JPH0194523A - 塗布型磁性媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁性層の厚さが１ミクロン以下でも十分な耐久
性を有する塗布型磁性媒体に関する。

〔従来の技術〕

近年、磁気記録媒体の高密度化の要求に伴い、非磁性支
持体上に磁性粉末と結合剤からなる磁性塗料を塗布して
なるいわゆる塗布型磁性媒体においても磁性粉末の微粒
子化と共に磁性層の薄膜化及び表面平滑化が益々促進さ
れる傾向にある。

一方、耐久性に関しては、磁性層の薄膜化及び表面平滑
化が機械的強度の低下及び摩擦係数の増大化を来す為に
非常に厳しいものとなる。

更には、薄膜化に伴う弊害として遮光性、導電性の劣化
という問題も合わせて生じる為に、これらの問題を解消
する新しい媒体設計技術の開発が望まれている。

このような要求を満たす為に従来は磁性層中に高級脂肪
酸或いはその誘導体、フッ素系オイル、シリコーンオイ
ル等の潤滑剤やモース硬度７以上の非磁性無機微粉末等
を単独或いは複合させた状態で含有させる試みがなされ
ていた。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、薄膜化及び表面平滑化された塗布型磁性
媒体に要求される耐久性を十分に確保するまでには至っ
ていなかった。−例を挙げれば、膜厚が１ミクロン以下
の薄膜媒体に過度の潤滑剤を含有させ、フレキシブルデ
ィスク形態で高温高湿下にて長時間使用し続けると潤滑
剤のオーバーブリードが生じその結果、７′イスクの回
転異常、或いは磁気ヘッド汚れによる再生出力の低下、
更には磁気ヘッド汚れに起因する磁性層の部分的剥離が
起こシ実用上の欠点があった。

本発明の目的は、上述した従来の欠点を除去し。

磁性層の厚さが１ミクロン以下でも十分な耐久性を有す
る塗布型磁性媒体を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によればポリエチレンテレフタレート支持ノ 体上に酸化チタンと、カービンブラックと、塩化ビニル
−ビニルアルコール系共重合体と、溶解性・母うメータ
が９．０〜９．５のポリウレタン樹脂と、低分子イソシ
アネート化合物とからなる下塗層２有し、該下塗層上に
強磁性粉末と、塩化ビニル−ビニルアルコール系共重合
体と、低分子イソシアネート化合物と金含む磁性層を有
する塗布型磁性媒体が得られる。

本発明の塗布型磁性媒体に於いて、下塗層の厚さは０．
１ミクロン以上であれば良く、それ以下では層間接着性
は改善されるものの耐衝撃性を十分に付与することがで
きないので好ましくない。本発明に於いて用いられる醸
化チタンは、最大粒径が下塗フ層の厚さと同等もしくは
それ以下のものであれば良い。

カービンブラックは、　ＢＥＴ比表面積が１００〜２０
０　ｍ２７ｇ　、　ＤＢＰ吸油量が、３０〜１２０ｄ７
１００ｇのものが好ましく、市販品の多くのものを用い
る事ができる。たとえば、三菱化成社製ＭＡ−１００゜
ＭＡ−８、ＭＡ−７ｓ　”　ロアビヤ７　カー　？７社
製ＲＡＶＥＮ１２５５．１２５０，１２００等である。

酸化チタン及びカービンブラックの添加量は有機結合剤
に対してそれぞれ２〜１５％、及び４０〜１５０％の範
囲にあれば良いが、遁元性、導電性。

耐ブロッキング性及び表面平滑性を考慮して決定するの
が望ましい。

本発明に於いて用いられる塩化ビニル−ビニルアルコー
ル系共重合体は、塩化ビニル成分が８０〜９４％、ビニ
ルアルコール成分が２〜８％の範囲にあるものであれば
良く、第３成分として例えば、酢醸ビニル等を含むもの
であっても良い。

本発明に於いて用いられる・ポリウレタン樹脂は。

引っ張シ破断強度が５０〜８００　ｋｇ７ｃｍ　　、溶
解性パラメータ（ＳＰ値）が９．０〜９．５の範囲にあ
るものであれば良い。

本発明に於いて用いられる低分子イソシアネート化合物
としては、　２．４−　）リレンジイソシアネート。

２．６−ドリレンジイソシアネー）　、　４．４’−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイ
ソシアネ−）ｐキシレンジイソシアネート等のジイソシ
アネート類およびこれらジイソシアネート３モルとトリ
オール１モルを反応させて得られる３官能性低分子イン
シアネニト化合物等があり、市販品の多くのものを用い
ることができる。たとえば２日本ポリウレタン社製コロ
ネートＬ、コロネー）　Ｃ−３０４１。

：ｌＣＩ＄−）　２０３６．　住友バイエル社製デスモ
ジュールＬ、デスモジュール１４．スミジュールＴ−８
０゜武田薬品工業社製タケネー）Ｄ１０２＃タケネート
Ｍ４０３等がある。

〔作用〕

本発明に於ける耐久性向上の作用機構について次のよう
に考えられる。すなわち、第１に２本発明の結合剤成分
を用いることにより磁性層−支持体間の溶解性パラメー
タの偏差が減少し、その結果接着性が向上する。第２に
、該下塗層が、媒体に一層の可とり性を付与する為に耐
衝撃性が向上する。第３に。

下塗シ層中の酸化チタン及びカービンブラックが系の潤
滑剤ローディング指数を増大させる。この効果は、磁性
層の厚さが薄い程顕著に現れる。これらの作用により良
好な潤滑性が得られる。

〔実施例〕

次に２本発明の実施例について説明する。

実施例１ カーボンブラック（コロンビャンカーボン社製ＲＡＶＥ
Ｎ　１２５５　）１６０重量部 酸化チタン（平均粒径０．２５ミクロン）　　　　　８
重量部塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重
合体（塩化ビニル成分９０％、酢酸ビニル成分４％。

ビニルアルコール成分６％）　　　　　　ｓｏｉ＆−１
ｉ部ポリウレタン樹脂（引っ張り破断強度５６０に９７
ｃｍ２゜溶解性パラメータ９．２）　　　　　　　　２
３０重量部メチルエチルケトン　　　　　　　　５００
重量部シクロへキサノン　　　　　　　　　５００ｉｉ
部トルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　５００
重量部上記組成ｉ＆−ルミルにて７２時間混練後、さら
にイソシアネート化合物（日本ポリウレタン工業社製Ｃ
−３０４１）５０重量部を加えて２時間混練し下塗シ塗
料を得た。これを厚さ７５ミクロンのポリエチレンテレ
フタレート支持牛上に乾燥後の厚さが１、０ミクロンと
なるように塗布し、さらに６０℃の恒温下にて７２時間
キユアリングを行い下塗層を得た。

得られた下塗層上に下記組成から成る磁性塗料を乾燥後
の厚さが０．５ミクロンとなるように塗布し。

６０℃の恒温下にて７２時間キユアリングを行った後、
直径３．５インチの円盤状に打ち抜き試料とした。

Ｃｏ−γ酸化鉄（Ｈｅ＝６５００ｅ　）　　　　　　　
１００重量部塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコー
ル共重合体（塩化ビニル成分９０％、酢酸ビニル成分４
チ。

ビニルアルコール成分６％）　　　　　　１０重ｉ部ポ
リウレタン樹脂（大日精化社製ＭＡＵ−５０２０）６５
重量部 α−Ａｔ２０３（平均粒径０．４ミクロン）　　　　　
　　１０重量部ｎ−ブチルステアレート　　　　　　　
　　　　　　　２重量部ヘキサデシルステアレート　　
　　　　　　　　　６重量部メチルエチルケトン　　　
　　　　　　　　　　９０重量部シクロへキサノン　　
　　　　　　　　　　　４５重量部トルエン　　　　　
　　　　　　　　　　　　　９０重量部イソシアネート
化合物（日本ポリウレタン工業社製Ｃ−３０４１）　　
　　　　　　　　　　　　　　　１０重量部比較例１ 実施例１における下塗層金膜けない以外は実施例１と同
様の方法にて試料を得た。

比較例２ 実施例１における磁性塗料中の塩化ビニル−酢酸ビニル
ービニルアルコール共重合体（塩化ビニル成分９０％、
酢酸ビニル成分４％、ビニルアルコール成分６％）１０
重量部の代わりにニトロセルロース樹脂（平均重合度９
０）１０重量部を用いた以外は実施例１と同様な方法に
て試料を得た。

比較例３ 実施例１における下塗シ塗料中のポリウレタン樹ＪＪＩ
用いず、さらに塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体（塩化ビニル成分９０％、酢酸ビニル成分
４％、ビニルアルコール成分６％）全１６０重量部とし
た以外は実施例１と同様な方法にて試料を得た。

比較例４ 実施例１における下塗り塗料中のポリウレタン樹脂を、
引っ張り破断強度が６４０　ｋｇ　／　ｃｍ２．溶解性
・ぐラメータが１０．２のものに代えた以外は実施例１
と同様な方法にて試料を得た。

これらの各試料に周波数５００　ｋＨｚの信号を飽和記
録した後、ライナーを張付けた３、５インチフレキシブ
ルディスクジャケット中に組み込み、これを３．５イン
チフレキシブルディスクドライブに実装し６０℃−８０
％ＲＩ（雰囲気下にて耐久性試験を行った。

第１図は、各試料の初期再生出力を１とした時の再生出
力比ｆ　）４ス数に対してグロットしたものである。こ
の図から明らかなように、上記実施例によれば、再生出
力比に変化が少く、良好な耐久性を有する塗布型磁性媒
体が得られる。

なお２本発明による耐久性向上の効果は、　Ｃｏ−γ酸
化鉄に限定されるものではなく、γ−酸化鉄。

１３ａ−フェライト及びメタル等の磁性材料についても
同様の効果が得られ２強磁性粉末の種類に関しては本実
施例に制限されない。

〔発明の効果〕

以上説明したように９本発明によれば、磁性層の厚さが
１ミクロン以下でも十分な耐久性を有する塗布型磁性媒
体が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の一実施例による塗布型磁性媒体と他の
実験による比較例１，２．３による再生出力比を縦軸に
パス数全横軸とした特性曲線図である。 に　　ボ　ヨ　く　妥

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリエチレンテレフタレート支持体上に酸化チタン
   、カーボンブラック、第１の有機結合剤、及び低分子イ
   ソシアネート化合物からなる下塗層を有し、該下塗層上
   に強磁性粉末と第２の有機結合剤と低分子イソシアネー
   ト化合物とを含む磁性層を有する事を特徴とする塗布型
   磁性媒体。 ２、前記第１の有機結合剤が塩化ビニル−ビニルアルコ
   ール系共重合体及び溶解性パラメータが、９．０〜９．
   ５のポリウレタン樹脂から成り、さらに前記第２の有機
   結合剤の少なくとも１成分が塩化ビニル−ビニルアルコ
   ール系共重合体である特許請求の範囲第１項記載の塗布
   型磁性媒体。