JPH0160079B2 - - Google Patents
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- JPH0160079B2 JPH0160079B2 JP54011915A JP1191579A JPH0160079B2 JP H0160079 B2 JPH0160079 B2 JP H0160079B2 JP 54011915 A JP54011915 A JP 54011915A JP 1191579 A JP1191579 A JP 1191579A JP H0160079 B2 JPH0160079 B2 JP H0160079B2
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- Japan
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- grafting
- polymer
- vinylpyrrolidone
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- vinylimidazole
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M149/00—Lubricating compositions characterised by the additive being a macromolecular compound containing nitrogen
- C10M149/02—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M149/10—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
- C08F255/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms
- C08F255/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethylene-propylene copolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/02—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C10M2217/028—Macromolecular compounds obtained from nitrogen containing monomers by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds containing monomers having an unsaturated radical bound to a nitrogen-containing hetero ring
-
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- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2217/00—Organic macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2217/06—Macromolecular compounds obtained by functionalisation op polymers with a nitrogen containing compound
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- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
粘度指数向上剤（VI向上剤）、即ち広範囲−鉱
油の粘度−温度の挙動を改良する油溶性重合体を
ベースとする潤滑油添加剤の開発は、比較的高い
技術水準に到達した。増粘作用と共に当該重合体
は十分な剪断安定性を有さねばならない。更に、
該重合体は鉱油の凝固点をできるだけ低下し、エ
ンジンにおいて生じるコールドスライム及び沈積
する汚物に対して分散作用及び清浄作用を発揮す
べきである。
油の粘度−温度の挙動を改良する油溶性重合体を
ベースとする潤滑油添加剤の開発は、比較的高い
技術水準に到達した。増粘作用と共に当該重合体
は十分な剪断安定性を有さねばならない。更に、
該重合体は鉱油の凝固点をできるだけ低下し、エ
ンジンにおいて生じるコールドスライム及び沈積
する汚物に対して分散作用及び清浄作用を発揮す
べきである。
オレフイン共重合体（OCPs）、例えばエチレ
ンプロピレン共重合体をベースとする潤滑油添加
剤は重要であるが；ポリオレフインは優れた増粘
作用を有するが、凝固点低下作用を有しないの
で、これに特殊な凝固点改良剤が添加され、むし
ろポリオレフインは（メタ）−アクリル酸エステ
ルをベースとする潤滑油添加剤の凝固点低下作用
を悪化させ；更にエンジン中に被膜沈積物を生成
しうる。オレフイン共重合体の特性の調節は適当
な単量体、例えばアクリル酸及び／又はメタクリ
ル酸の誘導体をグラフトすることにより達成する
ことができる。
ンプロピレン共重合体をベースとする潤滑油添加
剤は重要であるが；ポリオレフインは優れた増粘
作用を有するが、凝固点低下作用を有しないの
で、これに特殊な凝固点改良剤が添加され、むし
ろポリオレフインは（メタ）−アクリル酸エステ
ルをベースとする潤滑油添加剤の凝固点低下作用
を悪化させ；更にエンジン中に被膜沈積物を生成
しうる。オレフイン共重合体の特性の調節は適当
な単量体、例えばアクリル酸及び／又はメタクリ
ル酸の誘導体をグラフトすることにより達成する
ことができる。
それで、米国特許第3404091号明細書には、例
えばメチルメタクリレート（MMA）、メタクリ
ルアミド及び２−エチルヘキシルアクリレートの
ようなビニル系不飽和化合物をポリオレフイン基
幹重合体にグラフト重合させた、分散作用及び清
浄作用を有する粘度指数向上性重合体が提案され
ている。
えばメチルメタクリレート（MMA）、メタクリ
ルアミド及び２−エチルヘキシルアクリレートの
ようなビニル系不飽和化合物をポリオレフイン基
幹重合体にグラフト重合させた、分散作用及び清
浄作用を有する粘度指数向上性重合体が提案され
ている。
西ドイツ国特許公告公報第1235491号に提案さ
れている潤滑油添加剤は、その製造のために単量
体、なかんずく不飽和窒素含有有機化合物（その
中にはＮ−ビニルピロリドンのような１個以上の
含窒素環を有するビニル置換有機化合物がある）
を既に存在する重合体に、高エネルギーの電離性
放射線により重合させる。
れている潤滑油添加剤は、その製造のために単量
体、なかんずく不飽和窒素含有有機化合物（その
中にはＮ−ビニルピロリドンのような１個以上の
含窒素環を有するビニル置換有機化合物がある）
を既に存在する重合体に、高エネルギーの電離性
放射線により重合させる。
西ドイツ国特許公開公報第1929811号によれば、
酸化分解エチレン−プロピレン共重合体に不飽和
酸のエステル、複素環のビニル化合物、不飽和ア
ミドなどのような特定の単量体をグラフトさせ
て、潤滑油添加剤として適当なグラフト共重合体
が製造される。
酸化分解エチレン−プロピレン共重合体に不飽和
酸のエステル、複素環のビニル化合物、不飽和ア
ミドなどのような特定の単量体をグラフトさせ
て、潤滑油添加剤として適当なグラフト共重合体
が製造される。
同様に工業的に極めて重要である高価値の潤滑
油添加剤は、殊に炭素原子数８〜18のアルコール
の（メタ）−アクリル酸エステルを基礎として開
発された。
油添加剤は、殊に炭素原子数８〜18のアルコール
の（メタ）−アクリル酸エステルを基礎として開
発された。
分散作用及び浄化作用を有する生成物は、例え
ば少なくとも８の炭素原子数を有するアルコール
のアクリル−ないしメタクリルエステルと塩基性
第三アミノ基を含有するエチレン性不飽和化合
物、（但し第三級アミン窒素原子は複素環の一員
でありかつ重合可能な二重結合は環外に存在する
が、直接環に結合している）とを共重合させるこ
とにより得られる（西ドイツ国特許第947186号に
よる）。
ば少なくとも８の炭素原子数を有するアルコール
のアクリル−ないしメタクリルエステルと塩基性
第三アミノ基を含有するエチレン性不飽和化合
物、（但し第三級アミン窒素原子は複素環の一員
でありかつ重合可能な二重結合は環外に存在する
が、直接環に結合している）とを共重合させるこ
とにより得られる（西ドイツ国特許第947186号に
よる）。
少なくとも８の炭素原子数を有するアルコール
のアクリル酸−及びアルキルアクリル酸エステル
と重合可能な塩基性複素環式化合物（上記のもの
を除く）とからの共重合体の多面作用、即ち清浄
及び摩耗防止作用は西ドイツ国特許明細書第
1003896号の教示の一部である。
のアクリル酸−及びアルキルアクリル酸エステル
と重合可能な塩基性複素環式化合物（上記のもの
を除く）とからの共重合体の多面作用、即ち清浄
及び摩耗防止作用は西ドイツ国特許明細書第
1003896号の教示の一部である。
アルキル基の炭素原子数が有利には４〜18、特
に16以上であるアルキルアクリレート−ないし−
メタクリレートとＮ−ビニル−２−ピロリドンと
からの共重合体は、西ドイツ国特許公告公報第
1058739号によれば、分散作用及び浄化作用、粘
度指数の向上及び融点降下作用を示す。
に16以上であるアルキルアクリレート−ないし−
メタクリレートとＮ−ビニル−２−ピロリドンと
からの共重合体は、西ドイツ国特許公告公報第
1058739号によれば、分散作用及び浄化作用、粘
度指数の向上及び融点降下作用を示す。
高い分散作用を有する潤滑油添加剤を得るため
の他の方法は、西ドイツ国特許明細書第1520696
号に提案されている。これによれば、１個の第三
級窒素原子を有する不飽和化合物を、主にアルコ
ール残基中に少なくとも８の炭素原子数を有する
アクリル酸又はメタクリル酸エステル、もしくは
アルコール残基中に炭素原子数８〜18を有するフ
マル酸又はイタコン酸エステル、ないしはこれら
エステルの混合物からなるかもしくはイソブチレ
ンからなる基幹重合体の存在下にラジカル重合さ
せる。
の他の方法は、西ドイツ国特許明細書第1520696
号に提案されている。これによれば、１個の第三
級窒素原子を有する不飽和化合物を、主にアルコ
ール残基中に少なくとも８の炭素原子数を有する
アクリル酸又はメタクリル酸エステル、もしくは
アルコール残基中に炭素原子数８〜18を有するフ
マル酸又はイタコン酸エステル、ないしはこれら
エステルの混合物からなるかもしくはイソブチレ
ンからなる基幹重合体の存在下にラジカル重合さ
せる。
一般に、次のことが確認できる：
粘度指数向上剤の分散作用及び清浄作用は、
（含水）汚物に対する親和力を生成する付加的な
親水性極性基を共重合ないしグラフトすることに
より得られる。
（含水）汚物に対する親和力を生成する付加的な
親水性極性基を共重合ないしグラフトすることに
より得られる。
しかし、分散作用及び清浄作用を惹起するかな
いしはそれらの作用を強化する基を共重合もしく
はグラフトすることには問題がある。それで、例
えば、ポリマーに清浄作用を与えるイミダゾール
残基は市販の酸化防止剤の作用を妨害する。
いしはそれらの作用を強化する基を共重合もしく
はグラフトすることには問題がある。それで、例
えば、ポリマーに清浄作用を与えるイミダゾール
残基は市販の酸化防止剤の作用を妨害する。
実際の経験からは屡々、分散作用の単量体とし
てはＮ−ビニルピロリドンが、特定の市販の酸化
防止剤に対する妨害作用を有しないためすぐれて
いる。Ｎ−ビニルピロリドンの添加は、比較可能
な濃度では、僅かな清浄作用しかもたらさない。
てはＮ−ビニルピロリドンが、特定の市販の酸化
防止剤に対する妨害作用を有しないためすぐれて
いる。Ｎ−ビニルピロリドンの添加は、比較可能
な濃度では、僅かな清浄作用しかもたらさない。
しかし、この欠点は大量のＮ−ビニルピロリド
ンをグラフトすることにより簡単に除くことはで
きない。それというのも公知方法によりグラフト
できるＮ−ビニルピロリドンの量が制限されてい
るからである。これは、比較的低いグラフト反応
収率のために、ホモ重合体が凝集剤として作用
し、さらに被膜形成を惹起するような量で生じる
ことによる。重合性ラクタム、特にＮ−ビニルラ
クタム、殊にＮ−ビニルピロリドンに対するグラ
フト反応収率は、これを少量の重合性Ｎ−環式化
合物、殊にＮ−ビニルイミダゾール及びそのアル
キル置換誘導体と一緒にグラフトする場合に、著
しく高くしうることが判明した。
ンをグラフトすることにより簡単に除くことはで
きない。それというのも公知方法によりグラフト
できるＮ−ビニルピロリドンの量が制限されてい
るからである。これは、比較的低いグラフト反応
収率のために、ホモ重合体が凝集剤として作用
し、さらに被膜形成を惹起するような量で生じる
ことによる。重合性ラクタム、特にＮ−ビニルラ
クタム、殊にＮ−ビニルピロリドンに対するグラ
フト反応収率は、これを少量の重合性Ｎ−環式化
合物、殊にＮ−ビニルイミダゾール及びそのアル
キル置換誘導体と一緒にグラフトする場合に、著
しく高くしうることが判明した。
この場合、基幹重合体の種類は呈示された結果
によれば制限されない。即ち、本発明による重合
性ラクタム、すなわちビニルピロリドンのグラフ
ト反応収率の上昇は、グラフト成分として重合性
Ｎ−複素環式化合物、すなわちＮ−ビニルイミダ
ゾールの添加により、オレフイン基幹重合体、例
えばエチレン・プロピレン共重合体の場合にも、
純ポリアルキルメタクリレートの場合ならびに両
者の混合物の場合にも生じる。
によれば制限されない。即ち、本発明による重合
性ラクタム、すなわちビニルピロリドンのグラフ
ト反応収率の上昇は、グラフト成分として重合性
Ｎ−複素環式化合物、すなわちＮ−ビニルイミダ
ゾールの添加により、オレフイン基幹重合体、例
えばエチレン・プロピレン共重合体の場合にも、
純ポリアルキルメタクリレートの場合ならびに両
者の混合物の場合にも生じる。
グラフト反応収率がグラフト溶媒（油）中の主
鎖の濃度の増加につれて上昇することは自体公知
である。それ故、グラフトをグラフト溶媒中の基
幹重合体50重量％以上の濃度で行なうのが有利で
ある。しかしこのような高い重合体濃度では、殊
にオレフインポリマーの場合に、溶液の高い粘度
のために問題が起きる。
鎖の濃度の増加につれて上昇することは自体公知
である。それ故、グラフトをグラフト溶媒中の基
幹重合体50重量％以上の濃度で行なうのが有利で
ある。しかしこのような高い重合体濃度では、殊
にオレフインポリマーの場合に、溶液の高い粘度
のために問題が起きる。
該グラフト法は、オレフイン共重合体の含量が
上昇するにつれてグラフト溶媒の粘度が増加する
ためにますます困難になる。反対に、オレフイン
共重合体とポリアルキルメタクリレートとの混合
物においてはグラフトは常法で、即ち撹拌容器中
で、ポリアルキルメタクリレートの相対量が高ま
るほど速かに実施できる。
上昇するにつれてグラフト溶媒の粘度が増加する
ためにますます困難になる。反対に、オレフイン
共重合体とポリアルキルメタクリレートとの混合
物においてはグラフトは常法で、即ち撹拌容器中
で、ポリアルキルメタクリレートの相対量が高ま
るほど速かに実施できる。
更に、高い重合体濃度に帰因する技術的難点
は、本発明によるグラフト反応を押出機中で実施
することにより克服しうることが判明した。これ
は殊に該方法を、全部もしくは大部分がポリオレ
フインからなる基幹重合体を用いて実施する場合
に言える。
は、本発明によるグラフト反応を押出機中で実施
することにより克服しうることが判明した。これ
は殊に該方法を、全部もしくは大部分がポリオレ
フインからなる基幹重合体を用いて実施する場合
に言える。
本発明によりグラフト成分として使用すべき重
合性ラクタム、すなわちモノマーとしてのＮ−ビ
ニルピロリドンの含量は、基幹重合体の全量に対
して0.5〜10重量％、特に１〜５重量％であり、
重合性Ｎ−複素環式化合物、すなわちモノマーと
してのＮ−ビニルイミダゾールの含量は、0.1〜
３重量％、特に0.2〜２重量％であり、この場合
重合性Ｎ−複素環式化合物、すなわちＮ−ビニル
イミダゾール対重合性ラクタム、すなわちＮ−ビ
ニルピロリドンの比は１：２〜１：５、特に１：
３である。
合性ラクタム、すなわちモノマーとしてのＮ−ビ
ニルピロリドンの含量は、基幹重合体の全量に対
して0.5〜10重量％、特に１〜５重量％であり、
重合性Ｎ−複素環式化合物、すなわちモノマーと
してのＮ−ビニルイミダゾールの含量は、0.1〜
３重量％、特に0.2〜２重量％であり、この場合
重合性Ｎ−複素環式化合物、すなわちＮ−ビニル
イミダゾール対重合性ラクタム、すなわちＮ−ビ
ニルピロリドンの比は１：２〜１：５、特に１：
３である。
エチレン・プロピレン共重合体ならびにポリア
ルキルメタクリレート70重量％とエチレン・プロ
ピレン共重合体30重量％とからなる混合物に対
し、一方では公知技術からすぐれた方法で、一方
では本発明の方法によりＮ−ビニルイミダゾール
の存在下でのＮ−ビニルピロリドンのグラフト効
率の比較から、例えば次のことが認められる： 油中のエチレン・プロピレン共重合体からなる
基幹共重合体の50％溶液及びＮ−ビニルピロリド
ン３重量％（基幹重合体に対して）を使用するグ
ラフト法の収率は、Ｎ−ビニルイミダゾールの添
加なしの約14％から、Ｎ−ビニルイミダゾール１
重量％を添加する場合の40％以上に上昇する。他
の条件が不変の場合、グラフト反応の収率は、基
幹重合体の含量70重量％では、Ｎ−ビニルピロリ
ドンと共にその約1/3のＮ−ビニルイミダゾール
をグラフト成分として使用すれば約24％から約75
％に上昇する。
ルキルメタクリレート70重量％とエチレン・プロ
ピレン共重合体30重量％とからなる混合物に対
し、一方では公知技術からすぐれた方法で、一方
では本発明の方法によりＮ−ビニルイミダゾール
の存在下でのＮ−ビニルピロリドンのグラフト効
率の比較から、例えば次のことが認められる： 油中のエチレン・プロピレン共重合体からなる
基幹共重合体の50％溶液及びＮ−ビニルピロリド
ン３重量％（基幹重合体に対して）を使用するグ
ラフト法の収率は、Ｎ−ビニルイミダゾールの添
加なしの約14％から、Ｎ−ビニルイミダゾール１
重量％を添加する場合の40％以上に上昇する。他
の条件が不変の場合、グラフト反応の収率は、基
幹重合体の含量70重量％では、Ｎ−ビニルピロリ
ドンと共にその約1/3のＮ−ビニルイミダゾール
をグラフト成分として使用すれば約24％から約75
％に上昇する。
基幹重合体としてポリオレフインとポリアルキ
ルメタクリレートとの混合物もしくは純ポリアル
キルメタクリレートを使用する場合にも比較可能
な結果が得られる。
ルメタクリレートとの混合物もしくは純ポリアル
キルメタクリレートを使用する場合にも比較可能
な結果が得られる。
経験によれば、基幹重合体の種類、例えばポリ
オレフインが存在するか又はポリアルキルメタク
リレートないしは工業から発展した種々の共重合
体及び重合体混合物が存在するかは、本発明方法
の適用に対し制限作用を有しない。
オレフインが存在するか又はポリアルキルメタク
リレートないしは工業から発展した種々の共重合
体及び重合体混合物が存在するかは、本発明方法
の適用に対し制限作用を有しない。
本発明方法は、基幹重合体の粘度がη＝〜
15000mPa・ｓの値を越えない限り、常法で例え
ば撹拌容器中で実施することもできる。他の実施
条件、例えば溶剤、開始剤の使用、温度調節など
に関しては公知技術による方法を実施することが
できる。
15000mPa・ｓの値を越えない限り、常法で例え
ば撹拌容器中で実施することもできる。他の実施
条件、例えば溶剤、開始剤の使用、温度調節など
に関しては公知技術による方法を実施することが
できる。
本発明方法により製造したグラフト共重合体
は、両グラフトコモノマーの所望の特性、殊にＮ
−ビニルピロリドンの良好な分散作用とＮ−ビニ
ルイミダゾールの良好な清浄作用とを、他の添加
物に対する著しい妨害作用なしに兼備する。
は、両グラフトコモノマーの所望の特性、殊にＮ
−ビニルピロリドンの良好な分散作用とＮ−ビニ
ルイミダゾールの良好な清浄作用とを、他の添加
物に対する著しい妨害作用なしに兼備する。
例 １
撹拌機、温度計、還流冷却器及び配量管を備え
た３の４頚フラスコ中に次の混合物： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 817.5ｇ C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 86.4ｇ メチルメタクリレート 4.5ｇ 第三ブチルペルオクトエート 1.6ｇ を装入する。
た３の４頚フラスコ中に次の混合物： 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 817.5ｇ C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 86.4ｇ メチルメタクリレート 4.5ｇ 第三ブチルペルオクトエート 1.6ｇ を装入する。
成分が溶解した後に90℃で下記の混合物を214
分の時間にわたり均一に配量する： C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 561.9ｇ メチルメタクリレート 29.7ｇ 第三ブチルペルオクトエート 4.74ｇ 配量が終つてから２時間後に、第三−ブチルペ
ルオクトエート1.38ｇを更に供給する。全重合時
間は18時間である。次に、こうして得られた基幹
重合体をそれぞれ500ｇ宛３等分する。後処理は、
同じものを装備した１の４頚フラスコ中で行な
う。基幹重合体それぞれ500ｇに次の混合物を添
加する： (A) ビニルピロリドン 7.04ｇ 第三−ブチルペルベンゾエート 0.59ｇ (B) ビニルピロリドン 7.04ｇ ビニルイミダゾール 2.35ｇ 第三−ブチルペルベンゾエート 0.59ｇ (C) ビニルイミダゾール 2.35ｇ 第三−ブチルペルベンゾエート 0.59ｇ グラフトはその都度130℃で行ない、この場合、
１時間後及び２時間後に第三ブチルペルベンゾエ
ート0.28ｇを供給する。全グラフト時間は６時間
である。
分の時間にわたり均一に配量する： C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 561.9ｇ メチルメタクリレート 29.7ｇ 第三ブチルペルオクトエート 4.74ｇ 配量が終つてから２時間後に、第三−ブチルペ
ルオクトエート1.38ｇを更に供給する。全重合時
間は18時間である。次に、こうして得られた基幹
重合体をそれぞれ500ｇ宛３等分する。後処理は、
同じものを装備した１の４頚フラスコ中で行な
う。基幹重合体それぞれ500ｇに次の混合物を添
加する： (A) ビニルピロリドン 7.04ｇ 第三−ブチルペルベンゾエート 0.59ｇ (B) ビニルピロリドン 7.04ｇ ビニルイミダゾール 2.35ｇ 第三−ブチルペルベンゾエート 0.59ｇ (C) ビニルイミダゾール 2.35ｇ 第三−ブチルペルベンゾエート 0.59ｇ グラフトはその都度130℃で行ない、この場合、
１時間後及び２時間後に第三ブチルペルベンゾエ
ート0.28ｇを供給する。全グラフト時間は６時間
である。
Ａ、Ｂ及びＣにより得られる溶液から重合体を
エタノールを用いて沈殿させることにより単離す
る。数回の再沈及び乾燥した後、単離したグラフ
トコポリマー中の窒素含量をキールダール法によ
り測定し、これから使用した窒素含有単量体に対
するグラフト反応収率を計算する。
エタノールを用いて沈殿させることにより単離す
る。数回の再沈及び乾燥した後、単離したグラフ
トコポリマー中の窒素含量をキールダール法によ
り測定し、これから使用した窒素含有単量体に対
するグラフト反応収率を計算する。
(A) Ｎ含量： 0.18％
ビニルピロリドンに対するグラフト反応収
率： 47％ (B) Ｎ含量： 0.46％ （＊） ビニルピロリドンに対するグラフト
反応収率： 89％ (C) Ｎ含量： 0.12％ （＊） 計算は(C)の窒素含量を差引いた後に
行なう。
率： 47％ (B) Ｎ含量： 0.46％ （＊） ビニルピロリドンに対するグラフト
反応収率： 89％ (C) Ｎ含量： 0.12％ （＊） 計算は(C)の窒素含量を差引いた後に
行なう。
例 ２
装置及び作業方法は例１におけると同じ。
装入物：
鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 817.5ｇ
エチレン・プロピレン共重合体（エチレン72％；
Ｍｎ＝90000；Ｕ＝0.9） 204.3ｇ C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 107.9ｇ メチルメタクリレート 5.7ｇ 第三ブチルペルオクトエート 1.0ｇ 90℃での供給物： C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 346.4ｇ メチルメタクリレート 18.3ｇ 第三ブチルペルオクトエート 2.91ｇ 更に第三ブチルペルオクトエート0.96ｇを添
加。
Ｍｎ＝90000；Ｕ＝0.9） 204.3ｇ C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 107.9ｇ メチルメタクリレート 5.7ｇ 第三ブチルペルオクトエート 1.0ｇ 90℃での供給物： C12−C18アルコール混合物のメタクリル酸エステ
ル 346.4ｇ メチルメタクリレート 18.3ｇ 第三ブチルペルオクトエート 2.91ｇ 更に第三ブチルペルオクトエート0.96ｇを添
加。
基幹重合体を再び500ｇ宛に３等分し、例１中
と同様にグラフトする。次の結果が得られる： (A) 窒素含量： 0.14％ ビニルピロリドンに対するグラフト反応収
率： 37％ (B) Ｎ含量： 0.43％ （＊） ビニルピロリドンに対するグラフト
反応収率： 87％ (C) Ｎ含量： 0.10％ （＊） (C)によるＮ含量を差引いた後に計
算。
と同様にグラフトする。次の結果が得られる： (A) 窒素含量： 0.14％ ビニルピロリドンに対するグラフト反応収
率： 37％ (B) Ｎ含量： 0.43％ （＊） ビニルピロリドンに対するグラフト
反応収率： 87％ (C) Ｎ含量： 0.10％ （＊） (C)によるＮ含量を差引いた後に計
算。
例 ３
２軸スクリユー押出機中で、
エチレン・プロピレン共重合体（エチレン72％；
Ｍｎ＝90000；Ｕ＝0.9） 315ｇ 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 140ｇ を100℃で均一に混合する。次に、粘性物質を
151.7ｇ宛に３等分する。
Ｍｎ＝90000；Ｕ＝0.9） 315ｇ 鉱油（η100℃＝5.3mm2／ｓ） 140ｇ を100℃で均一に混合する。次に、粘性物質を
151.7ｇ宛に３等分する。
各部分を２軸スクリユー押出機中で100℃で次
の混合物の１つと均一に混合する： (A) ビニルピロリドン 3.28ｇ 第三ブチルペルベンゾエート 0.53ｇ (B) ビニルピロリドン 3.28ｇ ビニルイミダゾール 1.09ｇ 第三ブチルペルベンゾエート 0.53ｇ (C) ビニルイミダゾール 1.09ｇ 第三ブチルペルベンゾエート 0.53ｇ グラフトは、その都度気密に密封したホスタフ
アン袋中で130℃の乾燥器中で５時間行なう。再
沈により精製したグラフト重合体につき、例１と
同様にそれぞれの窒素含量を測定し、それからグ
ラフト反応の収率を測定する。次の結果が得られ
る： (A) 窒素含量： 0.09％ ビニルピロリドンに対するグラフト反応収
率： 23.7％ (B) Ｎ含量： 0.38％ （＊） ビニルピロリドンに対するグラフト
反応収率： 73.7％ (C) Ｎ含量： 0.1％ （＊） (C)によるＮ含量を差引いた後に計
算。
の混合物の１つと均一に混合する： (A) ビニルピロリドン 3.28ｇ 第三ブチルペルベンゾエート 0.53ｇ (B) ビニルピロリドン 3.28ｇ ビニルイミダゾール 1.09ｇ 第三ブチルペルベンゾエート 0.53ｇ (C) ビニルイミダゾール 1.09ｇ 第三ブチルペルベンゾエート 0.53ｇ グラフトは、その都度気密に密封したホスタフ
アン袋中で130℃の乾燥器中で５時間行なう。再
沈により精製したグラフト重合体につき、例１と
同様にそれぞれの窒素含量を測定し、それからグ
ラフト反応の収率を測定する。次の結果が得られ
る： (A) 窒素含量： 0.09％ ビニルピロリドンに対するグラフト反応収
率： 23.7％ (B) Ｎ含量： 0.38％ （＊） ビニルピロリドンに対するグラフト
反応収率： 73.7％ (C) Ｎ含量： 0.1％ （＊） (C)によるＮ含量を差引いた後に計
算。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 基幹重合体に重合体ラクタムをグラフトする
ことにより分散作用及び清浄作用を有する粘度指
数向上性潤滑油添加剤を製造する方法において、
基幹重合体に対してＮ−ビニルピロリドン0.5〜
10重量部を、基幹重合体に対してＮ−ビニルイミ
ダゾール0.1〜３重量部と共にグラフト成分とし
て使用し、室温を上まわり、かつ160℃までの温
度並びに常圧でグラフトし、その際基幹重合体は
分子量25000〜100000のオレフイン共重合体から、
又は分子量15000〜25000のポリアルキルメタクリ
レートから、又は両者の混合物からなることを特
徴とする、分散作用及び清浄作用を有する粘度指
数向上性潤滑油添加剤の製造法。 ２ Ｎ−ビニルピロリドン対Ｎ−ビニルイミダゾ
ールの重量比が２：１〜５：１、有利に３：１で
ある、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 基幹重合体に対してＮ−ビニルピロリドン１
〜５重量部を、基幹重合体に対してＮ−ビニルイ
ミダゾール0.2〜２重量部と共にグラフト成分と
して使用する、特許請求の範囲第１項又は第２項
記載の方法。 ４ 基幹重合体として分子量15000〜25000の、炭
素原子数少なくとも８を有するアルコールのポリ
アルキルメタクリル酸エステルを使用する特許請
求の範囲第１項から第３項までのいずれか１項記
載の方法。 ５ 基幹重合体として分子量25000〜100000のオ
レフイン共重合体を使用する特許請求の範囲第１
項から第３項までのいずれか１項記載の方法。 ６ 基幹重合体として分子量25000〜100000のオ
レフイン共重合体と分子量15000〜25000の炭素原
子数少なくとも８を有するアルコールのポリアル
キルメタクリル酸エステルとの混合物を使用する
特許請求の範囲第１項から第３項までのいずれか
１項記載の方法。 ７ 方法を押出機中で実施する特許請求の範囲第
１項から第６項までのいずれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE2805826A DE2805826C2 (de) | 1978-02-11 | 1978-02-11 | Verbesserte Pfropfverfahren |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54117592A JPS54117592A (en) | 1979-09-12 |
| JPH0160079B2 true JPH0160079B2 (ja) | 1989-12-20 |
Family
ID=6031717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1191579A Granted JPS54117592A (en) | 1978-02-11 | 1979-02-06 | Production of viscosity index enhancing lubricant additive with dispersing and cleaning activity |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4281081A (ja) |
| JP (1) | JPS54117592A (ja) |
| BE (1) | BE874068A (ja) |
| DE (1) | DE2805826C2 (ja) |
| FR (1) | FR2416941A1 (ja) |
| GB (1) | GB2015547B (ja) |
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| US4620048A (en) * | 1980-03-26 | 1986-10-28 | Exxon Research & Engineering Co. | Hydrocarbon solutions of macromolecular polymers having an improved resistance to mechanical degradation |
| JPS58104999A (ja) * | 1981-12-18 | 1983-06-22 | Kao Corp | 水分散型金属圧延油組成物 |
| EP0199453A3 (en) * | 1985-04-24 | 1988-04-13 | Texaco Development Corporation | Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers |
| US4640788A (en) * | 1985-04-29 | 1987-02-03 | Texaco Inc. | Hydrocarbon compositions containing polyolefin graft polymers |
| DE3803406C2 (de) * | 1988-02-05 | 1997-02-13 | Roehm Gmbh | Verfahren zur Trennung von Methanol-Methylmethacrylat-Mischungen |
| CA2013891C (en) * | 1989-04-18 | 2003-01-14 | Joseph M. Bollinger | Dispersant polymethacrylate viscosity index improvers |
| DE3930142A1 (de) * | 1989-09-09 | 1991-03-21 | Roehm Gmbh | Dispergierwirksame viskositaets-index-verbesserer |
| DE4423358A1 (de) | 1994-07-04 | 1996-01-11 | Roehm Gmbh | Dispergierwirksame Cooligomere und Copolymere |
| US5663126A (en) * | 1994-10-21 | 1997-09-02 | Castrol Limited | Polar grafted polyolefins, methods for their manufacture, and lubricating oil compositions containing them |
| US5969068A (en) * | 1995-06-19 | 1999-10-19 | The Lubrizol Corporation | Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| US5821313A (en) | 1995-06-19 | 1998-10-13 | The Lubrizol Corporation | Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| US6083888A (en) * | 1997-09-16 | 2000-07-04 | Shell Oil Company | Dispersant viscosity index improvers |
| US6124249A (en) | 1998-12-22 | 2000-09-26 | The Lubrizol Corporation | Viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| JP4920846B2 (ja) * | 1999-09-17 | 2012-04-18 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 潤滑油組成物のための分散剤−粘性改善剤 |
| US6472353B1 (en) | 2000-09-14 | 2002-10-29 | The Lubrizol Corporation | Dispersant-viscosity improvers for lubricating oil compositions |
| DE102007025604A1 (de) | 2007-05-31 | 2008-12-04 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verbesserte Polymerdispersionen |
| EP3620465B1 (en) | 2007-07-03 | 2025-02-19 | Dako Denmark A/S | Improved methods for generation, labeling and use of mhc multimers |
| US10611818B2 (en) | 2007-09-27 | 2020-04-07 | Agilent Technologies, Inc. | MHC multimers in tuberculosis diagnostics, vaccine and therapeutics |
| DE102010041242A1 (de) | 2010-09-23 | 2012-03-29 | Evonik Rohmax Additives Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Polymerdispersionen |
| JP7640335B2 (ja) * | 2021-03-30 | 2025-03-05 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
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| DE947186C (de) | 1951-03-09 | 1956-08-09 | Du Pont | Zusatz zu Schmieroelen und Heizoelen |
| GB770771A (en) | 1953-05-18 | 1957-03-27 | California Research Corp | Copolymeric dispersants and lubricant compositions containing them |
| DE1058734B (de) | 1954-11-22 | 1959-06-04 | Bergwerksgesellschaft Hibernia | Verfahren zum Polymerisieren von olefinisch ungesaettigten Kohlenwasserstoffen |
| US3089832A (en) | 1955-12-01 | 1963-05-14 | Exxon Research Engineering Co | Polymeric lubricating oil additives |
| DE1745359U (de) | 1957-03-15 | 1957-05-23 | Werner Ley | Wasserbehaelter mit einem absperrbaren auslauf fuer wascheinrichtungen in kraftfahrzeugen und zur mitnahme zum camping. |
| NL239388A (ja) * | 1958-05-22 | |||
| GB963771A (en) * | 1961-03-23 | 1964-07-15 | Grace W R & Co | Improvements in the production of grafted copolymers |
| FR82492E (fr) | 1962-10-24 | 1964-02-21 | Raymond A | Dispositif de fixation démontable de câbles électriques ou autres éléments sur des supports |
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| US3506574A (en) * | 1967-03-20 | 1970-04-14 | Rohm & Haas | Lubricating oils and fuels containing graft copolymers |
| GB1244435A (en) | 1968-06-18 | 1971-09-02 | Lubrizol Corp | Oil-soluble graft polymers derived from degraded ethylene-propylene interpolymers |
| FR2293485A1 (fr) * | 1974-12-03 | 1976-07-02 | Inst Francais Du Petrole | Compositions lubrifiantes ameliorees par l'addition de copolymeres greffes |
| FR2294229A1 (fr) | 1974-12-12 | 1976-07-09 | Erap | Compositions lubrifiantes perfectionnees |
| FR2294191A1 (fr) | 1974-12-12 | 1976-07-09 | Aquitaine Petrole | Copolymeres d'olefines ou d'olefines et de dienes non conjugues avec des derives non satures d'imides cycliques |
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| FR2294230A1 (fr) | 1974-12-12 | 1976-07-09 | Erap | Compositions lubrifiantes perfectionnees |
| CA1088694A (en) | 1975-07-31 | 1980-10-28 | Robert L. Stambaugh | Polyolefin grafted with polymers of nitrogen containing monomers and lubricants and fuel compositions containing same |
| US4098710A (en) * | 1976-04-26 | 1978-07-04 | Exxon Research & Engineering Co. | Oil-soluble addition products of an ethylene-propylene copolymer and anionically polymerizable monomer having utility as multifunctional V.I. improver for lubricating oils |
-
1978
- 1978-02-11 DE DE2805826A patent/DE2805826C2/de not_active Expired
-
1979
- 1979-01-02 FR FR7900041A patent/FR2416941A1/fr active Granted
- 1979-01-31 GB GB7903309A patent/GB2015547B/en not_active Expired
- 1979-02-01 US US06/008,395 patent/US4281081A/en not_active Expired - Lifetime
- 1979-02-06 JP JP1191579A patent/JPS54117592A/ja active Granted
- 1979-02-09 BE BE193378A patent/BE874068A/xx not_active IP Right Cessation
-
1980
- 1980-12-15 US US06/216,257 patent/US4338418A/en not_active Expired - Lifetime
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