JPH0194520A - 塗布型磁性媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁性層の厚さが１ミクロン以下でも十分な耐久
性を有する塗布型磁性媒体に関する。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体の高密度化の要求に伴い、非磁性支
持体上に母性粉末と結合剤からなる磁性塗料を塗布して
なるいわゆる塗布型磁性媒体においても磁性粉末の微粒
子化と共に磁性層の薄膜化及び表面平滑化が益々促進さ
れる傾向にある。

一方、耐久性に関しては、磁性層の薄膜化及び表面平滑
化が機械的強度の低下及び摩擦係数の増大化を来す為に
非常に厳しいものとなる。

更には、該薄膜化に伴う弊害として遮光性、導電性の劣
化という問題も合わせて生じる為にこれらの諸問題を解
消する新しい媒体設計技術の開発が望まれている。

このような要求を満たす為に従来は磁性層中に高級脂肪
酸或いはその誘導体、フッ素系オイル、シリコーンオイ
ル等の潤滑剤やモース硬度７以上の非磁性無機微粉末等
を単独或いは複合させた状態で含有させる試みがなされ
ていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、薄膜化及び表面平滑化された塗布型磁性
媒体に要求される耐久性を十分に確保するまでには至っ
ていなかった。−例金挙げれば、膜厚が１ミクロン以下
の薄膜媒体に過度の潤滑剤を含有させ、フレキシブルデ
ィスク形態で高温高湿下にて長時間使用し続けると潤滑
剤のオーバーブリードが生じその結果、ディスクの回転
異常、或いは磁気ヘッド汚れによる再生出力の低下、更
には磁気ヘッド汚れに起因する母性層の部分的剥離が起
こシ実用上の欠点があった。

本発明の目的は従来の欠点を除去し、磁性層の厚さが１
ミクロン以下でも十分な耐久性を有する塗布型磁性媒体
を提供することにある。

〔問題点全解決するための手段〕

本発明によれば、ポリエチレンテレフタレート支持体上
に粉体比抵抗が５０Ωｃｍ以下（１００ｋｇ／ｃｍ圧縮
粉体による値）の導電性酸化チタンと、塩化ビニル−ビ
ニルアルコール系共重合体と、溶解性ノ”ラメータが９
．０〜９，５のポリウレタン樹脂と、低分子イソシアネ
ート化合物とからなる下塗層を有し、該下塗層上に強磁
性粉末と、塩化ビニル−ビニルアルコール系共重合体と
、低分子イソシアネート化合物とを含む磁性層を有する
塗布型磁性媒体が得られる。

本発明の塗布型磁性媒体に於いて、下塗層の厚さは０．
１ミクロン以上であれば良く、それ以下では層間接着性
は改善されるものの耐衝撃性を十分に付与することがで
きないので好ましくない。本発明に於いて用いられる導
電性酸化チタンは、粉体比抵抗が５０Ωｍ以下（ｌＯＯ
ｋｇ／ｃｒｎ圧縮粉体による値）で。

最大粒径が下塗９層の厚さと同等もしくはそれ以下チタ
ンブラックとよばれる黒色導電性酸化チタン微粉末等が
挙げられる。

導電性酸化チタンの添加量は、下塗塗料の全固形分に対
して６０〜９０重量％の範囲にあれば良いが。

遮光性、導電性、耐ブロッキング性及び表面平滑性を考
慮して決定するのが望ましい。゛ 本発明に於いて用いられる塩化ビニル−ビニルアルコー
ル系共重合体は、塩化ビニル成分が８０〜９４％、ビニ
ルアルコール成分が２〜８％の範囲にあるものであれば
良く、第３成分としてたとえば。

酢酸ビニル等を含むものであっても良い。

本発明に於いて用いられるポリウレタン樹脂は。

引っ張り破断強度が５０〜８．　ＯＯｋｇ７ｃｍ２．溶
解性ノぞラメータ（ＳＰ値）が９．　Ｑ〜９．５の範囲
１ｃあるものであれば良い。

本発明に於いて用いられる低分子イソシアネート化合物
としては、　２．４−　）リレンジイソシアネート。

２．６−　）リレンジイソシアネート、　４．４’−ノ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンツイ
ソシアネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシ
アネート類およびこれらジイソシアネート３七ルトトリ
オール１モルを反応させて得られる３官能性低分子イン
シアネート化合物等があシ、市販品の多くのものを用い
ることができる。たとえば２日本ポリランタン社製コロ
ネートＬ、コロネートＣ−３Ｑ４１゜コロネート２０３
６．住友バイエル社製デスモノニールＬ、デスモジュー
ル１４．スミジュールＴ　−８０゜武田薬品工業社製タ
ケネー）Ｄ１０２．タケネート間４０３等がある。

〔作用〕

本発明に於ける耐久性向上の作用機構について次のよう
に考えられる。すなわち、第１に２本発明の結合剤成分
を用いることにより磁性層−支持体間の溶解性・ぐラメ
ータの偏差が減少し、その結果接着性が向上する。第２
に、該下塗層が、媒体に一層の可とう性を付与する為に
耐衝撃性が向上する。第３に。

下塗り層中の導電性酸化チタンが系の潤滑剤ローディン
グ指数を増大させる。この効果は、磁性層の厚さが薄い
程顕著に現れる。これらの作用によシ良好な潤滑性が得
られる。

〔実施例〕

次に９本発明の実施例について説明する。

実施例１ 白色導電性酸化チタン（石原産業社製５００Ｗ）６４０
重量部 塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体（
塩化ビニル成分９０％、酢酸ビニル成分４チ、ビニルア
ルコール成分６％）　　８０重量部ポリエステル樹脂（
引っ張り破断強度５６０ｋｌｉｌ／１Ｍ２．溶解性パラ
メータ９．２）　　　　２３０重量部メチルエチルケト
ン　　　　　　　　　ｓ　ＯＯＨｉ部フシクロヘキサノ
ン　　　　　　　　　５００Ｍ童部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　　５００重量部上記組成金カ〒ルミ
ルにて７２時間混線後、さらにイソシアネート化合物（
日本ポリウレタン工業社製Ｃ−３０４’１）５０重量部
を加えて２時間混練し下塗シ塗料金得た。これ金厚さ７
５ミクロンのポリエチレンテレフタレート支持体上に乾
燥後の厚さが１．０ミクロンとなるように塗布し、さら
に６０℃の恒温下にて７２時間キユアリング全行い下塗
層全得た。

得られた下塗層上に下記組成から成る磁性塗料を乾燥後
の厚さが０．５ミクロンとなるように塗布し。

６０℃の恒温下にて７２時間キユアリングを行った後、
直径３５インチの円盤状に打ち抜き試料とした。

ＣＯ−γ酸化鉄（Ｈｃ＝６５００ｅ）　　　　　１００
重量部塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体（塩化ビニル成分９０チ、酢酸ビニル成分４チ、ビ
ニルアルコール成分６％）　　４０重ｉ部　−ポリウレ
タン樹脂（大日精化社製ＭＡＵ　−５０２０）６５重量
部 α−Ａｔ２ｏ５（平均粒径０．４ミクＯ：／）　　　　
　１０重量部ｎ−ブチルステアレート　　　　　　　　
　　２重量部ヘキサデシルステアレート　　　　　　　
　　　　６重量部メチルエチルケトン　　　　　　　　
　　９０［を部シクロヘキサノン　　　　　　　　　　
　　４５重量部トルエン　　　　　　　　　　　　　　
　９０重量部イソシアネート化合物（日本ブリウレタン
工業社製Ｃ−３０４１）　　　　　　　　　　　　　　
１０重量部比較例１ 実施例１における下塗層？設けない以外は実施例１と同
様の方法にて試料を得た。

比較例２ 実施例ＩＫおける磁性塗料中の塩化ビニル−酢酸ビニル
−ビニルアルコール共重合体（塩化ヒニル成分９０％＃
酢酸ヒニル成分４％、ビニルアルコール成分６％）１０
重量部の代わりにニトロセルロース樹脂（平均重合度９
０）１０重量部を用いた以外は実施例１と同様な方法に
て試料を得た。

比較例３ 実施例１における下塗り塗料中のぼりウレタン樹１］１
−用いず、さらに塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアル
コール共重合体（塩化ビニル成分９０チ、酢酸ビニル成
分４％、ビニルアルコール成分６％）全１６０重両部と
した以外は実施例１と同様な方法にて試料を得た。

比較例４ 実施例１１Ｃおける下塗シ塗書中のポリウレタン樹脂を
引っ張り破断強度が６３０　’Ｑ　／　ｃｍ２．溶解性
パラメータが１０．２のものに代えた以外は実施例１と
同様な方法にて試料を得た。

これらの各試料に周波数５００　ｋＨｚの信号を飽和記
録した後、ライナーを張付けた３、５インチフレキシブ
ルディスクジャケット中に組み込み、これを３．５イン
チフレキシブルディスクドライブに実装し６０℃−８０
％ＲＨ雰囲気下にて耐久性試験を行った。

第１図は、各試料の初期再生出力を１とした時の再生出
力比をパス数に対してゾロットしたものである。この図
から明らかなように、上記実施例によれば再生出方比に
変化が少なく良好な耐久性を有する塗布型磁性媒体が得
られる。

なお２本発明による耐久性向上の効果は、Ｃｏ−γ酸化
鉄に限定されるものではな（、ｒ−酸化鉄。

Ｂａ−フェライト及びメタル等の磁性材料についても同
様の効果が得られ１強母性粉末の種類に関しては本実施
例に制限されない。

〔発明の効果〕

以上説明したように１本発明によれば、磁性層の厚さが
１ミクロン以下でも十分な耐久性を有する塗布型母性媒
体が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例による塗布型磁性媒体と他の
実験による比較例１，２．３による再生出力比を縦軸に
ノヤス数を横軸とした特性曲線図である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、ポリエチレンテレフタレート支持体上に粉体比抵抗
   が５０Ωｃｍ以下（１００ｋｇ／ｃｍ圧縮粉体による値
   ）の導電性酸化チタン、第１の有機結合剤、及び低分子
   イソシアネート化合物からなる下塗層を有し、該下塗層
   上に強磁性粉末と第２の有機結合剤と低分子イソシアネ
   ート化合物とを含む磁性層を有する塗布型磁性媒体であ
   って、前記第１の有機結合剤が塩化ビニル−ビニルアル
   コール系共重合体及び溶解性パラメータが９．０〜９．
   ５のポリウレタン樹脂から成り、さらに前記第２の有機
   結合剤２の少なくとも１成分が塩化ビニル−ビニルアル
   コール系共重合体である事を特徴とする塗布型磁性媒体
   。