JPH05439B2

JPH05439B2 -

Info

Publication number: JPH05439B2
Application number: JP850483A
Authority: JP
Inventors: Tadateru Ootani; Masaki Tosaka; Shoji Saito
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1983-01-21
Filing date: 1983-01-21
Publication date: 1993-01-05
Also published as: JPS59135293A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は特定の両性ポリマーを含有する洗浄剤
組成物に関する。更に詳しくは、カチオン性ビニ
ルモノマーとアニオン性ビニルモノマーとノニオ
ン性ビニルモノマーとを共重合して得た、特定の
両性ポリマーを含有せしめることによつて、洗浄
性能が大幅に向上した洗浄剤組成物に関する。従来、ポリマーは種々の目的で洗浄剤系の添加
剤として用いられてきた。たとえば、増粘剤、安
定化剤、保護コロイド剤、ビルダー、柔軟剤、カ
プセル化剤、濁り剤、パール化剤、皮膚及び毛髪
保護剤等として、洗浄剤に添加した系は知られて
いる。併しながらそれらの用い方は、高分子の特
性として一般に認識されてきた性質を単に利用し
たものにすぎなかつた。ところが、本発明者らは洗浄剤系へのポリマー
の新規な応用に関し検討するうちに、驚くべきこ
とに、特定のポリマーが、特に界面活性剤と共存
することにより、洗浄剤組成物の洗浄性能等を大
幅に向上せしめ得る事実を見出し、本発明を完成
するに至つた。すなわち、本発明はカチオン性ビニルモノマー
とアニオン性ビニルモノマーとノニオン性ビニル
モノマーとの共重合により得られる、特定の両性
ポリマーを洗浄剤組成物中に含有せしめてなるも
のであるが、その洗浄効果からみて、本発明にお
ける両性ポリマーの効果は、分散効果等の従来知
られている洗浄とは直接関係のない高分子界面活
性剤の効果とは、全く異質のものである。即ち本発明に使用される両性共重合ポリマーは
カチオン性ビニルモノマー単位、アニオン性ビニ
ルモノマー単位及びノニオン性ビニルモノマー単
位からなり、カチオン性ビニルモノマー単位を少
なくとも10モル％以上、アニオン性ビニルモノマ
ー単位を少なくとも10モル％以上及びノニオン性
ビニルモノマー単位を少なくとも10モル％以上含
む両性共重合ポリマーである。上記本発明にかかる両性ポリマーは、カチオン
性ビニルモノマーとアニオン性ビニルモノマーと
ノニオン性ビニルモノマーとを共重合させること
により得られる。これらの両性ポリマーは公知の
方法で製造され得る。即ち溶媒として水又は低級
アルコールが一般的に使用され、開始剤としては
ペルオキソ二硫酸カリウムやペルオキソ二硫酸カ
リウム−亜硫酸水素ナトリウム、過酸化水素−
Fe²⁺系、アドビスイソブチロニトリル等が用い
られ得る。得られた共重合体はそのままか、精製
して使用される。精製方法としては、透析法や再
沈殿法がある。本発明の共重合両性ポリマーはカチオン性ビニ
ルモノマー構造単位とアニオン性ビニルモノマー
構造単位とノニオン性ビニルモノマー構造単位と
からなり、各構造単位を夫々少なくとも10モル％
以上含有する分子量1000〜3000000の両性ポリマ
ーであつて、アニオン性ビニルモノマー単位とカ
チオン性ビニルモノマー単位との比がモル比で
１／２〜２／１で、カチオン性ビニルモノマーと
アニオン性ビニルモノマーの合計とノニオン性ビ
ニルモノマーとの比が90／10〜20／80（モル比）
であることが好ましい。本発明に用いる上記ポリ
マーは例えば上記アニオン性ビニルモノマーとカ
チオン性ビニルモノマーとノニオン性ビニルモノ
マーとの所定の割合の混合物を水もしくは低級ア
ルコール等の溶媒中で重合開始剤を用い通常窒素
気流下で重合せしめて得られる。重合温度は一般
に室温〜90℃で、２〜24時間反応を行ない、好ま
しくは3000〜1000000の分子量の共重合体が得ら
れる。又得られた重合体はアルカリ金属水酸化
物、アンモニア、或はアルカノールアミンを反応
させて塩とすることも出来る。使用するアニオン性モノマーとしては、重合性
不飽和基を有するアニオン性モノマーの全てが適
用され得る。例えばアクリル酸、メタアクリル
酸、イタコン酸、アコニツト酸、ヒドロキシアク
リル酸、無水マレイン酸、フマール酸、ビニルス
ルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホ
ン酸、スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド
−２メチルプロパンスルホン酸等が挙げられる。使用するカチオン性モノマーも、重合性不飽和
基を有するものであればよく、２−ビニルピリジ
ン、４−ビニルピリジン、ジメチルアミノエチル
メタアクリレート、ジエチルアミノエチルメタア
クリレート、ジプロピルアミノエチルメタアクリ
レート、ジメチルアミノプロピルメタアクリルア
ミド、アリルジメチルアミン、アリルジエチルア
ミン、アリルジプロピルアミン、メタアリルジメ
チルアミン、メタアリルジエチルアミン、メタア
リルジプロピルアミン及びこれらのメチル、エチ
ル又はプロピル化物等の４級化物が挙げられる。使用するノニオン性モノマーとしては、重合性
不飽和基を有するノニオン性モノマーの全てが適
用され得る。例えばアクリル酸メチル、エチル及
びブチルの如きアクリル酸アルキルエステル、メ
タアクリル酸メチル、エチル及びラウリルの如き
メタアクリル酸アルキルエステル、アクリル酸及
びメタアクリル酸のヒドロキシエチルエステルの
如きアクリル酸及びメタアクリル酸のヒドロキシ
アルキルエステル、酢酸ビニルの如きビニルアル
コールの脂肪酸エステル、アクリルアミド、メタ
アクリルアミド、アクリロニトリル、メタアクリ
ロニトリル、スチレン、ビニルピロリドン、イタ
コン酸エステル、アコニツト酸エステル、無水マ
レイン酸エステル、フマール酸エステル等が挙げ
られる。以上のカチオン性モノマー、アニオン性モノマ
ー及びノニオン性モノマーは夫々２種以上選ぶこ
とが出来る。本発明の洗浄剤組成物は上記両性ポリマーを一
般に0.01〜10重量％、好ましくは0.05〜５％含有
する。又洗浄剤組成物中には洗浄成分として界面活性
剤を含有するが、本発明で用いることのできる界
面活性剤は通常のアニオン性、非イオン性、カチ
オン性、両性界面活性剤が、その使用目的に応じ
て使用される。かかる界面活性剤としてはアルキ
ル硫酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アル
キルポリオキシエチレン硫酸塩、アルフアオレフ
インスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アル
キルグリセリルエーテルスルホン酸塩、アルキル
又はアルケニルカルボン酸塩、アルケニルコハク
酸塩、Ｎ−アシルザルコシネート、アルキルポリ
オキシエチレンカルバキシメチル化物の塩、アル
キルリン酸エステル塩等のアニオン性界面活性
剤、脂肪酸ジエタノールアミド、ジメチルアルキ
ルアミンオキシド、アルキルポリオキシエチレ
ン、アルキルアリールポリオキシエチレン等の非
イオン性界面活性剤、アルキルトリメチルアンモ
ニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、
アルキル−（Ｎ−ヒドロキシエチル）ジメチルア
ンモニウム塩等のカチオン性界面活性剤、アルキ
ルイミダゾール誘導体、ジメチルアルキルベタイ
ン、ジメチルアルキルスルホベタイン等の両性界
面活性剤等が挙げられるが、本発明に係る両性ポ
リマーはこれらの界面活性剤に対し0.02〜50重量
％、好ましくは0.25〜25重量％の割合で使用され
る。尚界面活性剤量は洗浄剤の使用目的に応じて
適当量が使用出来、本発明の実施に当つては界面
活性剤を使用しないこともあり得る。尚本発明の洗浄剤組成物のその他の成分として
はモノアルコール、ジアルコール、グリセリン、
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル等の溶剤、ベ
ンゼンスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸
塩、メタキシレンスルホン酸塩、尿素等のヒドロ
トロープ剤、キレート剤、防腐剤、色素、香料、
紫外線吸収剤、酸化安定剤、濁り剤、増粘剤等が
使用される。又本発明の洗浄剤組成物の形態は水
を加えて液体洗剤とするのが一般的であるが、固
体洗浄剤とすることも出来る。本発明の洗浄剤組成物は、金属、機械、船舶、
織物、ガラス器具、食品、食器、繊維、家庭用品
等の洗浄剤及びシヤンプー基材として使用出来
る。かかる洗浄剤に要求される性能としては洗浄
力、増泡性、すすぎ性（泡ぎれ性、手の感触等）
等があげられるが、本発明に於ては両性ポリマー
の添加量が増す程洗浄力等の性能が顕著に向上す
る。併しながら余り大量に添加すると安定性、粘
度等の製品物性に悪影響を及ぼす恐れがある。以下本発明を両性ポリマーの合成例及び実施例
について説明するが、本発明はこれらにより限定
されるものではない。合成例１〜５撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管および温
度計を備えた１のフラスコにエタノール300ｇ、
ジメチルアミノエチルメタクリレート156ｇ、ア
クリル酸72ｇ、メタクリル酸メチル100ｇを仕込
み、撹拌下、室温で30分間系内窒素置換の後、エ
タノール20ｇに溶解したアゾビスイソブチロニト
リル2.5ｇを添加した。系を78℃まで昇温し、さ
らに10時間反応させた。次で反応混液を室温まで
冷却し、約３のアセトン中に注いで沈殿してく
るポリマーをろ別する。減圧乾燥後の重量は321
ｇであり、重合収率は98％であつた。以上の合成例１と全く同様にして次の第１表に
示すカチオン性モノマーとアニオン性モノマーと
ノニオン性モノマーとを同表に示す仕込モル数で
共重合させた。

【表】

【表】以下、第１表に示した合成例１〜５のポリマー
を洗浄剤組成物中に用いた実施例を示すが、実施
剤中の洗浄剤の諸性能の試験法は次の如くであ
る。＜試験法＞ (イ) 洗浄力牛脂に指示薬としてスダン（赤色色素）を
0.1％添加し、この５ｇを磁性の皿（直径25cm）
に塗布したものを洗剤10ｇ、水20ｇをしみ込ま
せたスポンジでこすり洗いし、もはや皿より牛
脂が清浄に取れなくなる迄の洗浄された皿の枚
数をもつて示す。 (ロ) 起泡力汚れ成分として市販のバターを洗剤濃度0.5
％の洗剤溶液に0.1％添加した時の起泡力を測
定する。測定法は直径５cmのガラス円筒にバタ
ーを添加した上記洗剤溶液40c.c.を入れ、10分間
回転撹拌を行ない、停止直後の泡高を測定す
る。 (ハ) 水はじき市販の200mlのガラスコツプをクレンザー等
で良く洗い、水がはじかない事を確認した後、
イオン交換水ですすぎ乾燥させる。このコツプ
に１％水溶液150mlを入れ、30分間回転撹拌を
行なつた後、水溶液を流す。次にコツプに水道
水200mlを入れ30秒静置後水を流す。これを３
回繰返す。４回目に水を流した時の水はじき具
合及び１日放置後のコツプの仕上り状態を観察
する。 (ニ) すすぎ洗剤濃度0.25％（温度20℃）の水溶液100c.c.
を500c.c.分液ロートに採り、一定回数振とうす
る。液を流し出し泡量を測定する。次にすすぎ
水50c.c.（温度20℃）を流し込み、分液ロートを
ゆつくり10回転させる。これを繰返し、泡が消
滅するまでの回数を求めすすぎ回数とする。実施例１直鎖アルキルベンゼンスルホネート 20wt％ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド５〃ポリマー１〃水バランスの配合で液体洗剤をつくり、その洗浄力、起泡
力、すすぎ性を測定した。その結果を第２表に示
す。

【表】実施例２

【式】 5wt％ポリマー 0.5 〃エタノール２〃水バランスの配合で液体洗剤をつくり、その水はじきテスト
を行なつた。その結果を第３表に示す。

【表】実施例３＜泡の嗜好性の試験方法＞女性30名により、洗浄力試験方法と同様の方法
で洗浄した際の泡の嗜好性をＡ、B2種の洗浄剤
組成物の一対比較法で調査した。評価法＋２Ａが好き＋１Ａがやヽ好き０どちらとも言えない −１Ｂがやヽ好き本発明洗浄剤組成物(A)の配合は次の如くであ
り、比較洗浄剤組成物(B)はこの配合でポリマーを
含まないものであつた。アルキルエーテルサルフエート 20wt％ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド５〃エタノール５〃ポリマー 0.3 〃水バランス試験結果を第４表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１カチオン性ビニルモノマー単位、アニオン性
ビニルモノマー単位及びノニオン性ビニルモノマ
ー単位からなり、カチオン性ビニルモノマー単位
を少なくとも10モル％以上、アニオン性ビニルモ
ノマー単位を少なくとも10モル％以上、及びノニ
オン性ビニルモノマー単位を少なくとも10モル％
以上含む両性共重合ポリマーを含有することを特
徴とする洗浄剤組成物。２カチオン性ビニルモノマー単位とアニオン性
ビニルモノマー単位とのモル比が１：２〜２：１
であり、カチオン性ビニルモノマー単位とアニオ
ン性モノマー単位の合計とノニオン性ビニルモノ
マー単位とのモル比が90：10〜20：80である特許
請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物。３洗浄成分として一種以上の界面活性剤を含有
する特許請求の範囲第１項記載の洗浄剤組成物。