JPH0157141B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPH0157141B2 JPH0157141B2 JP55088491A JP8849180A JPH0157141B2 JP H0157141 B2 JPH0157141 B2 JP H0157141B2 JP 55088491 A JP55088491 A JP 55088491A JP 8849180 A JP8849180 A JP 8849180A JP H0157141 B2 JPH0157141 B2 JP H0157141B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- nucleating agent
- polyester
- dicarboxylic acids
- glycol
- glycols
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
本発明は射出成形用ポリエステル組成物の製造
法に関し、その目的とするところは特定の化合物
を配合することによつて結晶化速度を向上させた
射出成形用に適する組成物を提供するにある。 ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプチレンテレフタレート等は優れた性能
を有し、繊維、フイルム、その他の成形品等の素
材として有用であり、工業的に広く用いられてい
る。しかしながら、かかるポリエステルは、繊維
やフイルムのように配向させない射出成形品とし
ては結晶化速度が遅く、成形サイクルが低かつた
り金型温度を上げたりする必要があるほか、更に
物性を向上させたりするために、結晶化核材、促
進剤を使用することが一般になれさている。例え
ばタルクやベンゾフエノン、高級脂肪酸塩等はそ
の例である。 射出成形用ポリエステルには、一般にガラス繊
維等の強化材や難燃剤をブレンドするコンパウン
ド化の工程で、かかる結晶化核剤（通常数μ〜数
拾μ径）を一緒にブレンドするという方法がとら
れている。従つて、核剤の分散が不充分であつた
り、配合した効果が充分表われないことが多く、
このため核剤も１重量％程度使用する必要があつ
た。そこで本発明者らはかかる欠点を除去すべ
く、鋭意検討の結果、核剤を微分散化させれば比
較的少量でも核剤効果が顕われ、物性の均一性も
増すことを見い出し、本発明に到達した。 即ち本発明は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸
成分とし、アルキレングリコールを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルに、平均粒径0.8μ以
下の結晶核剤を配合してなる射出成形用ポリエス
テル組成物の製造法に係るものである。 本発明において言うポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、アルキレング
リコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルをその対象とする。 芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエノ
キシエタンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン
酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸、ジエフエ
ニルスルホンジカルボン酸、ジフエニルケトンジ
カルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等が例示
される。これらのうち、特にテレフタル酸が好ま
しい。 アルキレングリコールとしては、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール等、炭素数２〜10個のアル
キレングリコールが例示される。これらのうち、
特にエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール等が好ましい。 上記芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分
とからなるポリエステルを製造するには、任意の
方法が採用される。例えばテレフタル酸成分とエ
チレングリコール成分とからなるポリエチレンテ
レフタレートについて説明すると、テレフタル酸
とエチレングリコールとを直接エステル化反応さ
せるか、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ
ールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして
テレフタル酸のグリコールエステル及び／又はそ
の低重合体を生成させる第１段階の応と、この１
段階の反応生成物を重縮合反応させる第２段階の
反応とによつて製造されるのが最も一般的であ
る。 上記ポリエステルは、種々の改質の目的で第三
成分を少量（通常20モル％以下及び／又は20重量
％以下）共重合又はブレンドしたものであつても
よい。かかる第三成分としては、前記芳香族ジカ
ルボン酸、アルキレングリコールの他、脂肪族ジ
カルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジオキ
シ化合物、脂環族グリコール、芳香核を含む脂肪
族グリコール、ポリアルキレングリコール、脂肪
族オキシ酸、芳香族オキシ酸、及びこれらの機能
的誘導体；ポリエーテル、ポリアミド、ポリカー
ポネート、ポリオレフイン等が例示されている。 更に上記ポリエステルには、実質的に鎖状とみ
なされる範囲で三官能以上の化合物や単官能化合
物を含んでいてもよい。また、触媒、安定剤を含
んでいてよく、その他必要に応じてガラス繊維等
の強化材、カーボン、酸化チタン等の顔料、染
料、酸化防止剤、耐光安定剤、易滑剤、離型剤、
可塑剤、分散剤、難燃剤、難燃助剤、増量剤等を
含有していても何らかまわないばかりでなく、場
合によつて好ましいことからある。 本発明に於て配合する結晶化核剤としては、有
機、無機化合物が挙げられ、具体的に例えばタル
ク、クレー、カオリン、アスベスト、珪酸塩、ベ
ンゾフエノン、アセチルアセトン金属キレート、
安息香酸金属塩、テレフタル酸金属塩、モンタン
酸金属塩、モンタン酸エステル、その他高級脂肪
酸、高級アルコールの塩、エステル等が例示され
る。 かかる核剤は一般に数μ〜数拾μの粒径である
が、本発明にあつては、ポリマー中に0.8μ以下の
大きさで分散している必要がある。0.8μを超える
場合は、従来技術に比べて飛躍的な効果は望めな
い。好ましくは0.5μ以下である。 核剤の径を、0.8μ以下にするには、任意の方法
がとられる。例えば樹脂にコンパウンド又は成型
するときの温度では溶融しない物にあつては、核
剤をそのままで、又は樹脂と共にハンマーミル、
ピンミル、振動ミル等で粉砕したり、核剤の不溶
な液体に分散させてコロイドミル、サンドグライ
ンダー、ホモゲナイザー等で微粉砕する方法、更
にこれをデカンターにかけて粗大粒子をカツトす
る方法等が採用される。このように微粉砕化した
核剤をポリエステルに配合するには、ポリエステ
ルとして粘土の低い状態が好ましく、エステル交
換反応の段階において、核剤を配合すると分散状
態の均一なものが得られる。ポリエステルの重合
反応の段階において核剤を配合する場合やコンパ
ウンド時に核剤をブレンドする場合には核剤の部
分的凝集が生じ易いので核剤の効果（結晶化速度
の向上）が充分発現できない。また、核剤の添加
量は、通常0.1〜0.5重量％の範囲で充分である。 かくして得られる核剤が微分散化されたポリエ
ステル組成物を射出成形してなる成形品は、従来
の射出成形品に比較して、少量の核剤で均一に結
晶化し、成形品の物性のバラツキも少ないという
優れた長所がある。 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。本発明において、ポリマーの固有粘土はオ
ルソクロロフエノールを溶媒として35℃で測定し
た値から算出した。また、部は全て重量部を表わ
す。結晶化速度を表わす△Ｔは、下記の方法によ
つて求めた。 △Ｔ＝Tcd−Tci 実施例１〜４及び比較例１ 第１表に掲げた各種核剤を20％エチレングリコ
ール分散液とし、これをコロイドミルですりつぶ
し、同表に掲げた様な平均粒径のものに粉砕し
た。 テレフタル酸ジメチル194部、エチレングリコ
ール124部、酢酸カルシウム0.141部を反応釡に入
れ、120〜240℃でエステル交換反応後、上記核剤
のエチレングリコールスラリーを、核剤がテレフ
タル酸ジメチルに対して0.5重量％となる量添加
し、更に亜リン酸0.066部、三酸化アンチモン
0.087部を加えて285℃にて高真空反応を約190分
行なつた。得られたポリマーの固有粘度はいずれ
も0.64近辺であつた。 このポリマー70部にガラス繊維（10μ径、カツ
ト長約５mm）30部をブレンドし更にこのコンパウ
ンドをシリンダー温度280℃、金型温度140℃で射
出成形した。得られた成形品特性は第１表に示し
た通りであつた。 比較用として、粉砕しないで市販のタルクその
ままを、コンパウンド時に0.5重量％ブレンドし
た場合を同表に載せた。
法に関し、その目的とするところは特定の化合物
を配合することによつて結晶化速度を向上させた
射出成形用に適する組成物を提供するにある。 ポリエステル、特にポリエチレンテレフタレー
ト、ポリプチレンテレフタレート等は優れた性能
を有し、繊維、フイルム、その他の成形品等の素
材として有用であり、工業的に広く用いられてい
る。しかしながら、かかるポリエステルは、繊維
やフイルムのように配向させない射出成形品とし
ては結晶化速度が遅く、成形サイクルが低かつた
り金型温度を上げたりする必要があるほか、更に
物性を向上させたりするために、結晶化核材、促
進剤を使用することが一般になれさている。例え
ばタルクやベンゾフエノン、高級脂肪酸塩等はそ
の例である。 射出成形用ポリエステルには、一般にガラス繊
維等の強化材や難燃剤をブレンドするコンパウン
ド化の工程で、かかる結晶化核剤（通常数μ〜数
拾μ径）を一緒にブレンドするという方法がとら
れている。従つて、核剤の分散が不充分であつた
り、配合した効果が充分表われないことが多く、
このため核剤も１重量％程度使用する必要があつ
た。そこで本発明者らはかかる欠点を除去すべ
く、鋭意検討の結果、核剤を微分散化させれば比
較的少量でも核剤効果が顕われ、物性の均一性も
増すことを見い出し、本発明に到達した。 即ち本発明は、芳香族ジカルボン酸を主たる酸
成分とし、アルキレングリコールを主たるグリコ
ール成分とするポリエステルに、平均粒径0.8μ以
下の結晶核剤を配合してなる射出成形用ポリエス
テル組成物の製造法に係るものである。 本発明において言うポリエステルとは、芳香族
ジカルボン酸を主たる酸成分とし、アルキレング
リコールを主たるグリコール成分とするポリエス
テルをその対象とする。 芳香族ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフエノ
キシエタンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン
酸、ジフエニルエーテルジカルボン酸、ジエフエ
ニルスルホンジカルボン酸、ジフエニルケトンジ
カルボン酸、アンスラセンジカルボン酸等が例示
される。これらのうち、特にテレフタル酸が好ま
しい。 アルキレングリコールとしては、エチレングリ
コール、トリメチレングリコール、テトラメチレ
ングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキ
サメチレングリコール等、炭素数２〜10個のアル
キレングリコールが例示される。これらのうち、
特にエチレングリコール、テトラメチレングリコ
ール等が好ましい。 上記芳香族ジカルボン酸成分とグリコール成分
とからなるポリエステルを製造するには、任意の
方法が採用される。例えばテレフタル酸成分とエ
チレングリコール成分とからなるポリエチレンテ
レフタレートについて説明すると、テレフタル酸
とエチレングリコールとを直接エステル化反応さ
せるか、テレフタル酸ジメチルとエチレングリコ
ールとをエステル交換反応させるか又はテレフタ
ル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして
テレフタル酸のグリコールエステル及び／又はそ
の低重合体を生成させる第１段階の応と、この１
段階の反応生成物を重縮合反応させる第２段階の
反応とによつて製造されるのが最も一般的であ
る。 上記ポリエステルは、種々の改質の目的で第三
成分を少量（通常20モル％以下及び／又は20重量
％以下）共重合又はブレンドしたものであつても
よい。かかる第三成分としては、前記芳香族ジカ
ルボン酸、アルキレングリコールの他、脂肪族ジ
カルボン酸、脂環族ジカルボン酸、芳香族ジオキ
シ化合物、脂環族グリコール、芳香核を含む脂肪
族グリコール、ポリアルキレングリコール、脂肪
族オキシ酸、芳香族オキシ酸、及びこれらの機能
的誘導体；ポリエーテル、ポリアミド、ポリカー
ポネート、ポリオレフイン等が例示されている。 更に上記ポリエステルには、実質的に鎖状とみ
なされる範囲で三官能以上の化合物や単官能化合
物を含んでいてもよい。また、触媒、安定剤を含
んでいてよく、その他必要に応じてガラス繊維等
の強化材、カーボン、酸化チタン等の顔料、染
料、酸化防止剤、耐光安定剤、易滑剤、離型剤、
可塑剤、分散剤、難燃剤、難燃助剤、増量剤等を
含有していても何らかまわないばかりでなく、場
合によつて好ましいことからある。 本発明に於て配合する結晶化核剤としては、有
機、無機化合物が挙げられ、具体的に例えばタル
ク、クレー、カオリン、アスベスト、珪酸塩、ベ
ンゾフエノン、アセチルアセトン金属キレート、
安息香酸金属塩、テレフタル酸金属塩、モンタン
酸金属塩、モンタン酸エステル、その他高級脂肪
酸、高級アルコールの塩、エステル等が例示され
る。 かかる核剤は一般に数μ〜数拾μの粒径である
が、本発明にあつては、ポリマー中に0.8μ以下の
大きさで分散している必要がある。0.8μを超える
場合は、従来技術に比べて飛躍的な効果は望めな
い。好ましくは0.5μ以下である。 核剤の径を、0.8μ以下にするには、任意の方法
がとられる。例えば樹脂にコンパウンド又は成型
するときの温度では溶融しない物にあつては、核
剤をそのままで、又は樹脂と共にハンマーミル、
ピンミル、振動ミル等で粉砕したり、核剤の不溶
な液体に分散させてコロイドミル、サンドグライ
ンダー、ホモゲナイザー等で微粉砕する方法、更
にこれをデカンターにかけて粗大粒子をカツトす
る方法等が採用される。このように微粉砕化した
核剤をポリエステルに配合するには、ポリエステ
ルとして粘土の低い状態が好ましく、エステル交
換反応の段階において、核剤を配合すると分散状
態の均一なものが得られる。ポリエステルの重合
反応の段階において核剤を配合する場合やコンパ
ウンド時に核剤をブレンドする場合には核剤の部
分的凝集が生じ易いので核剤の効果（結晶化速度
の向上）が充分発現できない。また、核剤の添加
量は、通常0.1〜0.5重量％の範囲で充分である。 かくして得られる核剤が微分散化されたポリエ
ステル組成物を射出成形してなる成形品は、従来
の射出成形品に比較して、少量の核剤で均一に結
晶化し、成形品の物性のバラツキも少ないという
優れた長所がある。 以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。本発明において、ポリマーの固有粘土はオ
ルソクロロフエノールを溶媒として35℃で測定し
た値から算出した。また、部は全て重量部を表わ
す。結晶化速度を表わす△Ｔは、下記の方法によ
つて求めた。 △Ｔ＝Tcd−Tci 実施例１〜４及び比較例１ 第１表に掲げた各種核剤を20％エチレングリコ
ール分散液とし、これをコロイドミルですりつぶ
し、同表に掲げた様な平均粒径のものに粉砕し
た。 テレフタル酸ジメチル194部、エチレングリコ
ール124部、酢酸カルシウム0.141部を反応釡に入
れ、120〜240℃でエステル交換反応後、上記核剤
のエチレングリコールスラリーを、核剤がテレフ
タル酸ジメチルに対して0.5重量％となる量添加
し、更に亜リン酸0.066部、三酸化アンチモン
0.087部を加えて285℃にて高真空反応を約190分
行なつた。得られたポリマーの固有粘度はいずれ
も0.64近辺であつた。 このポリマー70部にガラス繊維（10μ径、カツ
ト長約５mm）30部をブレンドし更にこのコンパウ
ンドをシリンダー温度280℃、金型温度140℃で射
出成形した。得られた成形品特性は第１表に示し
た通りであつた。 比較用として、粉砕しないで市販のタルクその
ままを、コンパウンド時に0.5重量％ブレンドし
た場合を同表に載せた。
【表】
実施例５及び比較例２〜４
実施例１において第１表に掲げた結晶化核剤及
び量に代えて、第２表に掲げたものを添加し、実
施例１と同様にコンパウンドとし、これを射出成
形した。得られた成形品の結晶性や物性は結晶化
核剤の粒径に依存し、平均粒径が0.8μ以下で結晶
化速度（△Ｔ）が40℃を超えることが判つた。微
分散した結晶化核剤を使用すると成形品の物性が
均一であつた。結果を第２表に示した。
び量に代えて、第２表に掲げたものを添加し、実
施例１と同様にコンパウンドとし、これを射出成
形した。得られた成形品の結晶性や物性は結晶化
核剤の粒径に依存し、平均粒径が0.8μ以下で結晶
化速度（△Ｔ）が40℃を超えることが判つた。微
分散した結晶化核剤を使用すると成形品の物性が
均一であつた。結果を第２表に示した。
【表】
実施例６及び比較例５〜６
実施例１において、タルクの添加時期をエステ
ル交換反応後とする代りに、第３表に示した時期
に添加した場合のポリエステル組成物の成形品の
諸物性を同表に示した。 添加時期が遅いものは、結晶化速度に差異があ
まり認められないものの、引張速度とそのバラツ
キに差異が現われることが判つた。従つてコンパ
ウンドを造る時期や熔融粘度の増大した重合反応
末期に核剤を添加することは好ましくないと云え
る。
ル交換反応後とする代りに、第３表に示した時期
に添加した場合のポリエステル組成物の成形品の
諸物性を同表に示した。 添加時期が遅いものは、結晶化速度に差異があ
まり認められないものの、引張速度とそのバラツ
キに差異が現われることが判つた。従つてコンパ
ウンドを造る時期や熔融粘度の増大した重合反応
末期に核剤を添加することは好ましくないと云え
る。
Claims (1)
- １ 芳香族ジカルボン酸を主とするジカルボン酸
又はそのエステル成形性誘導体とアルキレングリ
コールを主とするグリコール又はそのエステル形
成性誘導体とを反応させてジカルボン酸のグリコ
ールエステル及び／又はその低重合体を生成さ
せ、次いで該生成物を重縮合反応させてポリエス
テルを製造するに当り、エステル交換反応の段階
又は重合反応の前において平均粒径0.8μ以下の結
晶核剤を0.1〜0.5重量％添加することを特徴とす
る射出成形用ポリエステル組成物の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8849180A JPS5714645A (en) | 1980-07-01 | 1980-07-01 | Polyester composition for injection molding and its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8849180A JPS5714645A (en) | 1980-07-01 | 1980-07-01 | Polyester composition for injection molding and its preparation |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5714645A JPS5714645A (en) | 1982-01-25 |
| JPH0157141B2 true JPH0157141B2 (ja) | 1989-12-04 |
Family
ID=13944273
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8849180A Granted JPS5714645A (en) | 1980-07-01 | 1980-07-01 | Polyester composition for injection molding and its preparation |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5714645A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58140355A (ja) * | 1982-02-15 | 1983-08-20 | 信越化学工業株式会社 | セメント系成形体の製造方法 |
| JPS5945350A (ja) * | 1982-09-09 | 1984-03-14 | Teijin Ltd | 弾性糸 |
| JP5188726B2 (ja) * | 2007-02-09 | 2013-04-24 | 日本エステル株式会社 | ポリエステル成形品 |
| CN101376690B (zh) | 2007-08-30 | 2011-06-15 | 中国石化上海石油化工股份有限公司 | 一种制纤维用阻燃聚酯的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5128141A (ja) * | 1974-09-03 | 1976-03-09 | Asahi Chemical Ind | Mukijutenzaiganjusenjohoriesuterujushisoseibutsu no seizoho |
-
1980
- 1980-07-01 JP JP8849180A patent/JPS5714645A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5714645A (en) | 1982-01-25 |
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