JPH0190A

JPH0190A - Ｏ―エチルＳ―ｔ―ブチルＯ―フェニルホスホロチオレートおよびそれを有効成分とする殺虫、殺線虫、殺ダニ剤

Info

Publication number: JPH0190A
Application number: JP62-70940A
Authority: JP
Inventors: 満佐々木; 高田　容司; 小柳　六男
Original assignee: 住友化学工業株式会社
Priority date: 1987-02-10
Filing date: 1987-03-24
Publication date: 1989-01-05
Anticipated expiration: 2011-07-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、式（Ｉ）で示される〇−エチル　５−ｔ−ブチル　０−フェニル
小スホロチオレート（以下本発明化合物と記す。）、そ
の製造法およびそれを有効成分とする殺虫、殺線虫、殺
ダニ剤に関する。

〈従来の技術〉従来、本系統の有機リン殺虫、殺線虫、殺ダニ化合物と
しては、特公昭４６−１４７５９号、特開昭４８−２２
４４６号および特公昭４９−２１７６８号公報に、一般
式（６）（式中、Ｒはｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基または５
ｅｃ−ブチル基を表わす。）で示される化合物が記載さ
れている。

〈発明が解決しようとする問題点〉しかしながら、これらの化合物は、特に土壌害虫に対す
る効力が不十分であり、また、溢血動物に対して急性毒
性が高い点で必ずしも満足すべきものではない。

く問題点を解決するための手段〉本発明者らはこのような状況暑ζ鑑み、優れた殺虫、殺
線虫、殺ダニ効力を有する化合物を開発すべ（、種々検
討した結果、本発明化合物が土壌中に棲息し、各揮作物
、花弁、芝生等を食害する土ｍ′！！虫、線虫、ダニに
対してきわめてすぐれた殺虫、殺線虫、殺ダニ効力を示
すものであって、試験例でも明らかなように、従来の化
合物に比し、顕著な効力差を有するだけでなく、マウス
に対する毒性も非常に低いことを確認し、本発明を完成
するに至った。

本発明化合物は、たとえば〇−エチル　〇−フェニルホ
スホリンクロリドとｔ−ブチルメルカプタンとを、塩基
の存在下溶媒中で度広させることにより製造することが
でき、より具体的には、通常下記のような条件で製造す
ることができる。

すなわち、反応に供する試剤の全は、〇−エチル　Ｏ−
フェニルホスホリルクロリド１当量に対して、ｔ−ブチ
ルメルカプクンｌ〜２当量であり、これらを溶媒中、塩
基の存在下、−２０℃〜４０℃の反応温度で１〜２４時
間反応させる。

溶媒としては、たとえばベンゼン、トルエン等の芳香族
炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等
のエーテル類等をあげることができる。また塩基として
は、たとえば水素化ナトリウム、水素化カリウム等をあ
げることができる。

反応終了後は、通常の後処理を行ない、必要ならばクロ
マトグラフィー、蒸留等によって精製することができる
。

本発明化合物を殺虫、殺線虫、殺ダニ剤の有効成分とし
て用いる場合は、他に何らの成分も加えず、そのままで
もよいが、通常は固体担体、液体担体、ガス状担体、界
面活性剤、その他の製剤用補助剤を添加して、粒剤、粉
剤、水和剤、乳剤、油剤、エアゾール等に製剤すること
ができる。

これらの製剤には有効成分として、本発明化金物を、重
量比で、０．１〜９９．９％含有することができる。

製剤化するにあたって用いられる固体担体としては、た
とえば粘土類（たとえばカオ°リンクレー、アッタパル
ジャイトクレー、珪藻土、合成含水酸化珪素、フバサミ
クレー、ベントナイト、酸性白土）、タルク類、その他
の無機鉱物（たとえばセリサイト、石英粉末、硫黄粉末
、活性炭、炭酸カルシウム、水和シリカ）、化学肥料（
たとえば硫安、燐安、硝安、尿素、塩安）等の微粉末あ
るいは粒状物等があげられ、液体担体としては、たとえ
ばアルコール類（たとえばメタノール、エタノール）、
ケトン類（たとえばアセトン、メチルエチルケトン）、
芳香族炭化水素類（たとえばベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、メチルナフタレン）、脂肪族炭
化水素類（たとえばｎ−ヘキサン、シクロヘキサン、ケ
ロシン、灯油）、エステル類（たとえば酢酸エチル、酢
酸ブチル）、ニトリル類（たとえばアセトニトリル、イ
ソブチロニトリル）、エーテル類（たとえばジオキサン
、ジイソプロピルエーテル）、酸アミド類（たとえばジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド）、ハロゲ
ン化炭化水素類（たとえばジクロロエタン、トリクロロ
エチレン、四塩化炭素’）等があげられ、ガス状担体と
しては、たとえばフロンガス、ブタンガス、炭酸ガス等
があげられる。

界面活性剤としては、たとえばアルキル硫酸エステル類
、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリールスルホン酸
塩、アルキルアリールエーテル類およびそのポリオキレ
エチレン化物、ポリエチレングリコールエーテルＫＡ、
多価アルコールエステル類、糖アルコール：Ａ導体等が
あげられる。

固着剤や分剤剤としては、たとえばカゼイン、ゼラチン
、多糖類（たとえばでんぷん粉、アラビヤガム、セルロ
ース誘導体、アルギン酸）、リグニン訪導体、ベントナ
イト、糖類、合成水溶性高分子（たとえばポリビニルア
ルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸類）
等があげられ、安定剤としては、たとえばＰＡＰ（酸性
りん酸イソプロピル）、ＢＨＴ（２，６−シーｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（２−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノールと８−　ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メトキシフェノールの混合物）、植物
油、鉱物油、界面活性剤、脂肪酸またはそのエステル等
があげられる。

得られた製剤は、そのままであるいは水で希釈して用い
ることができる。また、他の殺虫剤、殺ダニ剤、殺線虫
剤、殺菌剤、除草剤、植物生長調節剤、肥料、土壌改良
剤等と混合して用いることもできる。

本発明化合物を殺虫、殺線虫、殺ダニ剤の有効成分とし
て用いる場合、その施用量は、通常１０アールあたり１
０Ｆから１０００２であり、その施用濃度は乳剤、水和
剤等水で希釈する場合は、１０　ｐｐｍ〜１０００　ｐ
ｐｍである。

これらの施用量、施用濃度は、いずれも製剤の種類、施
用時期、施用場所、施用方法、害虫の種類、被害程度等
の状況よよって異なり、上記の箇月にかかわることなく
増加し、減少することができる。

〈実施例〉以下、製造例、製剤例および試験例をあげ、本発明をさ
らに詳細に説明するが、もちろん本発明はこれらのみに
限定されるものではない。

まず、本発明化合物の製造例をあげる。

製造例窒素気流下、攪拌しながら２０〜２６℃でｔ−ブチルメ
ルカプタン９．　Ｏｆ　（０，１モル）ヲ水素化ナトリ
ウム４．０ｒ（６ｏ９１）のテトラヒドロフラン（８０
ｍＪ）混合液中に滴下した。得られた混合液を８６〜４
０℃に２時間保ったのち、０〜５℃とし、これ番こ〇−
エチル　０−フェニルホスホリルクロリド２２．　Ｏｙ
　（０，１モル）ノトルエン液（３０ｍＪ）を加えた。

得られた反応液を２０〜２５℃に６時間保ったのち、溶
媒を減圧下に留去した。ついで塩化メチレン１５０ｍＪ
を加えたのち水洗しく水１００ｍＪＸ２）、さらに有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した。ついでこれを濾
過したのち、Ｆ液を減圧上濃縮し、残渣をシリ２カゲル
カラムクロマトグラフイー化より精製し、０−エチル　
５−ｔ−ブチル　〇−フェニルホスホロチオレート２２
．ｙｒ（収率８８．０＊）を得た。　１％、Ｆ−’　　
１．５１２２次に本発明化合物の製剤例を示す。

製剤例１　　乳　剤本発明化合物４０部をキシレン５０部に溶解し、乳化剤
ツルポール５Ｍ−２００（東邦化学登録商標名、アルキ
ルフェノールとドデシルベンゼンスルホン酸の混合物）
１０部を加え、よく攪拌混合し、４０ｇ６の乳剤を得る
。

製剤例２　　水和剤本発明化合物４０部にツルポール５Ｍ−２００７６部を
加え、よく混合し、カープレックスφ８０（ジオツギ製
薬登録商標名、合成含水酸化珪素微粉末）２０部、８０
０メツシュ珪藻土８５部を加え、ジェースミキサーで攪
拌混合して、４０％の水和剤を得る。

製剤例８　　粒　剤本発明化合物６部暑ζトヨリグニンＣＴ（東洋紡登録商
標名、リグニンスルホン酸塩）５部とＧＳＭクレー（ジ
ークライト砿業登録商標名、石英粉末）９０部を加え、
摺潰器中にて充分攪拌混合する。ついでこれらの混合物
の１０４相当量の水を加え、さらに攪拌し、造粒機で製
粒し、通風乾燥して、６％粒剤を得る。

製剤例４　　粉　剤本発明化合物６部をア七トン２０部に溶解し、カープレ
ックスナ８０８部、Ｐ　Ａ　Ｐ　０．８部および８０Ｇ
メッシェタルク９１．７部を加え、ジェースミキサーで
攪拌混合し、アセトンを蒸発除去して、６％粉剤を得る
。

製剤例５　　油　剤本発明化合物２０部を灯油８０部に溶解して、２０％油
剤を得る。

次に、本発明化合物の殺虫、殺線虫、殺ダニ効力および
毒性試験を試験例で示す。なお、とくに記載していない
限り、各試験例″とも８回の反復試験を行なった。また
、比較対照化合物は第１表に記載のものを用いた。

第　　　１　　　表（２）：特公昭４９−２１７６８号公報記載の化合物（
ト）：特開昭４８−２２４４６号　　　〃０：特公昭４
６−１４７５９号　　　〃試験例１製剤例１に準じて製剤した本発明化合物および比較対照
化合物４１４ｍ　（Ｅｌ　、　（Ｑの乳剤それぞれの水
希吹液５ｍＪをネコブセンチェウ（ｍｅｌｏｉｄｏｇｙ
ｎｅ＄ｐ、）汚染土壌Ｂｏｏｔに混和し、所定の土壌中
濃度とした後、８〜４葉期のトマト８本を植えた。８週
間後、ネコブ着生程度を観察し、以下の区分に従って評
価した。

ネコブ着生程度 −着生なし一〜十　無処理区に比べて１０％以下の着生中　　　　
　　＃　　　　１０〜４０％の着生＋　　　　　＃　　
　４０〜８０４の着生併　無処理区と同等の着生結果を第２表に示す。

第　　　２　　　表試験例２製剤例１に準じて製剤した本発明化合物および比較対照
化合物Ａ、＠の乳剤それぞれの水希叡液６ｍＪを、土壌
５０Ｆに混和して土壌中の有効成分濃度をｔｐｐｍにし
た。この土壌を直径５．６調、高さ５．８５のポリエチ
レンカップに入れ、２〜８５１１発根したトウモロコシ
を２粒植え、同時にサザンコーンルートワーム（Ｄｉａ
ｂｒｏｔｉｃａｕｎｄｅｃｉｍ　ｕｎｃｔａｔａ　ｈｏ
ｗａｒｄｉ　ＢＡＲＢＥＲ）　８令幼虫を１０頭放飼し
た。２日後、幼虫の生死、苦悶虫数を調査し、若死虫率
（＠を求めた。結果を第８表に示す。

第　　　８　　　表試験例８播１ｆｆ！７日後の鉢植ツルナシインゲン（初生葉期）
に、−菜当り１０頭のニセナミハダニの雌成虫を寄生さ
せ、２５℃の恒温室で保管した。

６日後　ＩＪ剤例２に準じて調整した本発明化合物およ
び対照化合物の乳剤の水による希釈液（５００ｐｐｍ相
当）をターンテーブル上で１鉢あたり１５ｍｊ散布し、
同時に２ｍｌを土壌ｎ注した。８日後にそれぞれの植物
のハダニによる被害程度を調査した。

効果判定基準は −：はとんど被害が認められない。

＋；少し被害が認められる。

＋：無処理区と同様の被害が認められる。

とじた。結果を第４表に示すつ第４表試験例４約２４時聞納食させた６週令のＩＣＲ系マウスの体重を
電子天秤で測定した。被験調製液を充填したシリンジに
マウス用胃ゾンデを装着し、先端を喉の奥ですべらせる
ようにして胃内まで挿入し、所定液量を注入した。投与
４時ｇ＋Ｗ後から餌および水を与え、７日間観察を行な
い死亡亭を求めた（１群５頭）。、結果を第５表に示す
。

第　　　５　　　表〈発明の効果〉本発明化合物は、土壌電化棲息し、各種作物、花ダト、
芝庄等を食害する土壊害虫、線虫、ダニに対して有効な
化合物である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＯ−エチルＳ−ｔ−ブチルＯ −フェニルホスホロチオレート。
（２）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＯ−エチルＯ−フェニルホスホリルクロリドとｔ−ブチルメルカプタンとを、塩基の存
在下反応させることを特徴とする式▲数式、化学式、表
等があります▼ で示されるＯ−エチルＳ−ｔ−ブチルＯ −フェニルホスホロチオレートの製造法。
（３）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるＯ−エチルＳ−ｔ−ブチルＯ −フェニルホスホロチオレートを有効成分として含有す
ることを特徴とする殺虫、殺線虫、殺ダニ剤。