JPH0157049B2 - - Google Patents
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- JPH0157049B2 JPH0157049B2 JP12729880A JP12729880A JPH0157049B2 JP H0157049 B2 JPH0157049 B2 JP H0157049B2 JP 12729880 A JP12729880 A JP 12729880A JP 12729880 A JP12729880 A JP 12729880A JP H0157049 B2 JPH0157049 B2 JP H0157049B2
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C13/00—Fibre or filament compositions
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱性繊維の製造方法に関するもので
ある。
ある。
従来K2O―TiO2系無機質繊維またはTiO2系無
機質繊維を化学合成する方法は知られているが、
この場合製造される繊維の長径は20〜30μ程度で
あるため、耐熱性は比較的に大であるが工業的利
用範囲が狭い。
機質繊維を化学合成する方法は知られているが、
この場合製造される繊維の長径は20〜30μ程度で
あるため、耐熱性は比較的に大であるが工業的利
用範囲が狭い。
本発明者等は長径が200μ以上あり、化学的耐
久性と耐熱性に優れた繊維を合成せんとし種々研
究を行つた。その結果によると水溶性カリウム
塩、チタニウムの酸化物または水酸化物およびジ
ルコニウムの酸化物または水酸化物の混合物を焼
成するとK2O―TiO2の二成分系にさらにZrO2成
分が入つたK2O―TiO2―ZrO2系繊維の集合体が
得られ、この集合体を構成する各繊維は平均長
さ／短径比が100以上で長径が200μ以上の繊維結
晶であつて軽く結合しているため容易に解舒され
長繊維の結晶が得られることを知見した。
久性と耐熱性に優れた繊維を合成せんとし種々研
究を行つた。その結果によると水溶性カリウム
塩、チタニウムの酸化物または水酸化物およびジ
ルコニウムの酸化物または水酸化物の混合物を焼
成するとK2O―TiO2の二成分系にさらにZrO2成
分が入つたK2O―TiO2―ZrO2系繊維の集合体が
得られ、この集合体を構成する各繊維は平均長
さ／短径比が100以上で長径が200μ以上の繊維結
晶であつて軽く結合しているため容易に解舒され
長繊維の結晶が得られることを知見した。
次に実験した結果について説明する。
炭酸カリウム、酸化チタンおよび酸化ジルコニ
ウムをモル数にてK2O／TiO2＋ZrO2比が１：３
〜１：６でTiO2／ZrO2比が１：0.01〜１：0.5に
なるように調合したものをペレツト状に成形し、
800〜1700℃で焼成すると生成物は焼成温度によ
り相違するが、 (i) 800℃〜850℃に３時間焼成した場合は、ペレ
ツト内部に（K2O）（TiO2）4―y（ZrO2）yであ
つてｙは0.01≦ｙ＜2.0なる一般式で表わされ
る、ZrO2を固溶した４チタン酸カリウム繊維
が軽く焼結した状態で生成することを認めた。
ウムをモル数にてK2O／TiO2＋ZrO2比が１：３
〜１：６でTiO2／ZrO2比が１：0.01〜１：0.5に
なるように調合したものをペレツト状に成形し、
800〜1700℃で焼成すると生成物は焼成温度によ
り相違するが、 (i) 800℃〜850℃に３時間焼成した場合は、ペレ
ツト内部に（K2O）（TiO2）4―y（ZrO2）yであ
つてｙは0.01≦ｙ＜2.0なる一般式で表わされ
る、ZrO2を固溶した４チタン酸カリウム繊維
が軽く焼結した状態で生成することを認めた。
(ii) 次に850℃以上900℃以下の温度で0.5時間焼
成した場合ペレツト内部に（K2O）（TiO2）4―y
（ZrO2）yであつてｙは0.01≦ｙ＜2.0なる一般式
で表わされる、ZrO2を固溶した４チタン酸カ
リウム繊維と（K2O）（TiO2）6―y（ZrO2）yで
あつてｙは0.01≦ｙ＜２なる一般式で表わされ
る６チタン酸カリウム繊維との混合相が軽く焼
結した状態で生成することを認めた。
成した場合ペレツト内部に（K2O）（TiO2）4―y
（ZrO2）yであつてｙは0.01≦ｙ＜2.0なる一般式
で表わされる、ZrO2を固溶した４チタン酸カ
リウム繊維と（K2O）（TiO2）6―y（ZrO2）yで
あつてｙは0.01≦ｙ＜２なる一般式で表わされ
る６チタン酸カリウム繊維との混合相が軽く焼
結した状態で生成することを認めた。
(iii) さらに900℃以上であつて熔融点以下の温度
で0.3時間以上焼成した場合は、ペレツト内部
にZrO2を固溶する６チタン酸カリウムとZrO2
を固溶する４チタン酸カリウムの混合相と共に
ペレツト外部にも非晶質のK2O―TiO2―ZrO2
系繊維とZrO2を固溶する６チタン酸カリウム
とが共生することを認めた。そしてこの非晶質
の無機長繊維は加熱時間が長くなると生成量が
多くなる傾向にあり、1100℃で２時間の焼成で
は生成した繊維量の約10％程度になり、焼成時
間がさらに長くなると共生するZrO2を固溶す
る６チタン酸カリウムの量は増加した。
で0.3時間以上焼成した場合は、ペレツト内部
にZrO2を固溶する６チタン酸カリウムとZrO2
を固溶する４チタン酸カリウムの混合相と共に
ペレツト外部にも非晶質のK2O―TiO2―ZrO2
系繊維とZrO2を固溶する６チタン酸カリウム
とが共生することを認めた。そしてこの非晶質
の無機長繊維は加熱時間が長くなると生成量が
多くなる傾向にあり、1100℃で２時間の焼成で
は生成した繊維量の約10％程度になり、焼成時
間がさらに長くなると共生するZrO2を固溶す
る６チタン酸カリウムの量は増加した。
この実験で得られた生成物は焼成前のペレツ
トの外径より約10〜30％増加した外径を有し、
その内部はZrO2を固溶したチタン酸カリウム
繊維が乱雑に交錯し、繊維間の空隙はペレツト
に連通しペレツトの空孔となつている。このペ
レツト焼成物は肉眼でも無色（淡黄色）で透明
な針状結晶が観察された。そしてこの針状結晶
はペレツトの円周方向に生長し、連続した空孔
を形成するものと、円周方向に垂直な方向に生
長するものに大別された。後者のものは粉末Ｘ
線回折により非晶質繊維であることが認められ
た。そして焼成ペレツト内の繊維は何れも弱く
結合した集合体をなし、これを大気中または水
中で軽く撹拌すると、それぞれの結晶繊維に解
舒され長径200μ以上の繊維が得られた。
トの外径より約10〜30％増加した外径を有し、
その内部はZrO2を固溶したチタン酸カリウム
繊維が乱雑に交錯し、繊維間の空隙はペレツト
に連通しペレツトの空孔となつている。このペ
レツト焼成物は肉眼でも無色（淡黄色）で透明
な針状結晶が観察された。そしてこの針状結晶
はペレツトの円周方向に生長し、連続した空孔
を形成するものと、円周方向に垂直な方向に生
長するものに大別された。後者のものは粉末Ｘ
線回折により非晶質繊維であることが認められ
た。そして焼成ペレツト内の繊維は何れも弱く
結合した集合体をなし、これを大気中または水
中で軽く撹拌すると、それぞれの結晶繊維に解
舒され長径200μ以上の繊維が得られた。
本発明はこれらの知見に基くもので本発明の第
１の発明にかかるK2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊
維の製造方法は、水溶性カリウム塩、チタニウム
の酸化物または水酸化物およびジルコニウムの酸
化物または水酸化物とを原料とし、これらをモル
比にてK2O／TiO2＋ZrO2が１：２〜１：８であ
つて、TiO2／ZrO2が１：0.01〜１：0.5になるよ
うに配合し、粉砕したものをペレツト状に形成し
た後、800〜1700℃で焼成し生成する繊維の集合
物を解舒することを特徴とする。
１の発明にかかるK2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊
維の製造方法は、水溶性カリウム塩、チタニウム
の酸化物または水酸化物およびジルコニウムの酸
化物または水酸化物とを原料とし、これらをモル
比にてK2O／TiO2＋ZrO2が１：２〜１：８であ
つて、TiO2／ZrO2が１：0.01〜１：0.5になるよ
うに配合し、粉砕したものをペレツト状に形成し
た後、800〜1700℃で焼成し生成する繊維の集合
物を解舒することを特徴とする。
本発明の第２の発明にかかるK2O―TiO2―
ZrO2―H2O系耐熱性繊維の製造方法は、水溶性
カリウム塩、チタニウムの酸化物または水酸化物
およびジルコニウムの酸化物または水酸化物とを
原料とし、これらをモル比にてK2O／TiO2＋
ZrO2が１：２〜１：８であつて、TiO2／ZrO2が
１：0.01〜１：0.5になるように配合し粉砕した
ものを、ペレツト状に成形した後、800〜1700℃
で焼成し生成する繊維の集合体を解舒し、生成し
たK2O―TiO2系耐熱性繊維を、水、鉱酸および
有機酸のうちの少なくとも１種の液中で処理し、
繊維中のK2O、TiO2及びZrO2のうちからK2O成
分を一部除去することを特徴とする。
ZrO2―H2O系耐熱性繊維の製造方法は、水溶性
カリウム塩、チタニウムの酸化物または水酸化物
およびジルコニウムの酸化物または水酸化物とを
原料とし、これらをモル比にてK2O／TiO2＋
ZrO2が１：２〜１：８であつて、TiO2／ZrO2が
１：0.01〜１：0.5になるように配合し粉砕した
ものを、ペレツト状に成形した後、800〜1700℃
で焼成し生成する繊維の集合体を解舒し、生成し
たK2O―TiO2系耐熱性繊維を、水、鉱酸および
有機酸のうちの少なくとも１種の液中で処理し、
繊維中のK2O、TiO2及びZrO2のうちからK2O成
分を一部除去することを特徴とする。
本発明の第３の発明にかかるK2O―TiO2―
ZrO2系耐熱性繊維の製造方法は、水溶性カリウ
ム塩、チタニウムの酸化物または水酸化物および
ジルコニウムの酸化物または水酸化物とを原料と
し、これらをモル比にてK2O／TiO2＋ZrO2が
１：２〜１：８であつて、TiO2／ZrO2が１：
0.01〜１：0.5になるように配合し粉砕したもの
を、ペレツト状に成形した後、800〜1700℃で焼
成し生成する繊維の集合物を解舒し、生成した
K2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、水、鉱酸お
よび有機酸のうちの少なくとも１種の液中でで処
理し、繊維中のK2O、TiO2及びZrO2のうちから
K2O成分を一部除去し、生成したK2O―TiO2―
ZrO2―H2O系耐熱性繊維を、500〜1200℃で加熱
し脱水せしめることを特徴とする。
ZrO2系耐熱性繊維の製造方法は、水溶性カリウ
ム塩、チタニウムの酸化物または水酸化物および
ジルコニウムの酸化物または水酸化物とを原料と
し、これらをモル比にてK2O／TiO2＋ZrO2が
１：２〜１：８であつて、TiO2／ZrO2が１：
0.01〜１：0.5になるように配合し粉砕したもの
を、ペレツト状に成形した後、800〜1700℃で焼
成し生成する繊維の集合物を解舒し、生成した
K2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、水、鉱酸お
よび有機酸のうちの少なくとも１種の液中でで処
理し、繊維中のK2O、TiO2及びZrO2のうちから
K2O成分を一部除去し、生成したK2O―TiO2―
ZrO2―H2O系耐熱性繊維を、500〜1200℃で加熱
し脱水せしめることを特徴とする。
本発明の第４の発明にかかるTiO2―ZrO2―
H2O系耐熱性繊維の製造方法は、水溶性カリウ
ム塩、チタニウムの酸化物または水酸化物および
ジルコニニウムの酸化物または水酸化物とを原料
とし、これらをモル比にてK2O／TiO2＋ZrO2が
１：２〜１：８であつて、TiO2／ZrO2が１：
0.01〜１：0.5になるように配合し粉砕したもの
を、ペレツト状に成形した後、800〜1700℃で焼
成し生成する繊維の集合物を解舒し、生成した
K2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、鉱酸および
有機酸のうちの少なくとも１種の液中で加熱処理
して該繊維中のK2O成分を除去することを特徴と
する。
H2O系耐熱性繊維の製造方法は、水溶性カリウ
ム塩、チタニウムの酸化物または水酸化物および
ジルコニニウムの酸化物または水酸化物とを原料
とし、これらをモル比にてK2O／TiO2＋ZrO2が
１：２〜１：８であつて、TiO2／ZrO2が１：
0.01〜１：0.5になるように配合し粉砕したもの
を、ペレツト状に成形した後、800〜1700℃で焼
成し生成する繊維の集合物を解舒し、生成した
K2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、鉱酸および
有機酸のうちの少なくとも１種の液中で加熱処理
して該繊維中のK2O成分を除去することを特徴と
する。
本発明の第５の発明にかかるTiO2―ZrO2系耐
熱性繊維の製造方法は、水溶性カリウム塩、チタ
ニウムの酸化物または水酸化物およびジルコニウ
ムの酸化物または水酸化物とを原料とし、これら
をモル比にてK2O／TiO2＋ZrO2が１：２〜１：
８であつて、TiO2／ZrO2が１：0.01〜１：0.5に
なるように配合し粉砕したものを、ペレツト状に
成形した後、800〜1700℃で焼成し生成する繊維
の集合物を解舒し、生成したK2O―TiO2―ZrO2
系耐熱性繊維を、鉱酸および有機酸のうちの少な
くとも１種の液中で加熱処理して該繊維中の全
K2O成分を除去し、生成したTiO2―ZrO2―H2O
繊維を、500〜1200℃で加熱し脱水せしめること
を特徴とする。
熱性繊維の製造方法は、水溶性カリウム塩、チタ
ニウムの酸化物または水酸化物およびジルコニウ
ムの酸化物または水酸化物とを原料とし、これら
をモル比にてK2O／TiO2＋ZrO2が１：２〜１：
８であつて、TiO2／ZrO2が１：0.01〜１：0.5に
なるように配合し粉砕したものを、ペレツト状に
成形した後、800〜1700℃で焼成し生成する繊維
の集合物を解舒し、生成したK2O―TiO2―ZrO2
系耐熱性繊維を、鉱酸および有機酸のうちの少な
くとも１種の液中で加熱処理して該繊維中の全
K2O成分を除去し、生成したTiO2―ZrO2―H2O
繊維を、500〜1200℃で加熱し脱水せしめること
を特徴とする。
以下本発明の方法を詳細に説明する。
本発明において原料の調合割合は、K2O／
TiO2＋ZrO2のモル比が１：３〜１：４であつて、
ZrO2／TiO2のモル比が0.05〜0.35であることが望
ましい。また原料中のZrO2／TiO2モル比が0.5を
越えると、ZrO2の４チタン酸カリウムおよび６
チタン酸カリウムへの固溶限界を遥かに越えるの
で、未反応のZrO2が長繊維の生成を防げること
になる。
TiO2＋ZrO2のモル比が１：３〜１：４であつて、
ZrO2／TiO2のモル比が0.05〜0.35であることが望
ましい。また原料中のZrO2／TiO2モル比が0.5を
越えると、ZrO2の４チタン酸カリウムおよび６
チタン酸カリウムへの固溶限界を遥かに越えるの
で、未反応のZrO2が長繊維の生成を防げること
になる。
焼成温度は800〜1700℃が好ましいが、800℃〜
1700℃が好ましいが、800℃未満ではペレツト内
部にK2O―TiO2―ZrO2系繊維が生成せず、また
1700℃以上ではK2Oの揮散が激しくなるのでK2O
―TiO2―ZrO2系繊維の生成は不完全になる。
1700℃が好ましいが、800℃未満ではペレツト内
部にK2O―TiO2―ZrO2系繊維が生成せず、また
1700℃以上ではK2Oの揮散が激しくなるのでK2O
―TiO2―ZrO2系繊維の生成は不完全になる。
本発明で製造したK2O―TiO2―ZrO2系繊維の
耐熱性は1200℃程であつて従来公知のK2O―
TiO2系繊維より大であるので耐熱材料として
K2O―TiO2系繊維より広範囲に使用することが
できる。
耐熱性は1200℃程であつて従来公知のK2O―
TiO2系繊維より大であるので耐熱材料として
K2O―TiO2系繊維より広範囲に使用することが
できる。
次に本発明により製造したK2O―TiO2―ZrO2
系無機繊維中のK2O成分は水、鉱酸、有機酸など
により抽出され易く、例えばK+イオンの溶出力
は塩酸＞硝酸〜硫酸＞シユウ酸＞蟻酸＞酢酸の順
で強くなり、試料量の500倍容量の0.01N塩酸を
使用すると室温、12時間処理で繊維中のK2O／
TiO2＋ZrO2モル比を１：６にすることができる。
そして（K2O）x．（TiO）4―y．（ZrO2）y．nH2Oで
あつてｘは０≦ｘ≦２／３、ｙは0.0396≦ｙ＜1.33 なる化学組成式を有する繊維状物質および
（K2O）x．（TiO2）6―y．（ZrO2）y．nH2Oであつて
ｘは０≦ｘ＜１、ｙは0.059≦ｙ＜２なる化学組
成式を有する繊維物質が原形状を保持したまゝで
得られることが、走査型電子顕微鏡、粉末Ｘ線回
折結果、EPMAによる分析結果、熱重量一示差
熱分析図より判明した。K2Oが抽出された繊維状
物質はK2Oの位置に水が入つて構造水となつたも
のが得られ、K2Oが抽出されただけK2O―TiO2
―ZrO2系無機繊維の耐火度を上昇せしめること
ができる。
系無機繊維中のK2O成分は水、鉱酸、有機酸など
により抽出され易く、例えばK+イオンの溶出力
は塩酸＞硝酸〜硫酸＞シユウ酸＞蟻酸＞酢酸の順
で強くなり、試料量の500倍容量の0.01N塩酸を
使用すると室温、12時間処理で繊維中のK2O／
TiO2＋ZrO2モル比を１：６にすることができる。
そして（K2O）x．（TiO）4―y．（ZrO2）y．nH2Oで
あつてｘは０≦ｘ≦２／３、ｙは0.0396≦ｙ＜1.33 なる化学組成式を有する繊維状物質および
（K2O）x．（TiO2）6―y．（ZrO2）y．nH2Oであつて
ｘは０≦ｘ＜１、ｙは0.059≦ｙ＜２なる化学組
成式を有する繊維物質が原形状を保持したまゝで
得られることが、走査型電子顕微鏡、粉末Ｘ線回
折結果、EPMAによる分析結果、熱重量一示差
熱分析図より判明した。K2Oが抽出された繊維状
物質はK2Oの位置に水が入つて構造水となつたも
のが得られ、K2Oが抽出されただけK2O―TiO2
―ZrO2系無機繊維の耐火度を上昇せしめること
ができる。
さらにまたこのようにして得られた繊維状物質
を400〜1200℃の温度で加熱すると400℃加熱で５
時間または1200℃加熱で30分間で脱水され、繊維
の附着水および構造水が離脱し、（K2O）x．
（TiO2）4―y．（ZrO2）yおよび（K2O）x．（TiO2）6
―ｙ．（ZrO2）yなる化学組成の繊維状物質に変換す
ることが認められた。これらの繊維はすべて比表
面積が５m2／ｇ以上あり、平均長径200μ以上、
平均短径1μ以下の長大繊維が得られる。その耐
熱性は1400℃であつた。
を400〜1200℃の温度で加熱すると400℃加熱で５
時間または1200℃加熱で30分間で脱水され、繊維
の附着水および構造水が離脱し、（K2O）x．
（TiO2）4―y．（ZrO2）yおよび（K2O）x．（TiO2）6
―ｙ．（ZrO2）yなる化学組成の繊維状物質に変換す
ることが認められた。これらの繊維はすべて比表
面積が５m2／ｇ以上あり、平均長径200μ以上、
平均短径1μ以下の長大繊維が得られる。その耐
熱性は1400℃であつた。
次に本発明により製造した、K2O―TiO2―
ZrO2系無機質繊維を上述の如き無機または有機
酸中で50℃以上で加熱すると、例えば試料量の
500倍の容量の0.01N塩酸中で24時間抽出処理す
ると、TiO2―ZrO2―H2O系繊維が得られる。ま
た例えば1N程度の塩酸中で150℃でオートクレー
プ処理すれば約１時間でTiO2―ZrO2―H2O系繊
維が得られる。
ZrO2系無機質繊維を上述の如き無機または有機
酸中で50℃以上で加熱すると、例えば試料量の
500倍の容量の0.01N塩酸中で24時間抽出処理す
ると、TiO2―ZrO2―H2O系繊維が得られる。ま
た例えば1N程度の塩酸中で150℃でオートクレー
プ処理すれば約１時間でTiO2―ZrO2―H2O系繊
維が得られる。
K2O―TiO2―ZrO2系繊維よりK2Oを殆んど完
全に抽出したTiO2―ZrO2系繊維はより大なる耐
熱性（1800℃）を有するので、従来の断熱材、耐
熱材としての用途以外に高温で使用する触媒担体
にも使用される。
全に抽出したTiO2―ZrO2系繊維はより大なる耐
熱性（1800℃）を有するので、従来の断熱材、耐
熱材としての用途以外に高温で使用する触媒担体
にも使用される。
実施例 １
炭酸カリウム138.21ｇ、二酸化チタン95.88ｇ、
酸化ジルコニウム98.58ｇに水100mlを加えて粘稠
なスラリーとし、これを焼結アルミナ製ポツトミ
ル中で３時間湿式粉砕した。得られたスラリーを
乾燥器で３時間乾燥した後径１cmの球状ペレツト
に造粒し、900℃で15時間加熱した。得られた繊
維の集合体を室温まで冷却した後、ポツトミル中
で、水中で10分間解舒し、得られた繊維を濾過乾
燥したところ平均長200μ、平均径1μの無機質長
繊維が得られた。また得られた繊維を粉末Ｘ線回
折による同定、EPMAによる化学組成分析を行
なつた結果、酸化ジルコニウムを固溶する４チタ
ン酸カリウム繊維および酸化ジルコニウムを固溶
する６チタン酸カリウム繊維であることを認め
た。
酸化ジルコニウム98.58ｇに水100mlを加えて粘稠
なスラリーとし、これを焼結アルミナ製ポツトミ
ル中で３時間湿式粉砕した。得られたスラリーを
乾燥器で３時間乾燥した後径１cmの球状ペレツト
に造粒し、900℃で15時間加熱した。得られた繊
維の集合体を室温まで冷却した後、ポツトミル中
で、水中で10分間解舒し、得られた繊維を濾過乾
燥したところ平均長200μ、平均径1μの無機質長
繊維が得られた。また得られた繊維を粉末Ｘ線回
折による同定、EPMAによる化学組成分析を行
なつた結果、酸化ジルコニウムを固溶する４チタ
ン酸カリウム繊維および酸化ジルコニウムを固溶
する６チタン酸カリウム繊維であることを認め
た。
実施例 ２
炭酸カリウム138.21ｇ、二酸化チタン626.42
ｇ、酸化ジルコニウム19.76ｇに水240mlを加えて
粘稠なスラリーを造り、これを焼結アルミナ製ポ
ツトミル中で３時間湿式混合粉砕した。得られた
スラリーを乾燥器で７時間乾燥した後、径１cmの
球状ペレツトに造粒し、これを1500℃で15時間加
熱した。得られた繊維の集合体を室温に冷却した
後、これを90℃の温水中に１時間放置し解舒した
繊維を濾過乾燥したところ平均長さ４mm、平均短
径8μの無機質長繊維を原料中のTiO2成分に対し
76％の収率で得た。
ｇ、酸化ジルコニウム19.76ｇに水240mlを加えて
粘稠なスラリーを造り、これを焼結アルミナ製ポ
ツトミル中で３時間湿式混合粉砕した。得られた
スラリーを乾燥器で７時間乾燥した後、径１cmの
球状ペレツトに造粒し、これを1500℃で15時間加
熱した。得られた繊維の集合体を室温に冷却した
後、これを90℃の温水中に１時間放置し解舒した
繊維を濾過乾燥したところ平均長さ４mm、平均短
径8μの無機質長繊維を原料中のTiO2成分に対し
76％の収率で得た。
また得られた繊維を粉末Ｘ線回折による同定、
EPMAによる化学分析を行つた結果酸化ジルコ
ニウムを固溶する６チタン酸カリウム繊維K2O・
（TiO2）5.88・（ZrO2）0.12であることが判明した。
EPMAによる化学分析を行つた結果酸化ジルコ
ニウムを固溶する６チタン酸カリウム繊維K2O・
（TiO2）5.88・（ZrO2）0.12であることが判明した。
実施例 ３
炭酸カリウム138.21ｇ、二酸化チタン227.71
ｇ、二酸化ジルコニウム18.48ｇに水100mlを加
え、粘稠なスラリーを造つた後、実施例１および
２と同じ方法で径１cmの球状ペレツトを造粒し、
このペレツトを1360℃で３時間加熱した。得られ
た繊維の集合体を室温で冷却した後粉末Ｘ線回折
による同定、EPMAによる化学組成分析を行つ
た結果 (A) 酸化ジルコニウムを固溶する４チタン酸カリ
ウム繊維 (B) 酸化ジルコニウムを固溶する６チタン酸カリ
ウム繊維繊維 (C) K2O―TiO2―ZrO2系非晶質繊維 が共存していることを認めた。これら(A)、(B)およ
び(C)を出発原料中のTiO2の転化率で表わすと
(A)：(B)：(C)＝0.6：0.3：0.1になつた。
ｇ、二酸化ジルコニウム18.48ｇに水100mlを加
え、粘稠なスラリーを造つた後、実施例１および
２と同じ方法で径１cmの球状ペレツトを造粒し、
このペレツトを1360℃で３時間加熱した。得られ
た繊維の集合体を室温で冷却した後粉末Ｘ線回折
による同定、EPMAによる化学組成分析を行つ
た結果 (A) 酸化ジルコニウムを固溶する４チタン酸カリ
ウム繊維 (B) 酸化ジルコニウムを固溶する６チタン酸カリ
ウム繊維繊維 (C) K2O―TiO2―ZrO2系非晶質繊維 が共存していることを認めた。これら(A)、(B)およ
び(C)を出発原料中のTiO2の転化率で表わすと
(A)：(B)：(C)＝0.6：0.3：0.1になつた。
次に得られた繊維の集合体をポツトミル中で水
中で10分間解舒し、平均長さ1100μ、平均短径
5.5μの無機質長繊維を得た。繊維の全収率を出発
原料中のTiO2に対する繊維中のTiO2で算出する
と99％であつた。
中で10分間解舒し、平均長さ1100μ、平均短径
5.5μの無機質長繊維を得た。繊維の全収率を出発
原料中のTiO2に対する繊維中のTiO2で算出する
と99％であつた。
実施例 ４
炭酸カリウム138.21ｇ、二酸化チタン227.71
ｇ、二酸化ジルコニウム18.48ｇに水100mlを加え
て粘稠なスラリーを造つた後、実施例１および２
と同じ方法で径１cmの球状ペレツトを造粒し、こ
のペレツトを1360℃で３時間加熱した。得られた
繊維の集合体を500mlの耐圧オートクレーブに入
れ、これを1NのHCl水溶液を注いで200℃で５時
間加圧加熱して （TiO2）5.88．（ZrO2）0.12．nH2O なる化学組成の長大繊維（平均長さ1500μ、平均
短径5.5μ、比表面積7.2m2／ｇ）を得た。
ｇ、二酸化ジルコニウム18.48ｇに水100mlを加え
て粘稠なスラリーを造つた後、実施例１および２
と同じ方法で径１cmの球状ペレツトを造粒し、こ
のペレツトを1360℃で３時間加熱した。得られた
繊維の集合体を500mlの耐圧オートクレーブに入
れ、これを1NのHCl水溶液を注いで200℃で５時
間加圧加熱して （TiO2）5.88．（ZrO2）0.12．nH2O なる化学組成の長大繊維（平均長さ1500μ、平均
短径5.5μ、比表面積7.2m2／ｇ）を得た。
次にこの長大繊維を500℃で１時間加熱して
（TiO2）5.88．（ZrO2）0.12
なる化学組成の多孔質長大繊維（平均長さ
1500μ、平均短径5.5μ、BET比表面積で15.0m2／
ｇ）を得た。
1500μ、平均短径5.5μ、BET比表面積で15.0m2／
ｇ）を得た。
実施例 ５
炭酸カリウム138.21ｇ、二酸化チタン227.71
ｇ、二酸化ジルコニウム18.48ｇに水100mlを加え
て粘稠なスラリーを造つた後、実施例１および２
と同じ方法で径１cmの球状ペレツトを造粒し、こ
のペレツトを1360℃で３時間加熱した。得られた
繊維の集合体を室温で170Kgの0.01N塩酸溶液に
懸濁し、12時間K2O成分の抽出処理を行つた。そ
の後懸濁液を濾過してK2O成分の一部を抽出した
繊維を採取し、この繊維を800℃で３時間加熱し
たところ、繊維の附着水および構造水が離脱し、
平均化学組成中のK2O／TiO2＋ZrO2モル比が
5.95、ZrO2／TiO2モル比が0.02で、平均長さ
1500μ、平均径5.5μの長大繊維を得た。
ｇ、二酸化ジルコニウム18.48ｇに水100mlを加え
て粘稠なスラリーを造つた後、実施例１および２
と同じ方法で径１cmの球状ペレツトを造粒し、こ
のペレツトを1360℃で３時間加熱した。得られた
繊維の集合体を室温で170Kgの0.01N塩酸溶液に
懸濁し、12時間K2O成分の抽出処理を行つた。そ
の後懸濁液を濾過してK2O成分の一部を抽出した
繊維を採取し、この繊維を800℃で３時間加熱し
たところ、繊維の附着水および構造水が離脱し、
平均化学組成中のK2O／TiO2＋ZrO2モル比が
5.95、ZrO2／TiO2モル比が0.02で、平均長さ
1500μ、平均径5.5μの長大繊維を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 水溶性カリウム塩、チタニウムの酸化物また
は水酸化物およびジルコニウムの酸化物または水
酸化物とを原料とし、これらをモル比にてK2O／
TiO2＋ZrO2が１：２〜１：８であつて、TiO2／
ZrO2が１：0.01〜１：0.5になるように配合し粉
砕したものを、ペレツト状に成形した後、800〜
1700℃で焼成し生成する繊維の集合物を解舒する
ことを特徴とするK2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊
維の製造方法。 ２ 水溶性カリウム塩、チタニウムの酸化物また
は水酸化物およびジルコニウムの酸化物または水
酸化物とを原料とし、これらをモル比にてK2O／
TiO2＋ZrO2が１：２〜１：８であつて、TiO2／
ZrO2が１：0.01〜１：0.5になるように配合し粉
砕したものを、ペレツト状に成形した後、800〜
1700℃で焼成し生成する繊維の集合物を解舒し、
生成したK2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、水、
鉱酸および有機酸のうちの少なくとも１種の液中
で処理し、繊維中のK2O、TiO2及びZrO2のうち
からK2O成分を一部除去することを特徴とする
K2O―TiO2―ZrO2―H2O系耐熱性繊維の製造方
法。 ３ 水溶性カリウム塩、チタニウムの酸化物また
は水酸化物およびジルコニウムの酸化物または水
酸化物とを原料とし、これらをモル比にてK2O／
TiO2＋ZrO2が１：２〜１：８であつて、TiO2／
ZrO2が１：0.01〜１：0.5になるように配合し粉
砕したものを、ペレツト状に成形した後、800〜
1700℃で焼成し生成する繊維の集合物を解舒し、
生成したK2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、水、
鉱酸および有機酸のうちの少なくとも１種の液中
で処理し、繊維中のK2O、TiO2及びZrO2のうち
からK2O成分を一部除去し、生成したK2O―
TiO2―ZrO2―H2O系耐熱性繊維を、500〜1200℃
で加熱し脱水せしめることを特徴とするK2O―
TiO2―ZrO2系耐熱性繊維の製造方法。 ４ 水溶性カリウム塩、チタニウムの酸化物また
は水酸化物およびジルコニウムの酸化物または水
酸化物とを原料とし、これらをモル比にてK2O／
TiO2＋ZrO2が１：２〜１：８であつて、TiO2／
ZrO2が１：0.01〜１：0.5になるように配合し粉
砕したものを、ペレツト状に成形した後、800〜
1700℃で焼成し生成する繊維の集合物を解舒し、
生成したK2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、鉱
酸および有機酸のうちの少なくとも１種の液中で
加熱処理して該繊維中の全K2O成分を除去するこ
とを特徴とするTiO2―ZrO2―H2O系耐熱性繊維
の製造方法。 ５ 水溶性カリウム塩、チタニウムの酸化物また
は水酸化物およびジルコニウムの酸化物または水
酸化物とを原料とし、これらをモル比にてK2O／
TiO2＋ZrO2が１：２〜１：８であつて、TiO2／
ZrO2が１：0.01〜１：0.5になるように配合し粉
砕したものを、ペレツト状に成形した後、800〜
1700℃で焼成し生成する繊維の集合物を解舒し、
生成したK2O―TiO2―ZrO2系耐熱性繊維を、鉱
酸および有機酸のうちの少なくとも１種の液中で
加熱処理して該繊維中の全K2O成分を除去し、生
成したTiO2―ZrO2―H2O繊維を、500〜1200℃で
加熱し脱水せしめることを特徴とするTiO2―
ZrO2系耐熱性繊維の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12729880A JPS5756520A (en) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | Preparation of heat-resistant k2o-tio-zro fiber |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12729880A JPS5756520A (en) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | Preparation of heat-resistant k2o-tio-zro fiber |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5756520A JPS5756520A (en) | 1982-04-05 |
| JPH0157049B2 true JPH0157049B2 (ja) | 1989-12-04 |
Family
ID=14956497
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12729880A Granted JPS5756520A (en) | 1980-09-16 | 1980-09-16 | Preparation of heat-resistant k2o-tio-zro fiber |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5756520A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4927628B2 (ja) * | 2007-04-05 | 2012-05-09 | 協栄プリント技研株式会社 | 穴明け用プレス金型 |
| CN104003620B (zh) * | 2014-05-09 | 2016-05-25 | 无锡市华尔泰机械制造有限公司 | 一种节流扩散复合型消音器用吸声材料 |
-
1980
- 1980-09-16 JP JP12729880A patent/JPS5756520A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5756520A (en) | 1982-04-05 |
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