ型、Ｐ型ヒドロキシソーダライトを用
いる（特開昭55−21496号）、 (6) ハロゲン化重合体の煙抑制剤として、特定金
属イオン交換されたゼオライトを用いる（特開
昭56−104966号）、 しかしながら、以上の公知技術はいずれも対象樹
脂が含ハロゲン樹脂であるか、又はEVAを対象
としているものは添加剤がアルミノケイ酸アルカ
リ塩であつて、それぞれ特定された目的を達成し
ようとするものである。 即ち、EVA系樹脂を対象として熱安定性を増
大せしめ、ブルーミング或いはブリーデイング現
象を抑止して加工性を向上せしめるために、特定
金属イオンによつて置換されたＡ型ゼオライトを
用いるという技術思想については全く開示されて
いない。
本発明はさきに述べたように、EVA系樹脂の
熱安定性を増強し、加工性を向上せしめることを
目的とするものであるが、本発明者は前記公知の
技術知見を参考にして、EVA系樹脂に対するア
ルミノケイ酸塩の作用効果に関し数多くの実験を
試みたところ、上記提案にもかかわらず、ナトリ
ウム、カリウム型アルミノケイ酸塩の熱安定効果
は実質的に期待しうるものではなかつた。 そこで本発明者はＡ型ゼオライトの金属置換体
について種々検討を加えた結果、Ａ型ゼオライト
を原体として、そのナトリウムイオンをMg、
Ca、Sr、Ba、Zn及びPbより選ばれた金属イオ
ンで置換し、かつ残留ナトリウムイオンを、
Na2Oとして10重量％以下とした金属置換Ａ型ゼ
オライトをEVA系樹脂に添加することにより、
従来の熱安定剤或いは滑剤を、成形加工後の製品
に吐出又は滲出現象の生じない最少限の添加量に
とどめながら最適加工温度での成形を可能とし、
かつ熱安定剤或いは滑剤の効果を最大限有効に発
揮せしめることに成功したものである。
熱安定性を増強し、加工性を向上せしめることを
目的とするものであるが、本発明者は前記公知の
技術知見を参考にして、EVA系樹脂に対するア
ルミノケイ酸塩の作用効果に関し数多くの実験を
試みたところ、上記提案にもかかわらず、ナトリ
ウム、カリウム型アルミノケイ酸塩の熱安定効果
は実質的に期待しうるものではなかつた。 そこで本発明者はＡ型ゼオライトの金属置換体
について種々検討を加えた結果、Ａ型ゼオライト
を原体として、そのナトリウムイオンをMg、
Ca、Sr、Ba、Zn及びPbより選ばれた金属イオ
ンで置換し、かつ残留ナトリウムイオンを、
Na2Oとして10重量％以下とした金属置換Ａ型ゼ
オライトをEVA系樹脂に添加することにより、
従来の熱安定剤或いは滑剤を、成形加工後の製品
に吐出又は滲出現象の生じない最少限の添加量に
とどめながら最適加工温度での成形を可能とし、
かつ熱安定剤或いは滑剤の効果を最大限有効に発
揮せしめることに成功したものである。
本発明に用いる特定金属置換Ａ型ゼオライトの
原体であるＡ型ゼオライトは、三次元結晶構造を
有しイオン交換可能なもので、その結晶構造はＸ
線回折によつて容易に確認される。なお、その製
法は特に限定されない。 本発明においては上記Ａ型ゼオライトのナトリ
ウムイオンを、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn及びPbよ
り選ばれた１種又は２種の金属イオンで置換した
金属置換Ａ型ゼオライトを用いるが、この際、前
記金属イオンによる置換の程度は、残留ナトリウ
ムイオンがNa2Oとして10重量％以下とすること
が必要である。 Na2Oとして10重量％を越える金属置換Ａ型ゼ
オライトを用いた場合には原体Ａ型ゼオライトの
残留ナトリウムイオンが成形製品の発色に関与し
て悪影響を及ぼし、本発明の目的達成上好ましく
ない。 本発明においては、EVA系樹脂100重量部に対
し、上記金属置換Ａ型ゼオライトを0.1〜10重量
部の範囲で添加する。 0.1重量部未満では所期の効果が得られず、又
10重量部以上用いても実質的に熱安定助長効果の
増進はみられない。 本発明において用いる金属置換Ａ型ゼオライト
の粉末は分散性が可及的に良好なものが好まし
く、通常、0.5〜5.0μの粒度分布を有するものが
大半となつている。このため、必要に応じて通常
用いられる表面処理剤又はカツプリング剤等で表
面処理又はカツプリング処理を行つたものであつ
てもよい。 本発明の組成物を得るに際しては、金属置換Ａ
型ゼオライト以外に、EVA系樹脂に必要又は有
用な添加剤、例えば熱安定剤、滑剤、可塑剤、改
質剤、加工助剤、充填剤、顔料、紫外線吸収剤、
発泡剤、難燃化剤等を併用添加することができ
る。 本発明において、組成物を構成するEVA系樹
脂は、(a)エチレン−酢酸ビニル共重合体、(b)エチ
レン−酢酸ビニルと、これと共重合しうるモノマ
ー、例えば（メタ）アクリル酸、アルキル（メ
タ）アクリレート、アクリルアミド、アクリルニ
トリル、塩化ビニル等との共重合体、(c)エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主鎖とする、ポリ塩化ビ
ニル樹脂とのグラフト共重合体、(d)これらの共重
合体を主成分とするポリ塩化ビニル樹脂とのブレ
ンド組成物である。
原体であるＡ型ゼオライトは、三次元結晶構造を
有しイオン交換可能なもので、その結晶構造はＸ
線回折によつて容易に確認される。なお、その製
法は特に限定されない。 本発明においては上記Ａ型ゼオライトのナトリ
ウムイオンを、Mg、Ca、Sr、Ba、Zn及びPbよ
り選ばれた１種又は２種の金属イオンで置換した
金属置換Ａ型ゼオライトを用いるが、この際、前
記金属イオンによる置換の程度は、残留ナトリウ
ムイオンがNa2Oとして10重量％以下とすること
が必要である。 Na2Oとして10重量％を越える金属置換Ａ型ゼ
オライトを用いた場合には原体Ａ型ゼオライトの
残留ナトリウムイオンが成形製品の発色に関与し
て悪影響を及ぼし、本発明の目的達成上好ましく
ない。 本発明においては、EVA系樹脂100重量部に対
し、上記金属置換Ａ型ゼオライトを0.1〜10重量
部の範囲で添加する。 0.1重量部未満では所期の効果が得られず、又
10重量部以上用いても実質的に熱安定助長効果の
増進はみられない。 本発明において用いる金属置換Ａ型ゼオライト
の粉末は分散性が可及的に良好なものが好まし
く、通常、0.5〜5.0μの粒度分布を有するものが
大半となつている。このため、必要に応じて通常
用いられる表面処理剤又はカツプリング剤等で表
面処理又はカツプリング処理を行つたものであつ
てもよい。 本発明の組成物を得るに際しては、金属置換Ａ
型ゼオライト以外に、EVA系樹脂に必要又は有
用な添加剤、例えば熱安定剤、滑剤、可塑剤、改
質剤、加工助剤、充填剤、顔料、紫外線吸収剤、
発泡剤、難燃化剤等を併用添加することができ
る。 本発明において、組成物を構成するEVA系樹
脂は、(a)エチレン−酢酸ビニル共重合体、(b)エチ
レン−酢酸ビニルと、これと共重合しうるモノマ
ー、例えば（メタ）アクリル酸、アルキル（メ
タ）アクリレート、アクリルアミド、アクリルニ
トリル、塩化ビニル等との共重合体、(c)エチレン
−酢酸ビニル共重合体を主鎖とする、ポリ塩化ビ
ニル樹脂とのグラフト共重合体、(d)これらの共重
合体を主成分とするポリ塩化ビニル樹脂とのブレ
ンド組成物である。
以下実施例により本発明の効果を具体的に説明
する。 実施例 １ エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東洋曹達製
ウルトラセン630）100重量部に表−１に示す添加
剤（以下添加量はいずれも重量部）を加えた組成
物を次の試験方法で評価し、表−２に示す評点に
基づいて、その結果を表−１に示した。 試料の調製 試料組成物を表面温度170℃に調節した試験
ロールで５分間混練して厚さ0.5mmのシートを
得、このシートを各試験に供した。 熱安定性 試験シートをガラス板にのせ、200℃に調節
したギヤー式老化試験機に入れ、20分後及び
100分後に取出してその着色度を目視で判定し
た。 滲出度（ブリーデイング） 試料シートを殺菌灯を用いて20cmの間〓で照
射した後、シートの表面への滲出度を目視で判
定した。 吐出度（ブルーミング） 試料シートを70℃の水道水中に24時間浸漬し
た後、その表面への吐出度を目視で判定した。 ロールへの粘着性 試験ロールで混練時に試験ロールへの粘着度
を目視で判定した。 分散性 試料シートを170℃のプレスで0.3mmのシート
に調製し、そのシート中に分散不良となつてい
るスポツトの量を目視で判定した。 尚、各表中、(1)〜(17)の註記は表の後に一括表
示した。
する。 実施例 １ エチレン−酢酸ビニル共重合樹脂（東洋曹達製
ウルトラセン630）100重量部に表−１に示す添加
剤（以下添加量はいずれも重量部）を加えた組成
物を次の試験方法で評価し、表−２に示す評点に
基づいて、その結果を表−１に示した。 試料の調製 試料組成物を表面温度170℃に調節した試験
ロールで５分間混練して厚さ0.5mmのシートを
得、このシートを各試験に供した。 熱安定性 試験シートをガラス板にのせ、200℃に調節
したギヤー式老化試験機に入れ、20分後及び
100分後に取出してその着色度を目視で判定し
た。 滲出度（ブリーデイング） 試料シートを殺菌灯を用いて20cmの間〓で照
射した後、シートの表面への滲出度を目視で判
定した。 吐出度（ブルーミング） 試料シートを70℃の水道水中に24時間浸漬し
た後、その表面への吐出度を目視で判定した。 ロールへの粘着性 試験ロールで混練時に試験ロールへの粘着度
を目視で判定した。 分散性 試料シートを170℃のプレスで0.3mmのシート
に調製し、そのシート中に分散不良となつてい
るスポツトの量を目視で判定した。 尚、各表中、(1)〜(17)の註記は表の後に一括表
示した。
【表】
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) エチレン−酢酸ビニル共重合体、又は (b) エチレン−酢酸ビニルと、これと共重合しう
るモノマーとの共重合体、もしくは (c) エチレン−酢酸ビニル共重合体を主鎖とする
ポリ塩化ビニルとのグラフト共重体、或いは (d) 上記共重合体を主成分とする、ポリ塩化ビニ
ル樹脂とのブレンド組成物100重量部に対し、 Ａ型ゼオライトのナトリウムイオンを、Mg、
Ca、Sr、Ba、Zn及びPbより選ばれた金属イオ
ンで置換し、かつ残留ナトリウムイオンを、
Na2Oとして10重量％以下とした金属置換Ａ型ゼ
オライトを、0.1〜10重量部添加したことを特徴
とするエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂組成
物。 ２ エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂が、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体樹脂である特許請求
の範囲第１項記載のエチレン−酢酸ビニル共重合
体系樹脂組成物。 ３ エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂が、エ
チレン−酢酸ビニル−アクリレート共重合体樹脂
である特許請求の範囲第１項記載のエチレン−酢
酸ビニル共重合体系樹脂組成物。 ４ エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂が、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体／ポリ塩化ビニルグ
ラフト共重合体樹脂である特許請求の範囲第１項
記載のエチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂組成
物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13846280A JPS5763342A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Composition containing ethylene-vinyl acetate copolymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13846280A JPS5763342A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Composition containing ethylene-vinyl acetate copolymer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5763342A JPS5763342A (en) | 1982-04-16 |
| JPH0155298B2 true JPH0155298B2 (ja) | 1989-11-24 |
Family
ID=15222584
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13846280A Granted JPS5763342A (en) | 1980-10-03 | 1980-10-03 | Composition containing ethylene-vinyl acetate copolymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5763342A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4704424A (en) * | 1986-05-21 | 1987-11-03 | Pq Corporation | Thermoplastic materials |
| JP5035812B2 (ja) * | 1999-06-16 | 2012-09-26 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | エチレン共重合体組成物及びその用途 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5543115A (en) * | 1978-09-21 | 1980-03-26 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Formed synthetic resin article having improved light transmitting and heat retaining properties |
| JPS55151044A (en) * | 1979-05-15 | 1980-11-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Film for agriculture |
| US4307010A (en) * | 1980-01-17 | 1981-12-22 | Pennwalt Corporation | Zeolites as smoke suppressants for halogenated polymers |
-
1980
- 1980-10-03 JP JP13846280A patent/JPS5763342A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5763342A (en) | 1982-04-16 |
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