JPH0195106A - 塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法 - Google Patents
塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法Info
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- JPH0195106A JPH0195106A JP25305087A JP25305087A JPH0195106A JP H0195106 A JPH0195106 A JP H0195106A JP 25305087 A JP25305087 A JP 25305087A JP 25305087 A JP25305087 A JP 25305087A JP H0195106 A JPH0195106 A JP H0195106A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
「産業上の利用分野」
本発明は、塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法に関する。
更に詳しくは、塩素化反応系内に特定の物質を存在させ
ることにより、得られた製品の熱着色性が顕著に改良さ
れる塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法に関する。
ることにより、得られた製品の熱着色性が顕著に改良さ
れる塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法に関する。
「従来技術と問題点」
塩素化塩化ビニル樹脂（以下、ｃｐｖｃと記す）は、塩
化ビニル樹脂（以下、ＰｖＣと記す）を塩素化して製造
される物質である。ｃｐｖｃはＰｖＣと比較して軟化温
度が高り、傍れた耐熱性をもつものである。更にＣＰＶ
ＣはＰＶＣのもっている優れた剛性、耐クリープ性、耐
薬品性等の諸特性を高温領域に亘って維持し、燃えに（
く、且つ炎の中に置いても煙の発生が少ない等の他の樹
脂には見られない優れた諸特性をもつことから、ユニー
クな工業材料として知られている。
化ビニル樹脂（以下、ＰｖＣと記す）を塩素化して製造
される物質である。ｃｐｖｃはＰｖＣと比較して軟化温
度が高り、傍れた耐熱性をもつものである。更にＣＰＶ
ＣはＰＶＣのもっている優れた剛性、耐クリープ性、耐
薬品性等の諸特性を高温領域に亘って維持し、燃えに（
く、且つ炎の中に置いても煙の発生が少ない等の他の樹
脂には見られない優れた諸特性をもつことから、ユニー
クな工業材料として知られている。
しかし、ｃｐｖｃは成形加工する際に熱により黄褐色に
着色するという大きな欠点を有している為、その用途が
限定されてきた。
着色するという大きな欠点を有している為、その用途が
限定されてきた。
この熱着色し易いという欠点を改良する為に、従来から
種々の改良策が提案されている。例えば、特公昭５９−
４６９６２には塩素化前のｐｖｃを重合するに際し、３
．５−ジターシャリープチル−４−ヒドロキシフェニル
基を持った化合物のアルキルエステルを塩化ビニルモノ
マー１００部に対して０．０３部以上加えることにより
、塩素化後のｃｐｖｃの熱着色性を改良する方法が開示
されている。更に特開昭６１−２５００４７には、ＣＰ
ＶＣにヒドロキシポリカルボン酸を添加することにより
熱着色性を改良する方法が開示されている。しかし、こ
れらの方法によるｃｐｖｃの熱着色性のレベルは、過去
のｃｐｖｃのそれと比較して改良されてはいるものの、
その改良中が小さく、ｐｖｃの熱着色性と比較するとき
、尚格段の差を認めざるを得ない状態にあった。
種々の改良策が提案されている。例えば、特公昭５９−
４６９６２には塩素化前のｐｖｃを重合するに際し、３
．５−ジターシャリープチル−４−ヒドロキシフェニル
基を持った化合物のアルキルエステルを塩化ビニルモノ
マー１００部に対して０．０３部以上加えることにより
、塩素化後のｃｐｖｃの熱着色性を改良する方法が開示
されている。更に特開昭６１−２５００４７には、ＣＰ
ＶＣにヒドロキシポリカルボン酸を添加することにより
熱着色性を改良する方法が開示されている。しかし、こ
れらの方法によるｃｐｖｃの熱着色性のレベルは、過去
のｃｐｖｃのそれと比較して改良されてはいるものの、
その改良中が小さく、ｐｖｃの熱着色性と比較するとき
、尚格段の差を認めざるを得ない状態にあった。
「問題点を解決するための手段」
本発明は上記実情に鑑み、ｃｐｖｃの熱着色を大巾に抑
制し、ＰＶＣの熱着色レベルに近づける為の有効な方法
を提供するものである。
制し、ＰＶＣの熱着色レベルに近づける為の有効な方法
を提供するものである。
本発明者等は、ＰＶＣを塩素化してｃｐｖｃとするその
塩素化反応系に種々の物質を存在させる反応を遂行し、
得られたｃｐｖｃＯ熱着色性を調べた結果、ある特定の
物質の存在がｃｐｖｃの熱着色を大巾に抑制し、ｐｖｃ
の熱着色に匹敵する程の顕著な効果を与えるということ
を見出し、本発明を完成させた。
塩素化反応系に種々の物質を存在させる反応を遂行し、
得られたｃｐｖｃＯ熱着色性を調べた結果、ある特定の
物質の存在がｃｐｖｃの熱着色を大巾に抑制し、ｐｖｃ
の熱着色に匹敵する程の顕著な効果を与えるということ
を見出し、本発明を完成させた。
即ち、本発明はＰｖＣを水の存在下に塩素化してｃｐｖ
ｃを製造するに際し、蟻酸及び／又は蓚酸の存在下に、
光を照射して塩素化反応を遂行させることを特徴とする
ｃｐｖｃの製造方法を内容とするものである。
ｃを製造するに際し、蟻酸及び／又は蓚酸の存在下に、
光を照射して塩素化反応を遂行させることを特徴とする
ｃｐｖｃの製造方法を内容とするものである。
本発明に採用される原料のＰｖＣはいわゆる塩化ビニル
系に属する重合体であり、塩化ビニル単独重合体あるい
はそれの優位量とそれと共重合可能な単量体、例えばエ
チレン、プロピレン等のオレフィン類、塩化ビニリデン
、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等の
劣位量との共重合体である。これ等はどのような重合方
法、例えば懸濁重合方法、塊状重合方法、乳化重合方法
等で得られたものであっても本発明の効果が発現され得
るが、その重合時に添加される重合助剤、例えば重合開
始剤、分散剤、乳化剤等の混入が出来るだけ少ない重合
体であること、及びその重合体の粒子内部に多くの空隙
を持つことが、特に本発明の効果を最大級に発現させる
上で好ましい要件となる。またＰｖＣの重合度は本発明
の効果を左右しないが、通常の成形方法、例えば押出成
形、射出成形、カレンダー成形等に使用される範囲、即
ちＪＩＳ Ｋ−６７１２の方法で測定される重合度が４
００〜１５００であるものが望ましい。
系に属する重合体であり、塩化ビニル単独重合体あるい
はそれの優位量とそれと共重合可能な単量体、例えばエ
チレン、プロピレン等のオレフィン類、塩化ビニリデン
、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類等の
劣位量との共重合体である。これ等はどのような重合方
法、例えば懸濁重合方法、塊状重合方法、乳化重合方法
等で得られたものであっても本発明の効果が発現され得
るが、その重合時に添加される重合助剤、例えば重合開
始剤、分散剤、乳化剤等の混入が出来るだけ少ない重合
体であること、及びその重合体の粒子内部に多くの空隙
を持つことが、特に本発明の効果を最大級に発現させる
上で好ましい要件となる。またＰｖＣの重合度は本発明
の効果を左右しないが、通常の成形方法、例えば押出成
形、射出成形、カレンダー成形等に使用される範囲、即
ちＪＩＳ Ｋ−６７１２の方法で測定される重合度が４
００〜１５００であるものが望ましい。
本発明は上記で説明した原料ＰｖＣを水の存在下に塩素
化するに際し、その塩素化反応系内に蟻酸及び／又は蓚
酸を存在させ、懸濁状態で光を照射し塩素化反応を遂行
させることを特徴とするＣｐｖｃの製造方法である。
化するに際し、その塩素化反応系内に蟻酸及び／又は蓚
酸を存在させ、懸濁状態で光を照射し塩素化反応を遂行
させることを特徴とするＣｐｖｃの製造方法である。
本発明で使用するＶ、酸及び蓚酸は各々ＨＣＯＯＨ１（
ＣＯＯＨ） ！なる分子式で表される脂肪酸であり、水
に対しては易溶解性でＰｖＣに対しては膨潤、溶解等の
作用を及ぼさない物質である。
ＣＯＯＨ） ！なる分子式で表される脂肪酸であり、水
に対しては易溶解性でＰｖＣに対しては膨潤、溶解等の
作用を及ぼさない物質である。
本発明は耐蝕性の反応容器内で原料ｐｖｃと水とよりな
る懸濁液に蟻酸、蓚酸又はそれらの混合物を少量添加し
た後、系内の空気を不活性ガスで置喚して充分な攪拌下
に塩素ガスを吹込み、光を照射して塩素化反応を行うも
のである。添加される蟻酸及び／又は蓚酸の懸濁液中の
濃度は塩化ビニル樹脂と水の仕込総量に対して０．０１
〜２重量％の範囲が好ましく、更に好ましい濃度は０．
０５〜１重量％の範囲に設定される。なぜならば濃度が
低すぎる場合はその効果が小さく、逆に濃度がより高く
なるとその効果は飽和し、コストの面から本発明の工業
的価値を失う為である。
る懸濁液に蟻酸、蓚酸又はそれらの混合物を少量添加し
た後、系内の空気を不活性ガスで置喚して充分な攪拌下
に塩素ガスを吹込み、光を照射して塩素化反応を行うも
のである。添加される蟻酸及び／又は蓚酸の懸濁液中の
濃度は塩化ビニル樹脂と水の仕込総量に対して０．０１
〜２重量％の範囲が好ましく、更に好ましい濃度は０．
０５〜１重量％の範囲に設定される。なぜならば濃度が
低すぎる場合はその効果が小さく、逆に濃度がより高く
なるとその効果は飽和し、コストの面から本発明の工業
的価値を失う為である。
本発明による蟻酸及び／又は蓚酸の存在下でのＰｖＣの
塩素化方法は、従来の膨潤剤存在下でのｐｖｃの塩素化
方法（例えば特公昭３６−８８８、特公昭４６−４３９
４）とは異なり、原料ｐｖｃを何ら膨潤状態にすること
なく、従って、また得られたｃｐｖｃから膨潤剤を除去
するための何らの手間やコストをかけることなく、より
簡素で製造コストも比較的低く、実用上有利な方法であ
る。
塩素化方法は、従来の膨潤剤存在下でのｐｖｃの塩素化
方法（例えば特公昭３６−８８８、特公昭４６−４３９
４）とは異なり、原料ｐｖｃを何ら膨潤状態にすること
なく、従って、また得られたｃｐｖｃから膨潤剤を除去
するための何らの手間やコストをかけることなく、より
簡素で製造コストも比較的低く、実用上有利な方法であ
る。
つまり、＠酸及び蓚酸は水に易溶解性でＰｖＣを膨潤し
ない物質であり、本発明による塩素化反応中及び反応後
の懸濁液に於いてその殆どが水に溶解して存在する為に
、塩素化後の懸濁液を濾過し更に水洗することにより殆
ど分離除去され、ＣＰＶＣ製品中にはこれら物質の残跡
は認められない。
ない物質であり、本発明による塩素化反応中及び反応後
の懸濁液に於いてその殆どが水に溶解して存在する為に
、塩素化後の懸濁液を濾過し更に水洗することにより殆
ど分離除去され、ＣＰＶＣ製品中にはこれら物質の残跡
は認められない。
従って、本発明によって得たｃｐｖｃは、膨潤剤を使用
したときに見られる、熱加工する際の発泡現象が無い。
したときに見られる、熱加工する際の発泡現象が無い。
本発明で使用する蟻酸及び蓚酸は弱い還元作用を持つ化
合物として知られている。還元剤と塩素化炭化水素系膨
潤剤を共存させてＰＶＣを塩素化しｃｐｖｃを製造する
方法は特公昭３９−２４２８０に開示されている。この
方法においては還元剤と膨潤剤との共存が必須とされて
おり、その為に塩素化後のｃｐｖｃ粒子から膨潤剤を除
去する為の繁雑な手間とコストの負担を免れることが出
来ない。また、この方法には数多くの還元剤が列記され
ているが、本発明に使用される蟻酸及び蓚酸については
何らの記載も見られないし、また熱着色性の改良につい
ても何ら開示していない。
合物として知られている。還元剤と塩素化炭化水素系膨
潤剤を共存させてＰＶＣを塩素化しｃｐｖｃを製造する
方法は特公昭３９−２４２８０に開示されている。この
方法においては還元剤と膨潤剤との共存が必須とされて
おり、その為に塩素化後のｃｐｖｃ粒子から膨潤剤を除
去する為の繁雑な手間とコストの負担を免れることが出
来ない。また、この方法には数多くの還元剤が列記され
ているが、本発明に使用される蟻酸及び蓚酸については
何らの記載も見られないし、また熱着色性の改良につい
ても何ら開示していない。
本発明者等は、この特公昭３９−２４２８０に記載され
た還元剤の中から代表的な物質を数点選び、膨潤剤の非
存在下で本発明と同じ条件で蟻酸あるいは蓚酸と置換し
て塩素化反応系に添加して塩素化反応を遂行し、得られ
たｃｐｖｃの品質を調べた結果、熱着色は何ら改良され
ず逆に悪化していることを知った（後記比較例参照）。
た還元剤の中から代表的な物質を数点選び、膨潤剤の非
存在下で本発明と同じ条件で蟻酸あるいは蓚酸と置換し
て塩素化反応系に添加して塩素化反応を遂行し、得られ
たｃｐｖｃの品質を調べた結果、熱着色は何ら改良され
ず逆に悪化していることを知った（後記比較例参照）。
即ち、本発明は膨潤剤の共存が不必要である利点に加え
、従来法には見られない熱着色性の大巾な改良を実現出
来る点においても極めて有用な技術である。
、従来法には見られない熱着色性の大巾な改良を実現出
来る点においても極めて有用な技術である。
本発明はｐｖｃと水とよりなる懸濁液に蟻酸及び／又は
蓚酸を少量添加した後、反応系内の空気を不活性ガスで
置換して、充分な攪拌のもとに塩素ガスを吹込み、光照
射下に塩素化反応を遂行する方法であるが、この反応は
温度３０〜８０℃で大気圧下もしくは若干の加圧下の条
件で進行させられる。塩素化反応の進行は、塩素の付加
に相当する副生ＨＣＩの濃度測定で追跡され、目標の塩
素化率に到達した時に光の照射と塩素の供給を停止する
ことで反応を終了させる。塩素化反応終了後は速やかに
反応系内に残存する塩素を除去することが肝要であり、
不活性ガスによる追出及び加熱による追出等の手段がと
られる。更に、塩素追出後のスラリーへ特公昭４５−３
８２０に記載されている還元剤を添加して粒子内に吸着
された塩素を還元処理することが望ましい。塩素を完全
に除去した懸濁液は濾過又は遠心分離の工程を経て、ｃ
ｐｖｃが回収される。回収されたｃｐｖｃの粒子内には
副生ＨＣＩが含まれているので、水洗を繰り返すか、又
は再懸濁しアルカリを用いて中和して粒子内のＨＣＩを
除去する必要がある。このように粒子内に残った塩素と
ＨＣＩを除去し、次に乾燥して製品としてのｃｐｖｃを
得る。
蓚酸を少量添加した後、反応系内の空気を不活性ガスで
置換して、充分な攪拌のもとに塩素ガスを吹込み、光照
射下に塩素化反応を遂行する方法であるが、この反応は
温度３０〜８０℃で大気圧下もしくは若干の加圧下の条
件で進行させられる。塩素化反応の進行は、塩素の付加
に相当する副生ＨＣＩの濃度測定で追跡され、目標の塩
素化率に到達した時に光の照射と塩素の供給を停止する
ことで反応を終了させる。塩素化反応終了後は速やかに
反応系内に残存する塩素を除去することが肝要であり、
不活性ガスによる追出及び加熱による追出等の手段がと
られる。更に、塩素追出後のスラリーへ特公昭４５−３
８２０に記載されている還元剤を添加して粒子内に吸着
された塩素を還元処理することが望ましい。塩素を完全
に除去した懸濁液は濾過又は遠心分離の工程を経て、ｃ
ｐｖｃが回収される。回収されたｃｐｖｃの粒子内には
副生ＨＣＩが含まれているので、水洗を繰り返すか、又
は再懸濁しアルカリを用いて中和して粒子内のＨＣＩを
除去する必要がある。このように粒子内に残った塩素と
ＨＣＩを除去し、次に乾燥して製品としてのｃｐｖｃを
得る。
「作用・効果」
本発明に用いられる蟻酸あるいは蓚酸がＰＶＣの塩素化
反応系において、如何なる作用を及ぼしているのか、そ
の機構は現時点では不明である。
反応系において、如何なる作用を及ぼしているのか、そ
の機構は現時点では不明である。
しかしながら、本発明に依って得られたｃｐｖｃは熱着
色性が大巾に改良され、本発明は工業的に極めて有用で
ある。
色性が大巾に改良され、本発明は工業的に極めて有用で
ある。
「実施例」
以下、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例並びに比較例において塩素含有率、熱
着色性及びビカット軟化温度の各特性が記されているが
、これらの特性は各々次のようにして測定されたもので
ある。また、以下の記述中に「部」と記されているもの
はすべて「重量部」を意味する。
明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものでは
ない。尚、実施例並びに比較例において塩素含有率、熱
着色性及びビカット軟化温度の各特性が記されているが
、これらの特性は各々次のようにして測定されたもので
ある。また、以下の記述中に「部」と記されているもの
はすべて「重量部」を意味する。
塩素含有率はｃｐｖｃを酸素フラスコ内で燃焼させｌ５
Ｏ−１１５８−１９７８年の方法に基づき測定し、ＣＰ
ＶＣに対する重量％で表した。
Ｏ−１１５８−１９７８年の方法に基づき測定し、ＣＰ
ＶＣに対する重量％で表した。
熱着色性は次のようにして測定した。ｃｐｖｃ１００部
に錫系安定剤であるＴＶ３８８３１ （日東化成（株）
製）２．０部とステアリン酸（日本油脂（株）製）１．
２部とを加えて均一に混合して表面温度１９０℃のロー
ル上で３分間混練し厚味０．６■識のシートを作成した
。更に、このロールシートを重ね合わせ、表面温度１９
５℃の熱プレスで５分間予熱した後圧力１００ｋｇ／−
で５分間加圧してプレス成形し厚味３龍の板を得た。こ
のプレス板を日本重色工業（株）調色差計Σ８０にかけ
色差（Ｌ値、ａ値、Ｌ値）を求めた。
に錫系安定剤であるＴＶ３８８３１ （日東化成（株）
製）２．０部とステアリン酸（日本油脂（株）製）１．
２部とを加えて均一に混合して表面温度１９０℃のロー
ル上で３分間混練し厚味０．６■識のシートを作成した
。更に、このロールシートを重ね合わせ、表面温度１９
５℃の熱プレスで５分間予熱した後圧力１００ｋｇ／−
で５分間加圧してプレス成形し厚味３龍の板を得た。こ
のプレス板を日本重色工業（株）調色差計Σ８０にかけ
色差（Ｌ値、ａ値、Ｌ値）を求めた。
ビカット軟化温度は、上記プレス板を用いてＪＩｓ ）
Ｉ−７２０６の方法に基づき荷重５ｋｇで測定した。
Ｉ−７２０６の方法に基づき荷重５ｋｇで測定した。
実施例１
平均粒子径１１０μｍ、空隙率２０容還％、平均重合度
７００の懸濁重合法に基づ＜ ｐｖｃ粉末１１００ｇと
イオン交換水５０１０ｇとを容ｆ１８１の攪拌機付きパ
イレックスガラス製の反応器に仕込み、充分攪拌して懸
濁液とした。この懸濁液へ試薬特級の蟻酸３０ｇを添加
した０次に反応器外部より加熱して内温を５０℃に調節
しつつ、この反応器内へ窒素ガスを３１／分の流速で２
０分間吹込み、反応系内の酸素を置換した。その後、こ
の懸濁液へ塩素ガスを導入し反応系を塩素で飽和させた
後、塩素ガスを過剰に供給しつつ外部から１００Ｗの高
圧水銀灯を照射して塩素反応を開始させた。内温を５０
℃に保ちつつ塩素化反応を進行させ、２．７時間後高圧
水銀の照射と塩素の供給を停止して塩素化反応を終了さ
せた。続いて、窒素ガスを３１／分の流速で２０分間吹
込み系内の塩素を追い出した。更に塩素追出後の懸濁液
へ塩酸ヒドロキシルアミン１０ｇを添加して１０分間撹
拌を続け、粒子に吸着されている塩素を完全に除去した
後、この懸濁液を反応器から取出し濾過した。濾布上の
ケーキをイオン交換水２０１で水洗し、次にこのケーキ
をイオン交換水を用いて再懸濁化し、５０℃の温度で攪
拌下に水酸化ナトリうムを用いてｆＱｌが７になるよう
中和した。中和済みの懸濁液を再度濾過し、更にイオン
交換水でケーキを水洗した後、濾布上の樹脂を熱風循環
型乾燥器を用いて５０℃で１２時間静置乾燥した。
７００の懸濁重合法に基づ＜ ｐｖｃ粉末１１００ｇと
イオン交換水５０１０ｇとを容ｆ１８１の攪拌機付きパ
イレックスガラス製の反応器に仕込み、充分攪拌して懸
濁液とした。この懸濁液へ試薬特級の蟻酸３０ｇを添加
した０次に反応器外部より加熱して内温を５０℃に調節
しつつ、この反応器内へ窒素ガスを３１／分の流速で２
０分間吹込み、反応系内の酸素を置換した。その後、こ
の懸濁液へ塩素ガスを導入し反応系を塩素で飽和させた
後、塩素ガスを過剰に供給しつつ外部から１００Ｗの高
圧水銀灯を照射して塩素反応を開始させた。内温を５０
℃に保ちつつ塩素化反応を進行させ、２．７時間後高圧
水銀の照射と塩素の供給を停止して塩素化反応を終了さ
せた。続いて、窒素ガスを３１／分の流速で２０分間吹
込み系内の塩素を追い出した。更に塩素追出後の懸濁液
へ塩酸ヒドロキシルアミン１０ｇを添加して１０分間撹
拌を続け、粒子に吸着されている塩素を完全に除去した
後、この懸濁液を反応器から取出し濾過した。濾布上の
ケーキをイオン交換水２０１で水洗し、次にこのケーキ
をイオン交換水を用いて再懸濁化し、５０℃の温度で攪
拌下に水酸化ナトリうムを用いてｆＱｌが７になるよう
中和した。中和済みの懸濁液を再度濾過し、更にイオン
交換水でケーキを水洗した後、濾布上の樹脂を熱風循環
型乾燥器を用いて５０℃で１２時間静置乾燥した。
乾燥後のｃｐｖｃ製品は１２６０ｇであった。
この製品の塩素含有率を測定すると共に、この製品の一
部２００ｇを採取し、既述の試験配合に従ってトライブ
レンドした上でロール、プレス加工をし、熱着色性及び
ビカット軟化温度を測定した。測定結果を第１表に示す
。
部２００ｇを採取し、既述の試験配合に従ってトライブ
レンドした上でロール、プレス加工をし、熱着色性及び
ビカット軟化温度を測定した。測定結果を第１表に示す
。
実施例２
実施例１と同一のｐｖｃを使用して、実施例１と同様に
調製した懸濁液へ試薬特級の蓚酸３０ｇを添加した。以
下、実施例１と同じ条件と操作のもと塩素化反応及び後
処理を実施して、１２６５ｇのｃｐｖｃ製品を得た。こ
の製品の塩素含有率、熱着色性及びビカット軟化温度を
実施例１と同様にして測定した。測定結果を第１表に示
す。
調製した懸濁液へ試薬特級の蓚酸３０ｇを添加した。以
下、実施例１と同じ条件と操作のもと塩素化反応及び後
処理を実施して、１２６５ｇのｃｐｖｃ製品を得た。こ
の製品の塩素含有率、熱着色性及びビカット軟化温度を
実施例１と同様にして測定した。測定結果を第１表に示
す。
比較例１
実施例１と同一のＰｖＣを使用して、蟻酸を添加しない
以外は実施例１と全く同様の条件と操作によって塩素化
反応及び後処理を実施して、１２６０ｇのｃｐｖｃ製品
を得た。この製品の塩素含有率、熱着色性及びビカット
軟化温度を実施例１と同様にして測定した。測定結果を
第１表に示す。
以外は実施例１と全く同様の条件と操作によって塩素化
反応及び後処理を実施して、１２６０ｇのｃｐｖｃ製品
を得た。この製品の塩素含有率、熱着色性及びビカット
軟化温度を実施例１と同様にして測定した。測定結果を
第１表に示す。
比較例２
実施例１と同一のｐｖｃを使用して、蟻酸の代わりに試
薬特級Ｎａ、ＳＯ３を３０ｇ添加した以外は実施例１と
全く同様の条件と操作によって塩素化反応と後処理を実
施して１２６３ｇのｃｐｖｃｇ品を得た。この製品の塩
素含有率、熱着色性及びビカット軟化温度を実施例１と
同様にして測定した。
薬特級Ｎａ、ＳＯ３を３０ｇ添加した以外は実施例１と
全く同様の条件と操作によって塩素化反応と後処理を実
施して１２６３ｇのｃｐｖｃｇ品を得た。この製品の塩
素含有率、熱着色性及びビカット軟化温度を実施例１と
同様にして測定した。
測定結果を第１表に示す。
比較例３
実施例１と同一のｐｖｃを使用して、蟻酸の代わりに試
薬特級チオフェノールを３０ｇ添加した以外は実施例１
と全く同様の条件と操作によって塩素化反応と後処理を
実施して１２６５ｇのＣＰＶＣ製品を得た。この製品の
塩素含有率、熱着色性及びビカット軟化温度を実施例１
と同様にして測定した。測定結果を第１表に示す。
薬特級チオフェノールを３０ｇ添加した以外は実施例１
と全く同様の条件と操作によって塩素化反応と後処理を
実施して１２６５ｇのＣＰＶＣ製品を得た。この製品の
塩素含有率、熱着色性及びビカット軟化温度を実施例１
と同様にして測定した。測定結果を第１表に示す。
第１表
備考；
１）明凌：Ｌ値は数値大の方が明るく良好。
２）赤味：ａ値は数値大の方が着色大で不良。
３）黄味：ｂ値は数値大の方が着色大で不良。
４）熱着色性ランキング：良好なものから順にＡ、
Ｂ、 Ｃ，Ｄ、 Ｅの５彫況！（西。
Ｂ、 Ｃ，Ｄ、 Ｅの５彫況！（西。
５）ビカット軟（１７＆：数イ直大の方が耐熱性にすぐ
れ朗も６）比較例２及び３のＮａｚＳＯｉとチオフェノ
ールは、特公昭３９−２４２８０に記載されている還元
剤。
れ朗も６）比較例２及び３のＮａｚＳＯｉとチオフェノ
ールは、特公昭３９−２４２８０に記載されている還元
剤。
実施例３，４．５
実施例１と同一のＰｖＣを使用して、実施例１と同様に
調製された懸濁液へ試薬特級の蟻酸をそれぞれ３，１０
．６０ｇづつ添加した。以後、実施例１と同じ条件と操
作により塩素化反応と後処理とを実施して、それぞれの
ｃｐｖｃ製品を得た。
調製された懸濁液へ試薬特級の蟻酸をそれぞれ３，１０
．６０ｇづつ添加した。以後、実施例１と同じ条件と操
作により塩素化反応と後処理とを実施して、それぞれの
ｃｐｖｃ製品を得た。
この製品の塩素含有率、熱着色性及びビカット軟化温度
を実施例１と同様にして測定した。測定結果を第２表に
示す。
を実施例１と同様にして測定した。測定結果を第２表に
示す。
第 ２ 表
第１表及び第２表の熱着色性の測定結果より、本発明に
よる蟻酸あるいは蓚酸の存在下にｐｖｃを塩素化して得
られたｃｐｖｃ製品は、これら両物質の非存在下にｐｖ
ｃを塩素化して得られたＣｐｖｃ、あるいは特公昭３９
−２４２８０に記載されている還元剤の存在下にＰＶＣ
を塩素化して得られたｃｐｖｃ等と比較して、大巾に改
良された熱着色性を示すことが理解される。
よる蟻酸あるいは蓚酸の存在下にｐｖｃを塩素化して得
られたｃｐｖｃ製品は、これら両物質の非存在下にｐｖ
ｃを塩素化して得られたＣｐｖｃ、あるいは特公昭３９
−２４２８０に記載されている還元剤の存在下にＰＶＣ
を塩素化して得られたｃｐｖｃ等と比較して、大巾に改
良された熱着色性を示すことが理解される。
特許出願人 鐘淵化学工業株式会社
代理人 弁理士 伊 丹 健 次
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、塩化ビニル樹脂を水の存在下に塩素化して塩素化塩
化ビニル樹脂を製造するに際し、蟻酸及び／又は蓚酸の
存在下に、光を照射して塩素化反応を遂行させることを
特徴とする塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法。 ２、塩素化反応温度が３０〜８０℃である特許請求の範
囲第１項記載の製造方法。 ３、蟻酸及び／又は蓚酸の濃度が０．０１〜２重量％（
対塩化ビニル樹脂と水の仕込み総量）である特許請求の
範囲第１項又は第２項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25305087A JPH0195106A (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25305087A JPH0195106A (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0195106A true JPH0195106A (ja) | 1989-04-13 |
| JPH0534363B2 JPH0534363B2 (ja) | 1993-05-21 |
Family
ID=17245785
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25305087A Granted JPH0195106A (ja) | 1987-10-07 | 1987-10-07 | 塩素化塩化ビニル樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0195106A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03278827A (ja) * | 1990-03-28 | 1991-12-10 | Sekisui Chem Co Ltd | オートクレーブ内の未反応ガスを回収する方法 |
| JP2002060420A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
-
1987
- 1987-10-07 JP JP25305087A patent/JPH0195106A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03278827A (ja) * | 1990-03-28 | 1991-12-10 | Sekisui Chem Co Ltd | オートクレーブ内の未反応ガスを回収する方法 |
| JP2002060420A (ja) * | 2000-08-18 | 2002-02-26 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩素化塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0534363B2 (ja) | 1993-05-21 |
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