JPH0155320B2 - - Google Patents

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JPH0155320B2
JPH0155320B2 JP56111693A JP11169381A JPH0155320B2 JP H0155320 B2 JPH0155320 B2 JP H0155320B2 JP 56111693 A JP56111693 A JP 56111693A JP 11169381 A JP11169381 A JP 11169381A JP H0155320 B2 JPH0155320 B2 JP H0155320B2
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Description

【発明の詳細な説明】
本発明は特定の両性ポリマーを含有する洗浄剤
組成物に関する。更に詳しくは、カチオン性ビニ
ルモノマーとアニオン性ビニルモノマーを共重合
して得た、特定の両性ポリマーを含有せしめるこ
とによつて、洗浄性能が大幅に向上した食器用洗
浄剤組成物に関する。 従来、ポリマーは種々の目的で洗浄剤系の添加
剤として用いられてきた。たとえば、増粘剤、安
定化剤、保護コロイド剤、ビルダー、柔軟剤、カ
プセル化剤、濁り剤、パール化剤、皮膚及び毛髪
保護剤として、洗浄剤にに添加した系は知られて
いる。併しながらそれらの用い方は、高分子の特
性として一般に認識されてきた性質を単に利用し
たものにすぎなかつた。 ところが、本発明者らは洗浄剤系へのポリマー
の新規な応用に関し検討するうちに、驚くべきこ
とに、特定のポリマーが、特に界面活性剤と共存
することにより、洗浄剤組成物の洗浄性能等を大
幅に向上せしめ得る事実を見出し、本発明を完成
するに至つた。 すなわち、本発明はカチオン性ビニルモノマー
とアニオン性ビニルモノマーの共重合により得ら
れる、特定の両性ポリマーを食器用洗浄剤組成物
中に含有せしめてなるものであるが、その洗浄効
果からみて、本発明における両性ポリマーの効果
は、分散効果等の従来知られている洗浄とは直接
関係のない高分子界面活性剤の効果とは、全く異
質のものである。 即ち本発明に使用される両性共重合ポリマーは
重合性不飽和基を有するアニオン性ビニルモノマ
ーと重合性不飽和基を有するカチオン性ビニルモ
ノマーとを１〜99：99〜１、好ましくは20〜80：
80〜20のモル比で共重合してなるものであるが、
かかる共重合両性ポリマーは次の一般式（）で
あらわすことが出来る。 式中 Ｘ：−Ｈ、又は−COOH Ｙ：−Ｈ、−CH3、−CH2COOH、又は−OH 又は
【式】 Ｒ：−Ｈ又は−CH3 （R1、R2、R3はC1〜C3のアルキル基、X-はハロ
ゲン又はジエチル硫酸等の陰イオン以下同じ） （R1、R2はC1〜C3のアルキル基）
【式】
【式】 （R4はC1〜C3のアルキル基） （R4、R5、R6はC1〜C3のアルキル基、p1は２〜
４の整数） （R4、R5はC1〜C3のアルキル基、p1は２〜４の
整数） （R6、R7、R8、R9はＨ又はCH3、R10、R11、
R12はC1〜C3のアルキル基） （R13、R14、R15はC1〜C3のアルキル基、p2は２
〜４の整数） （R13、R14はC1〜C3のアルキル基、p2は２〜４） （R16〜R21はＨ又はCH3、R22、R23、R24はC1〜
C3のアルキル基） 尚ｎは0.01〜0.99の任意の数、ｐは５〜10000
の整数で、Ｘ、Ｙ、Ｚはアルカリ金属塩、アンモ
ニウム塩、アルカノールアミン塩であることも出
来る。 上記一般式（）で表わされる本発明にかかる
両性ポリマーは、カチオン性ビニルモノマーとア
ニオン性ビニルモノマーを共重合させることによ
り得られる。これらの両性ポリマーは公知の方法
で製造され得る。即ち溶媒として水が一般的に使
用され、開始剤としてはペルオキソ二硫酸カリウ
ムやペルオキソ二硫酸カリウム−亜硫酸水素ナト
リウム、過酸化水素−Fe2+系等が用いられ得る。
得られた共重合体はそのままか、精製して使用さ
れる。精製方法としては、透析法や再沈殿法があ
る。 即ち本発明の共重合両性ポリマーは
【式】で示されるアニオン性ビニル モノマー構造単位
【式】で示されるカチオン性ビニル モノマー構造単位 とが１〜99：99〜１、好ましくは20〜80：80〜20
のモル比で線状で不規則に配列した分子量1000〜
3000000の両性ポリマーであつて、上記アニオン
性ビニルモノマーとカチオン性ビニルモノマーと
の所定の割合の混合物を水中で重合開始剤を用い
通常窒素気流下で重合せしめて得られる。重合温
度は一般に室温〜90℃で、２〜24時間反応を行な
い、好ましくは3000〜1000000の分子量の共重合
体が得られる。重合は溶液重合でも塊状重合でも
よい。又得られた重合体はアルカリ金属水酸化
物、アンモニア、或はアルカノールアミンを反応
させて塩とすることも出来る。 使用するアニオン性モノマーとしては、重合性
不飽和基を有するアニオン性モノマーの全てが適
用され得る。例えばアクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸、アコニツト酸、ヒドロキシアク
リル酸、無水マレイン酸、フマール酸、ビニルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。 使用するカチオン性モノマーも、重合性不飽和
基を有するものであればよく、２−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン、ジメチルアミノエチル
メタアクリレート、ジエチルアミノエチルメタア
クリレート、ジプロピルアミノエチルメタアクリ
レート、ジメチルアミノプロピルメタアクリルア
ミド、アリルジメチルアミン、アリルジエチルア
ミン、アリルジプロピルアミン、メタアリルジメ
チルアミン、メタアリルジエチルアミン、メタア
リルジプロピルアミン及びこらのメチル、エチル
又はプロピル化物等が挙げられる。 本発明の洗浄剤組成物は上記両性ポリマーを一
般に0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜５％含有
する。 又洗浄剤組成物中には洗浄成分として界面活性
剤を含有するが、本発明で用いることのできる界
面活性剤は通常のアニオン性、非イオン性、カチ
オン性、両性界面活性剤が、その使用目的に応じ
て使用される。かかる界面活性剤としてはアルキ
ル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルポリオキシエチレン硫酸塩、アルフアオレフ
インスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキル
又はアルケニルカルボン酸塩、アルケニルコハク
酸塩、Ｎ−アシルザルコシネート、アルキルポリ
オキシエチレンカルボキシメチル化物の塩、アル
キルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性
剤、脂肪酸ジエタノールアミド、ジメチルアルキ
ルアミンオキシド、アルキルポリオキシエチレ
ン、アルキルアリールポリオキシエチレン等の非
イオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモ
ニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、
アルキル−（Ｎ−ヒドロキシエチル）ジメチルア
ンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アルキ
ルイミダゾール誘導体、ジメチルアルキルベタイ
ン、ジメチルアルキルスルホベタイン等の両性界
面活性剤等が挙げられるが、本発明に係る両性ポ
リマーはこれらの界面活性剤に対し0.02〜50重量
％、好ましくは0.25〜25重量％の割合で使用され
る。尚界面活性剤量は洗浄剤の使用目的に応じて
適当量が使用できる。 尚本発明の洗浄剤組成物のその他の成分として
はモノアルコール、ジアルコール、グリセリン、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル等の溶剤、ベ
ンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸
塩、メタキシレンスルホン酸塩、尿素等のヒドロ
トロープ剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料、
紫外線吸収剤、酸化安定剤、濁り剤、増粘剤等が
使用される。又本発明の洗浄剤組成物の形態は水
を加えて液体洗剤とするのが一般的であるが、固
体洗浄剤とすることも出来る。 本発明の食器用洗浄剤に要求される性能として
は洗浄力、増泡性、すすぎ性（泡ぎれ性、手の感
触等）等があげられるが、本発明に於ては両性ポ
リマーの添加量が増す程洗浄力等の性能が顕著に
向上する。併しながら余り大量に添加すると安定
性、粘度等の製品物性に悪影響を及ぼす恐れがあ
る。 以下本発明を両性ポリマーの合成例及び実施例
について説明するが、本発明はこれらにより限定
されるものではない。 合成例 １ 撹拌機、温度計、環流冷却器及び窒素ガス導入
管をつけた１のフラスコに、イオン交換水
600gr、ジメチルアミノエチルメタアクリレート
55gr、メタアクリル酸30gr、ペルオキソ二硫酸カ
リウム0.3grを加え、窒素気流下70℃において６
時間反応（重合）させる、つづいて反応混液を室
温まで冷却し、3000grのアセトン中に注いで、沈
殿してくる両性ポリマーをろ別する。減圧乾燥後
の重量は83grであり、重合率は98％であつた。 合成例 ２ 合成例１と同様にして第１表に示すアニオン性
モノマーとカチオン性モノマーとを１モル対１モ
ルの割合で共重合させた。合成条件は次の如くで
あつた。 イオン交換水 600ml モノマー 0.5M 温 度 70℃ 反応時間 ６時間 開始剤 K2S2O8
【表】
【表】 以下、第１表に示した合成No.１〜13のポリマー
を食器用洗浄剤組成物中に用いた実施例を示す
が、実施剤中の洗浄剤の諸性能の試験法は次の如
くである。 ＜試験法＞ (イ) 洗浄力 牛脂に指示薬としてスダン（赤色色素）を
0.1％添加し、この5gを磁性の皿（直径25cm）
に塗布したものを洗剤10g、水20gをしみ込ま
せたスポンジでこすり洗いし、もはや皿より牛
脂が清浄に取れなくなる迄の洗浄された皿の枚
数をもつて示す。 (ロ) 起泡力 汚れ成分として市販のバターを洗剤濃度0.5
％の洗剤溶液に0.1％添加した時の起泡力を測
定する。測定法は直径５cmのガラス円筒にバタ
ーを添加した上記洗剤溶液40c.c.を入れ、10分間
回転撹拌を行ない、停止直後の泡高を測定す
る。 (ハ) 水はじき 市販の200mlのガラスコツプをクレンザー等
で良く洗い、水がはじかない事を確認した後、
イオン交換水ですすぎ乾燥させる。このコツプ
に１％水溶液150mlを入れ、30分間回転撹拌を
行なつた後、水溶液を流す。次にコツプに水道
水200mlを入れ30秒静置後水を流す。これを３
回繰返す。４回目に水を流した時の水はじき具
合及び１日放置後のコツプの仕上り状態を観察
する。 (ニ) すすぎ 洗剤濃度0.25％（温度20℃）の水溶液100c.c.
を500c.c.分液ロートに採り、一定回数振とうす
る。液を流し出し泡量を測定する。次にすすぎ
水50c.c.（温度20℃）を流し込み、分液ロートを
ゆつくり10回転させる。これを繰返し、泡が消
滅するまでの回数を求めすすぎ回数とする。 実施例 １ 直鎖アルキルベンゼンスルホネート（Na）
20重量％ ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド ５ 〃 ポリマー（各種） １ 〃 水 バランス の配合で液体洗剤をつくり、その洗浄力、起泡力
を測定した結果を第２表に示す。
【表】
【表】 第２表よりポリマーを添加する事により洗浄
力、起泡力が大幅に増大する事が分る。 実施例 ２
【表】 の配合で液体洗剤をつくり、その水はじきテスト
を行なつた結果を第３表に示す。
【表】 実施例 ３ ＜泡の嗜好性の試験方法＞ 女性30名により、洗浄力試験方法と同様の方法
で洗浄した際の泡の嗜好性をＡ、B2種の洗浄剤
組成物の一対比較法で調査した。組成物の配合を
第４表に、又試験結果を第５表に示す。 評価法 ＋２ Ａが好き ＋１ Ａがやゝ好き ０ どちらとも言えない −１ Ｂがやゝ好き −２ Ｂが好き
【表】
【表】 ド３モル付加
実施例 ４ 本発明の組成物及びポリマーを含まない比較組
成物のすすぎ試験を行なつた。組成物の配合を第
６表に、又試験結果を第７表に示す。
【表】
【表】
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 洗浄成分として一種以上の界面活性剤と、重
    合性不飽和基を有するアニオン性ビニルモノマー
    と重合性不飽和基を有するカチオン性ビニルモノ
    マーとを１〜99：99〜１のモル比で共重合してな
    り、下記の一般式（）で表される両性共重合ポ
    リマーを、界面活性剤に対し上記両性共重合ポリ
    マー0.02〜50重量％の割合で含有することを特徴
    とする食器用洗浄剤組成物。 式中 Ｘ：−Ｈ又は−COOH Ｙ：−Ｈ、−CH3、−CH2COOH又は−OH 又は【式】 Ｒ：−Ｈ又は−CH3 （R1、R2、R3はC1〜C3のアルキル基、X-はハロ
    ゲン又はジエチル硫酸等の陰イオン、以下同じ） （R1、R2はC1〜C3のアルキル基） （R4はC1〜C3のアルキル基） （R4、R5、R6はC1〜C3のアルキル基、p1は２〜
    ４の整数） （R4、R5はC1〜C3のアルキル基、p1は２〜４の
    整数） （R6、R7、R8、R9は−Ｈ又は−CH3、R10、
    R11、R12はC1〜C3のアルキル基） （R13、R14、R15はC1〜C3のアルキル基、p2は２
    〜４の整数） （R13、R14はC1〜C3のアルキル基、p2は２〜４
    の整数） （R16〜R21は−Ｈ又は−CH3、R22、R23、R24は
    C1〜C3のアルキル基） 尚ｎは0.01〜0.99の任意の数、ｐは５〜10000
    の整数で、Ｘ、Ｙ、Ｚはアルカリ金属塩、アンモ
    ニウム塩、アルカノールアミン塩であることも出
    来る。
JP11169381A 1981-07-17 1981-07-17 食器用洗浄剤組成物 Granted JPS5813700A (ja)

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