JPH0159246B2

JPH0159246B2 -

Info

Publication number: JPH0159246B2
Application number: JP55501778A
Authority: JP
Inventors: Gyuntaa Rangu; Teodooru Wayarofu
Original assignee: Wella GmbH
Current assignee: Procter and Gamble Deutschland GmbH
Priority date: 1979-07-24
Filing date: 1980-07-11
Publication date: 1989-12-15
Also published as: ATE7199T1; EP0022996A1; DE2929865A1; JPS56500886A; BR8008765A; EP0022996B1; WO1981000203A1; AU6220880A; US4532950A; AU541567B2; DE3067616D1

Description

明細書本発明は、加工剤中のケラチン還元性物質の濃
度を徐々に低下させる働きのある有機化合物を含
有する毛髪のパーマネント加工剤に関する。

毛髪のパーマネント加工は現在一般的には二段
階で行なわれる。まず適当な還元剤を作用させる
ことによつて毛髪のケラチンのジスルフイド架橋
を切断する。次いで毛髪に新しい形態を付与した
後適当な酸化剤で処理することによつて、切断し
たジスフイルド架橋を再結合させ、それによつて
新しい形態を固定する。

第一段階の還元工程において使用される加工剤
には、ケラチン還元性物質として、亜硫酸あるい
は特定のメルカプト化合物、特にチオグルコール
酸、チオ乳酸、あるいはこれらの無機塩基の塩、
さらにチオグリセリン、あるいはこれらのメルカ
プト化合物の誘導体が含有されている。ほとんど
の場合、毛髪を柔軟化し、それによつてケラチン
還元性物質がすみやかに毛髪ケラチン内に浸透し
得る様に、上記の加工剤はアルカリ性に調整され
ている。

この場合に必要なアルカリ性は、特にアンモニ
ア、有機アミン、炭酸アンモニウム、炭酸の塩基
性塩、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素塩基塩、
並びに水酸化アルカリを添加することによつて得
られる。

この方法において上記加工剤を毛髪に比較的短
時間作用させ、しかも十分な効果を得るには、ケ
ラチン還元性物質と共に、上に述べた様なアルカ
リ性成分を多量に使用する必要がある。これらは
作用時間中を通して常に活性である。従つてこれ
らが常に作用することによつて、作用時間の経過
とともに毛髪は益々柔軟化される。

上に述べた還元工程を丁度よい時機に打ち切ら
なければ、またその場合に使用した還元剤を十分
に除去しておかなければ、たとえば毛髪が縮れ過
ぎたり、傷ついたり、さらには抜け落ちるなど、
毛髪に損傷を与えるおそれがある。特に以前に行
なつたパーマネントウエーブ処理や着色処理によ
つて化学的にいたんでいる毛髪や細い毛髪の場合
は損傷がはげしい。毛髪の質は千差万別であるの
で、その場合に応じて毛髪の処理具合をチエツク
しながら加工剤の所要作用時間を決める必要があ
る。

ところで毛髪の損傷を防ぐために還元工程にお
いて連続的にアルカリ性を高めて行くという毛髪
のパーマネント加工法が知られている。すなわち
ドイツ特許公告明細書第1089124号には、尿素を
含有する加工剤に最初にウレアーゼを添加するこ
とによつてアルカリ化剤であるアンモニアを徐々
に発生させるということが記載されている。しか
しこの場合加工作用のあるケラチン還元性成分、
すなわちメルカプト化合物は加工剤中において終
始高濃度のままほとんど変化しない。

そこで、公知の方法に対して、毛髪を傷つけず
にパーマネント加工し得る様な方法を見い出すこ
とが課題となつていた。この課題を本発明は解決
するものである。本発明は、毛髪をまず加工剤で
処理し、所望の形態に整え、場合によつては洗浄
した後、固定剤で後処理し、洗浄するという毛髪
のパーマネント加工法において使用する加工剤に
関するもので、毛髪のケラチン還元性物質を含有
する成分１と、下記一般式(A)または(B)で表される
有機酸の少なくとも一種を含む成分２の、二成分
を含有することを特徴とする。

〔ただし、R¹およびR²はそれぞれ、Ｈ、CH₃、
C₆H₅、COOM、CH₂COOMまたはCH₃―CH―
COOM（Ｍ＝Ｈ、Li、Na、Ｋ、NH₄）を表すが、
R¹およびR²の少なくとも一つはCOOMであり、
R³はＨ、C₁―ないしC₅―アルキルまたはCH₂―
COOMを表し、R⁴はＨまたはCOOMを表す。）先に述べた加工剤のうちの成分１は毛髪ケラチ
ン還元性物質として亜硫酸塩、望ましくは亜硫酸
アルカリあるいは亜硫酸アンモニウム、亜硫酸水
素アルカリあるいは亜硫酸水素アンモニウム、あ
るいはメルカプト化合物、特にチオグリコール酸
あるいはチオ乳酸、さらにこれらと無機あるいは
有機塩基との塩、を含有する。

毛髪ケラチン還元性物質は加工剤中に、加工剤
の全量に対して、約１ないし15重量％、望ましく
は５ないし12重量％、の割合で含有される。

本発明の加工剤に含有される有機酸としては、
例えばアコニツト酸、アセチレンジカルボン酸、
エチレンジカルボン酸、エチルマレイン酸、ｉ―
アミルマレイン酸、ｎ―ブチルフマール酸、ｎ―
ブチルマレイン酸、ｉ―ブチルマレイン酸、シト
ラコン酸、フマール酸、イソプロピルマレイン
酸、マレイン酸、メサコン酸、プロピオール酸な
どの脂肪族カルボン酸、およびこれらのカルボン
酸の無機あるいは有機塩基塩、さらにはそれらの
エステル、部分エステル、アミドおよびニトリル
を挙げることができる。

本発明において前記(A)又は(B)式で表される有機
酸の使用量は、加工剤の全量に対して、約１ない
し20重量％、望ましくは１ないし10重量％、の割
合で含有される。

加工剤のうちの成分２は、ケラチン還元性化合
物に対する空気酸素による酸化作用を促進するた
めに、たとえば遷移金属塩、特にマンガン、鉄お
よび銅の塩の様な、無機のレドツクス触媒を含有
することもある。

加工剤はその他にさらに、たとえばインジゴ、
チオニン、メチレンブルーおよびインジゴーカル
ミンの様な、有機のレドツクス指示薬を含有する
こともある。この様な指示薬はその色によつて、
還元剤の能力が無なつた場合に、すぐそれと判断
することができる。

レドツクス触媒は加工剤中に約0.001ないし0.1
重量％の割合で含有され得る。他方レドツクス指
示薬は約0.005ないし0.02重量％の割合で含有さ
れ得る。

加工剤はその他さらに毛髪の加工剤中に一般に
使用されている、たとえばアルカリ化剤、特にア
ンモニア、有機アミン、炭酸アンモニウム、炭酸
アルカリ、炭酸水素アンモニウム、炭酸水素アル
カリおよび水酸化アルカリ、浸透剤、溶剤、乳化
剤、増粘剤膨潤剤、充填剤、染料、香油などの様
な、添加剤を含有し得る。

本発明の加工剤のうち成分１の調合形態は溶
液、ゲル、クリームあるいはエマルジヨンのいず
れかである。他方成分２の場合にはこれらの他に
固形、たとえば粉末、粒状あるいは錠剤状の場合
もある。

混合調製後、本発明による加工剤は弱酸性ない
しアルカリ性を示す。

本発明による毛髪のパーマネント加工法におい
ては、使用直前に先に述べた加工剤の両成分をお
たがいに混合し、それによつて得られる混合組成
物加工剤を毛髪に均一に付与し、毛髪を所望の形
態に（たとえばカーラーに巻き上げたり、くしあ
るいはブラシでまつすぐにとかすことによつて）
整える。20ないし80℃の温度において約10ないし
50分間の作用時間を置いて後、必要な場合には加
工剤を水で洗い流す。次いで毛髪を一般に用いら
れている、たとえば過酸化水素の２％水溶液の様
な、固定剤で処理することによつて新しい形態を
固定し、続いて水で十分洗浄する。

本発明では、次の様な経過に従つて毛髪を傷つ
けずにパーマネント加工を行なうことができる。

すなわち使用する加工剤の両成分を使用直前に
混合することによつてケラチン還元性化合物ｘは
下記に例として挙げた反応式に従つて不飽和脂肪
族化合物ｙの活性多重結合に付加結合し、毛髪加
工能力を失なう。

これによつて毛髪加工能力のある、ケラチン還
元性化合物の濃度は時間的に変化させ得る。従つ
て両反応体ｘおよびｙの種類および量を選択する
ことによつて、ケラチン還元性化合物ｘの濃度
を、加工剤が毛髪に作用し始める時点では必要相
応に高く、時間の経過とともに所望の速度で、す
なわち徐々に柔軟化する毛髪に合わせて、減少さ
せることができる。

次いで実施例によつて本発明の対象をさらに詳
しく説明する。

実施例１成分１チオグリコール酸 10.0g 25％アンモニア 8.0g 炭酸水素アンモニウム 6.0g 水 75.9g 100.0 成分１の調合溶液はPH値8.2を示し、チオグリ
コール酸を10重量％含有する。この加工剤を通常
のパーマネントウエーブ加工法において使用した
場合、その作用能力は終始ほとんど変らない。し
かし本発明の方法に従つてこの溶液（成分１）に
使用量直前に下に示す調合粉末（成分２）を添加
し、振とうしながら溶解することによつて、加工
剤中のチオグリール酸の含有量は、それぞれ成分
１中の最初のチオグリコール酸含有量に関して、
30℃の温度において20分経過した場合には25％減
少して7.5重量％に、40分経過した場合には40％
減少して６重量％になる。

両成分を混合した直後の加工剤は指示薬である
インジゴーカルミンによつて青色を呈するが、短
時間のうちに黄色に急変し、ケラチン還元性成
分、すなわちチオグリコール酸が活性であること
が判る。成分１が、たとえば容器がこわれていた
り、ふたが空いていたりして、作用能力を失つて
いる様な場合にはこの様な色が急変することはな
い。

成分２ジリチウムフマレート 7.6865g MnSO₄・H₂O 0.0085g インジゴーカルミン 0.0050g 7.7000 本発明の方法の場合、上に述べた加工剤を混合
調製後すぐに巻き上げた毛髪に均一に付与し、15
ないし30分間作用させる。その後毛髪を水で洗浄
し、公知の方法で酸化後処理を行なう。

次いでカーラーをはずし、水で十分洗い流す。

この結果毛髪は良好な状態にパーマネントウエ
ーブ加工され、しかも毛髪の損傷および皮膚に対
する刺激はほとんどない。

実施例２パーマネントウエーブ加工を行なうために下記
組成の溶液をおたがいに混合する。

成分１亜硫酸アンモニウム 22.8g ５％の亜硫酸 19.6g 水 37.6g 80.0 成分２シトラコン酸 8000g FeSO₄.7H₂O 0.006g 水 11994g 20000 この溶液はアンモニアでPH値が6.7となる様に
調整した後混合に供した。得られた加工剤をすぐ
に、カーラーに巻き上げた毛髪に、約一に塗布す
る。

加工剤を、空気酸素から十分に遮断した状態で
（フードウエーブ）、適用した場合、45℃の温度に
おいて30分間の作用時間が経過した時点で亜硫酸
含有量は開始時の値の88％に、また60分間経過し
た時点で開始時の値の78％に低下する。

加工剤を、空気酸素と自由に触れ合う状態で、
室温で（コールドウエーブ）、適用した場合、亜
硫酸含有量は20分間の作用時間が経過した時点で
すでに開始時の値の50％に低下する。

この場合必要な作用時間はそれぞれテストカー
ラーでチエツクしながら決める。

次いで毛髪を水で洗浄し、通常の酸化固定処理
を行ない、カーラーをはずす。最後に毛髪を水で
十分洗浄する。

実施例３下記の方法によつて穏やかな条件下に毛髪の縮
れを取り除く処理を行なう。

PH値9.5である下記の組成のクリーム成分１チオグリコール酸アンモニウムの50％水溶液 14.24g 25％のアンモニア 4.48g セチルアルコール 4.32g パラフイン油 1.44g エチレンオキサイド20モルでオキシエチル化し
たオレイルアルコール 3.12g コロイド状の珪酸 1.20g 香油 0.24g 水 50.96g 80.00 と、下記の組成の溶液をよく混ぜ合わせる。

成分２マレイン酸 3714g CuSO₄（無水） 0.003g 25％のアンモニア 2180g 3.9―ビスジメチルアミノフエンアゾチオニウ
ムクロライド（メチレンプルー） 0.010g 水 14093g 20000 この溶液はアンモニアでPH値が８になる様調整
した後混合に供した。これによつてクリーム状の
加工剤が得られる。このチオグコール酸の含有量
は５分経過後最初の値の80％に、10分経過後には
最初の値の68％に低下する。

得られたクリーム状の加工剤を直ちに、縮れを
取り除く毛髪に、均一に塗布する。所望する程度
に縮れが取れるまで、毛髪をくしでとかす。次い
で毛髪を水十分洗浄し、通常の方法で酸化固定処
理を行なう。最後に毛髪を水で洗浄する。

この方法によつて、頭皮や毛髪をほとんど損傷
させることなく、毛髪の縮れを良好に取り除くこ
とができる。

実施例４穏やかな条件の下に毛髪の縮れを取り除く目的
で、PH値8.2の下記の組成のクリーム成分１チオグリコール酸アンモニウムの50％水溶液 12.40g 炭酸水素アンモニウム 3.30g エチレンオキサイド20モルでオキシエチル化し
たオレイルアルコール 3.90g コロイド状の珪酸 1.50g パラフイン油 1.80g セチルアルコール 5.40g 香油 0.30g 水 61.40g 90.00 と、アンモニアでPH値を７に調整した下記の組成
の溶液を混合してクリーム状の加工剤を得る。

成分２プロピオン酸アンモニウム 1.6g 水 8.4g 10.0 また必要ならば成分２はプロピオン酸アンモニ
ウム1.6gだけあつてもよく、その場合は成分２は
粉末である。

得られた加工剤をすぐに縮れ毛に塗布し、所望
の程度に縮れがとれるまで毛髪をくしでとかす。
その後毛髪を水で洗浄し、通常の方法で酸化固定
処理を行なう。次いで毛髪を水で洗浄する。

本出願において示されているパーセント数は全
て重量パーセントである。

Claims

【特許請求の範囲】１毛髪ケラチン還元物質を含む成分１と、一般
式(A)または(B)で表される有機酸の少なくとも一種
を含む成分２の二成分からなることを特徴とする
毛髪のパーマネント加工剤。〔ただし、R¹およびR²はそれぞれ、Ｈ、CH₃、
C₆H₅、COOM、CH₂―COOMまたはCH₃―CH
―COOM（Ｍ＝Ｈ、Li、Na、Ｋ、NH₄）を表す
が、R¹およびR²の少なくとも一つはCOOMであ
り、R³はＨ、C₁―ないしC₅―アルキルまたは
CH₂―COOMを表し、R⁴はＨまたはCOOMを表
す。〕２成分１が、亜硫酸塩、特に亜硫酸アルカリま
たは亜硫酸アンモニウム、またはメルカプト化合
物またはメルカプト化合物の有機または無機塩基
との塩を含むことを特徴とする請求項１に記載の
加工剤。３毛髪ケラチン還元物質を１ないし15重量％の
割合で含むことを特徴とする請求項１又は２項に
記載の加工剤。４成分２が、アコニツト酸アセチレンジカルボン酸エチレンジカルボン酸エチルマレイン酸ｉ―アミルマレイン酸ｎ―ブチルフマール酸ｎ―ブチルマレイン酸ｉ―ブチルマレイン酸シトラコン酸フマール酸イソプロピルマレイン酸マレイン酸メサコン酸プロピオール酸からなる群から選ばれる少なくとも一種の有機酸
を含有することを特徴とする請求項１に記載の加
工剤。５式(A)または(B)の有機酸を１ないし20重量％の
割合で含むことを特徴とする請求項１〜４いずれ
か１項に記載の加工剤。６成分２が、無機のレドツクス触媒を含むこと
を特徴とする請求項１〜５いずれか１項に記載の
加工剤。７成分１又は成分２のいずれかが、有機レドツ
クス指示薬を含むことを特徴とする請求項１〜６
いずれか１項に記載の加工剤。８ケラチン還元物質の濃度が、当該還元物質と
式(A)または(B)の有機酸の間の化学反応によつて、
毛髪に適用している間に、徐々に減少することを
特徴とする請求項１〜７いずれか１項記載の加工
剤。