JPH0195159A - ブロック化酸触媒による硬化樹脂系 - Google Patents
ブロック化酸触媒による硬化樹脂系Info
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- JPH0195159A JPH0195159A JP63220280A JP22028088A JPH0195159A JP H0195159 A JPH0195159 A JP H0195159A JP 63220280 A JP63220280 A JP 63220280A JP 22028088 A JP22028088 A JP 22028088A JP H0195159 A JPH0195159 A JP H0195159A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/44—Amides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は酸硬化樹脂系、より詳しくはブロック化スルホ
ン酸触媒 （ｂｌｏｃｋｅｄ ５ｕｌｆｏｎｉｃ ａｃ
ｉｄｃ ａ ｌ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ、 ）を含む酸硬
化樹脂系 （ａｃｉｄ ｃｕｒｉｎｇｒｅｓｉｎ ｓｙ
ｓｔｅｍ ）に関するものである。
ン酸触媒 （ｂｌｏｃｋｅｄ ５ｕｌｆｏｎｉｃ ａｃ
ｉｄｃ ａ ｌ ａ ｌ ｙ ｓ ｔ、 ）を含む酸硬
化樹脂系 （ａｃｉｄ ｃｕｒｉｎｇｒｅｓｉｎ ｓｙ
ｓｔｅｍ ）に関するものである。
ブロック化酸触媒は、アミノ樹脂、メラミン樹脂、尿素
ホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹
脂およびこれら樹脂とアルキド、ポリエステルまたはア
クリル樹脂との混合物のような酸硬化樹脂系に使用され
る。さらに酸硬化性樹脂としては、メチロール化合物、
ポリカルホン酸イミドのメチロールエーテル、例えばポ
リアクリル酸またはポリメタアクリル酸のｊＡ Ｑ体、
ウレタンアルキドおよびＮ−メチロールイミドのカルボ
ン酸エステルを含む樹脂がある。使用される酸硬化触媒
としては上として、例えばスルホン酸を含む有機酸かあ
る。これらの酸は、室温のような低温でかなり急速な硬
化を起すため、樹脂を塗布する直０「「でないと樹脂に
触媒を添加することができない。従って一液性の樹脂系
を可能とするために、昇温ｌノだときに酸を放出するよ
うなマスク化（ｍａｓｋｅｄ）もしくはフロック化（ｂ
ｌｏｃｋｅｄ） シた硬化触媒を用いることかすでに提
案されている。このような例としては芳香族スルホン酸
のアミノ塩例えばジメチルオキサゾリジン塩かある。こ
れらの欠点としては貯蔵中に徐々に硬化して使用不能な
状態になることである。さらにこれら製品から発生する
臭気が問題となる。またこのようなブロック化触媒で硬
化した樹脂は、耐温性か不モ分であることか知られてい
る。ブロック化触媒のその他の例としては、米国特許第
４，１９２，８２６号て提案されているビスフェノール
類のグリシジルエーテルやこのグリシジルエーテルのオ
リゴマーのような通常のエポキシ樹脂のスルホン酸付加
物がある。これら触媒の欠点は、樹脂系の耐湿性を過度
に低下させないような触媒濃度で用いられたとき樹脂の
硬化が通常の焼付温度ては充分な硬化が起らないため、
酸のブロック化を高温て解除（Ｕ口ｂｌｏｃｋｉｎｇ）
する必要かあることである。
ホルムアルデヒド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹
脂およびこれら樹脂とアルキド、ポリエステルまたはア
クリル樹脂との混合物のような酸硬化樹脂系に使用され
る。さらに酸硬化性樹脂としては、メチロール化合物、
ポリカルホン酸イミドのメチロールエーテル、例えばポ
リアクリル酸またはポリメタアクリル酸のｊＡ Ｑ体、
ウレタンアルキドおよびＮ−メチロールイミドのカルボ
ン酸エステルを含む樹脂がある。使用される酸硬化触媒
としては上として、例えばスルホン酸を含む有機酸かあ
る。これらの酸は、室温のような低温でかなり急速な硬
化を起すため、樹脂を塗布する直０「「でないと樹脂に
触媒を添加することができない。従って一液性の樹脂系
を可能とするために、昇温ｌノだときに酸を放出するよ
うなマスク化（ｍａｓｋｅｄ）もしくはフロック化（ｂ
ｌｏｃｋｅｄ） シた硬化触媒を用いることかすでに提
案されている。このような例としては芳香族スルホン酸
のアミノ塩例えばジメチルオキサゾリジン塩かある。こ
れらの欠点としては貯蔵中に徐々に硬化して使用不能な
状態になることである。さらにこれら製品から発生する
臭気が問題となる。またこのようなブロック化触媒で硬
化した樹脂は、耐温性か不モ分であることか知られてい
る。ブロック化触媒のその他の例としては、米国特許第
４，１９２，８２６号て提案されているビスフェノール
類のグリシジルエーテルやこのグリシジルエーテルのオ
リゴマーのような通常のエポキシ樹脂のスルホン酸付加
物がある。これら触媒の欠点は、樹脂系の耐湿性を過度
に低下させないような触媒濃度で用いられたとき樹脂の
硬化が通常の焼付温度ては充分な硬化が起らないため、
酸のブロック化を高温て解除（Ｕ口ｂｌｏｃｋｉｎｇ）
する必要かあることである。
本発明の目的は、ブロック化スルホン酸触媒を含む酸硬
化樹脂系を提供することにある。このブロック化触媒は
、スルホン酸とグリシドアミド（ｇｌｙｃｉｄａｍｉｄ
ｃ）の反応生成物を含むものである。
化樹脂系を提供することにある。このブロック化触媒は
、スルホン酸とグリシドアミド（ｇｌｙｃｉｄａｍｉｄ
ｃ）の反応生成物を含むものである。
かかる反応生成物は、打利にはつぎの一般式で表わされ
るＪｌ（を１分子中に少なくとも１個含んでいる。
るＪｌ（を１分子中に少なくとも１個含んでいる。
スルホン酸構造単位を１分子中に４個まで含んているス
ルホン酸は、いずれも本発明の組成物に使用することが
できる。典型的なスルホン酸は、つぎの−数式を有１−
る化合物である。
ルホン酸は、いずれも本発明の組成物に使用することが
できる。典型的なスルホン酸は、つぎの−数式を有１−
る化合物である。
ここでｎは１ないし４であって、ｎか１の場合には、Ｒ
１は例えば０１〜ＣＩ８のアルキル基：非置換フェニル
基、あるいは例えばハロゲン、Ｃ３〜Ｃ１２のアルキル
基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ０〜Ｃ４のアルキル
ＣＯ旧ｔ、フェニル−ＣＯＭＭ、 −Ｎ Ｏ２またはベ
ンゾイルで置換されたフェニルノふ：非置換ナフチル基
、あるいは例えばハロゲン。
１は例えば０１〜ＣＩ８のアルキル基：非置換フェニル
基、あるいは例えばハロゲン、Ｃ３〜Ｃ１２のアルキル
基、Ｃ１〜Ｃ４のアルコキシ基、Ｃ０〜Ｃ４のアルキル
ＣＯ旧ｔ、フェニル−ＣＯＭＭ、 −Ｎ Ｏ２またはベ
ンゾイルで置換されたフェニルノふ：非置換ナフチル基
、あるいは例えばハロゲン。
Ｃ＋ Ｃ１＊のアルキル基、Ｃ，−ｃ、のアルコキシ
基、０５〜Ｃ６のシクロアルキル基、０７〜Ｃ９のアラ
ルキル基、カンホリル基、−ＣＦ、、−ＣＣ１，、−Ｆ
または−ＮＨ２で置換されたナフチル基であり、ｎが２
の場合は、Ｒ１は例えば＜ ＣＩ＋２ ）、 （ただ
しｍは２ないし８である）、もしくはＲ，は例えば非置
換フェニレン基または非置換ナフチレン基、あるいは例
えば０１〜ＣＩ２のアルキル基で置換されたフェニレン
基またはナフチレン基であり、ｎが３の場合は、Ｒ１は
例えば３価の脂肪族基（Ｃｐ Ｈｉｐ−＋） （ただ
しｐは２ないし８）であるが、あるいはＲ１例えば３価
のＣ６〜Ｃ１゜の非置換芳香族基、または例えば０１〜
Ｃ１２のアルキル基で置換された３価のＣ６〜Ｃ＋ｏ芳
香族基であり、ｎが４の場合は、Ｒ８は例えば４価の脂
肪族基（Ｃ−Ｈ２−２） （ただしｐは２ないし８で
ある）であるが、あるいはＲ８は例えば、４価のＣ６〜
Ｃ１゜の非置換芳香族基または例えばＣ１〜ＣＩ２のア
ルキル基で置換された４価のＣ６−Ｃ７゜芳香族基であ
る。
基、０５〜Ｃ６のシクロアルキル基、０７〜Ｃ９のアラ
ルキル基、カンホリル基、−ＣＦ、、−ＣＣ１，、−Ｆ
または−ＮＨ２で置換されたナフチル基であり、ｎが２
の場合は、Ｒ１は例えば＜ ＣＩ＋２ ）、 （ただ
しｍは２ないし８である）、もしくはＲ，は例えば非置
換フェニレン基または非置換ナフチレン基、あるいは例
えば０１〜ＣＩ２のアルキル基で置換されたフェニレン
基またはナフチレン基であり、ｎが３の場合は、Ｒ１は
例えば３価の脂肪族基（Ｃｐ Ｈｉｐ−＋） （ただ
しｐは２ないし８）であるが、あるいはＲ１例えば３価
のＣ６〜Ｃ１゜の非置換芳香族基、または例えば０１〜
Ｃ１２のアルキル基で置換された３価のＣ６〜Ｃ＋ｏ芳
香族基であり、ｎが４の場合は、Ｒ８は例えば４価の脂
肪族基（Ｃ−Ｈ２−２） （ただしｐは２ないし８で
ある）であるが、あるいはＲ８は例えば、４価のＣ６〜
Ｃ１゜の非置換芳香族基または例えばＣ１〜ＣＩ２のア
ルキル基で置換された４価のＣ６−Ｃ７゜芳香族基であ
る。
好ましいスルホン酸は）７香族スルホン酸であって、ヘ
ンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、０−および
ρ−トルエンスルホン酸、トルエンジスルホン酸、Ｃ２
〜ＣＩ８アルキルベンゼンスルホン酸、０２〜Ｃ１１％
アルキルベンセンジスルホン酸、０−およびｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、Ｃ１〜
ＣＩ８フルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンジス
ルホン酸、およびＣ１〜Ｃ１□％アルキルナフタレンジ
スルホン酸が含まれる。
ンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、０−および
ρ−トルエンスルホン酸、トルエンジスルホン酸、Ｃ２
〜ＣＩ８アルキルベンゼンスルホン酸、０２〜Ｃ１１％
アルキルベンセンジスルホン酸、０−およびｐ−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、Ｃ１〜
ＣＩ８フルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンジス
ルホン酸、およびＣ１〜Ｃ１□％アルキルナフタレンジ
スルホン酸が含まれる。
１分子中に４個までのグリシドアミド基を含有するグリ
シドアミドはいずれもスルホン酸と反応して本発明のブ
ロック化した酸を形成することができる。反応比率は、
好ましくはブロック化酸触媒の１分子中のブロック化し
た酸の構造単位数が゛ト均６までに限定するよう選ばれ
る。スルホン酸の（Ｉｉ数が１以にの場合は、プロ・ツ
ク化には七ノグリシドアミトが好ましい。同様に、１分
子中にモノグリシドアミト基を１個以上含むグリシドア
ミドに対しては、１価のスルホン酸を反応に選択するの
いが好ましい。典型的なグリシドアミドとしては、例え
ば、グリシドアミド、アルキル基が。
シドアミドはいずれもスルホン酸と反応して本発明のブ
ロック化した酸を形成することができる。反応比率は、
好ましくはブロック化酸触媒の１分子中のブロック化し
た酸の構造単位数が゛ト均６までに限定するよう選ばれ
る。スルホン酸の（Ｉｉ数が１以にの場合は、プロ・ツ
ク化には七ノグリシドアミトが好ましい。同様に、１分
子中にモノグリシドアミト基を１個以上含むグリシドア
ミドに対しては、１価のスルホン酸を反応に選択するの
いが好ましい。典型的なグリシドアミドとしては、例え
ば、グリシドアミド、アルキル基が。
Ｃ１〜Ｃ１□であるＮ−アルキルグリシドアミド、アリ
ール基が０６〜Ｃ３゜であるＮ−アリールグリシドアミ
ド、アルキレン基かＣ１〜Ｃ１□であるＮ−アルキレン
ジグリシドアミド、アリーレン基が０６〜Ｃ３゜である
Ｎ−アルキレンジグリシドアミド、ならびにグリシドア
ミドかメチレン基によってアミノ化合物と結合している
ような、尿素、グリコウリル、および例えばメラミンま
たはベンジブアナアミノなどのアミノトリアジンのよう
なアミノ化合物のモノおよびポリグリシトアミド誘導体
か含まれる。かかるグリシドアミドメチルアミノ化合物
としては、米国特許第４，５８２，８９４号に開示され
たアミノ化合物を含むものである。これら化合物は、硬
化時に、エポキシ基によるだけでなく、アミノ化合物の
アルコキシメチル置換基によって樹脂中に組み入れられ
る機会を与えるものである。
ール基が０６〜Ｃ３゜であるＮ−アリールグリシドアミ
ド、アルキレン基かＣ１〜Ｃ１□であるＮ−アルキレン
ジグリシドアミド、アリーレン基が０６〜Ｃ３゜である
Ｎ−アルキレンジグリシドアミド、ならびにグリシドア
ミドかメチレン基によってアミノ化合物と結合している
ような、尿素、グリコウリル、および例えばメラミンま
たはベンジブアナアミノなどのアミノトリアジンのよう
なアミノ化合物のモノおよびポリグリシトアミド誘導体
か含まれる。かかるグリシドアミドメチルアミノ化合物
としては、米国特許第４，５８２，８９４号に開示され
たアミノ化合物を含むものである。これら化合物は、硬
化時に、エポキシ基によるだけでなく、アミノ化合物の
アルコキシメチル置換基によって樹脂中に組み入れられ
る機会を与えるものである。
ブロック化酸触媒は、スルホン酸とグリシドアミドの２
成分を、グリシドアミド基に対しスルホン酸基を０．１
ないし１になるような比率で両者をバルクまたは溶液で
混合し、この反応混合物を２０ないし１５０℃、好まし
くは２０ないし８０℃の範囲の温度で、２０ないし６０
分間反応することにより：Ａ製できる。両成分の添加順
序は重要ではないが、反応物が液状を保持するような温
度でスルホン酸をグリシドアミドに添加するのが好まし
い。
成分を、グリシドアミド基に対しスルホン酸基を０．１
ないし１になるような比率で両者をバルクまたは溶液で
混合し、この反応混合物を２０ないし１５０℃、好まし
くは２０ないし８０℃の範囲の温度で、２０ないし６０
分間反応することにより：Ａ製できる。両成分の添加順
序は重要ではないが、反応物が液状を保持するような温
度でスルホン酸をグリシドアミドに添加するのが好まし
い。
ブロック化酸触媒は、酸硬化性樹脂系の硬化触媒として
使用でさる。例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基
またはアミド基を含有する樹脂を、アミノトリアジンホ
ルムアルデヒド樹脂や尿素ホルムアルデヒド樹脂のよう
なアミノ樹脂によって硬化するときの触媒として使用で
きる。適当なアミノ樹脂は、例えば、尿素、Ｎ、Ｎ’
−エチレン尿素、ジシアンジアミド、グリコウリルおよ
びアミノｌ−リアジン類（例えばメラミン類またはグア
ナミン、小素数２−７のアリールノ＾をもつアシルグア
ナミン類例えばアセトおよびペンゾクアナミン）の少な
くとも１種類と、アルデヒドの少なくとも１種類とを縮
合することによって調製することができる。適当なアル
デヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒドのようなホルムアルデヒドに戻る重合体、アセトア
ルデヒド、クロトンアルデヒドおよびアクロレインかあ
る。好ましいものはホルムアルデヒドとその分解復帰性
重合体である。アミノ樹脂は、少なくとも１個ないし８
個の炭素数をもつアルカノール分子ｌないし６個によっ
てアルキル化されているのか好ましい。アルカノールは
、直鎖状、分枝状または環式のもの、あるいはこれらの
混合物てあってもよい。これらの類のうち好ましいもの
は、ヘキサメトキシメチルメラミンのようなメチル化メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂およびトリメトキシメチ
ルトリブトキシメチルメラミンのような混合ベルアルコ
キシ誘導体である。これら架橋剤は、はぼ１００％が不
揮発分である。
使用でさる。例えば、ヒドロキシル基、カルボキシル基
またはアミド基を含有する樹脂を、アミノトリアジンホ
ルムアルデヒド樹脂や尿素ホルムアルデヒド樹脂のよう
なアミノ樹脂によって硬化するときの触媒として使用で
きる。適当なアミノ樹脂は、例えば、尿素、Ｎ、Ｎ’
−エチレン尿素、ジシアンジアミド、グリコウリルおよ
びアミノｌ−リアジン類（例えばメラミン類またはグア
ナミン、小素数２−７のアリールノ＾をもつアシルグア
ナミン類例えばアセトおよびペンゾクアナミン）の少な
くとも１種類と、アルデヒドの少なくとも１種類とを縮
合することによって調製することができる。適当なアル
デヒドとしては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデ
ヒドのようなホルムアルデヒドに戻る重合体、アセトア
ルデヒド、クロトンアルデヒドおよびアクロレインかあ
る。好ましいものはホルムアルデヒドとその分解復帰性
重合体である。アミノ樹脂は、少なくとも１個ないし８
個の炭素数をもつアルカノール分子ｌないし６個によっ
てアルキル化されているのか好ましい。アルカノールは
、直鎖状、分枝状または環式のもの、あるいはこれらの
混合物てあってもよい。これらの類のうち好ましいもの
は、ヘキサメトキシメチルメラミンのようなメチル化メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂およびトリメトキシメチ
ルトリブトキシメチルメラミンのような混合ベルアルコ
キシ誘導体である。これら架橋剤は、はぼ１００％が不
揮発分である。
アミノ樹脂架橋剤は、硬化性樹脂系中に１０ないし７０
（ｆｉ ｊｉｉ部、好ましくは２０ないし５０重量部
存在している。
（ｆｉ ｊｉｉ部、好ましくは２０ないし５０重量部
存在している。
アミノ樹脂によって硬化できるヒドロキシル基、カルボ
キシル基もしくは第一級アミド基または第二−級アミド
基を含有する樹脂としては、酸単晴体、ヒドロキシ単量
体、またはアミド単量体と、アクリルｒ林？体、スチレ
ン単量体、ビニルエステルならびにアクリロニトリルな
どのような非官能性ビニル’ｎ ’Ｆｊ）体とを共ｍ合
することによって生成するビニル付加重合体が含まれる
。酸型量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸；および
メチル水素マレエート、ブチル水素マレエート、オクチ
ル水素フマレートなどを代表とするアルキル水素マレエ
ート：およびアルキル水素フマレートのようなモノ不飽
和ポリアシッドのモノヒドロカルビルエステルからなる
群から選ぶことができる。ヒドロキシ乍量体としては、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビス（
２−ヒドロキシエチル）マレエート、ビス（３−ヒドロ
キシプロピル）フマレートなとのようなモノ不飽和モノ
アシッドおよびポリアシッドのヒドロキシヒドロカルビ
ルエステルからなる群から選ぶことができる。アミド単
量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、お
よびＮ−メチルアクリルアミドやＮ−エチルアクリルア
ミドのようなＮ−ヒドロカルビルアクリルアミ１；から
なる群から選ぶことができる。また樹脂としては、通常
のポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル−ウレタン
ならびにポリエステル−ウレタン縮合生成物から選ぶこ
とができる。ポリエステル縮合生成物としては、通常の
油不含および油変性アルキド樹脂ならびに油不含および
油変性ウレタンアルキド樹脂が含まれる。一般に縮合重
合体は、カルボキシル基、および／またはヒドロキシル
基、および／または第一級あるいは第二級アミド基によ
って由来する少なくとも２個の官能数を有している。樹
脂はまたスチレン−アリルアルコール共重合体またはポ
リエーテルポリオールのような多価アルコールであって
もよい。
キシル基もしくは第一級アミド基または第二−級アミド
基を含有する樹脂としては、酸単晴体、ヒドロキシ単量
体、またはアミド単量体と、アクリルｒ林？体、スチレ
ン単量体、ビニルエステルならびにアクリロニトリルな
どのような非官能性ビニル’ｎ ’Ｆｊ）体とを共ｍ合
することによって生成するビニル付加重合体が含まれる
。酸型量体としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロ
トン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸；および
メチル水素マレエート、ブチル水素マレエート、オクチ
ル水素フマレートなどを代表とするアルキル水素マレエ
ート：およびアルキル水素フマレートのようなモノ不飽
和ポリアシッドのモノヒドロカルビルエステルからなる
群から選ぶことができる。ヒドロキシ乍量体としては、
２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリレ
ート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、ビス（
２−ヒドロキシエチル）マレエート、ビス（３−ヒドロ
キシプロピル）フマレートなとのようなモノ不飽和モノ
アシッドおよびポリアシッドのヒドロキシヒドロカルビ
ルエステルからなる群から選ぶことができる。アミド単
量体としては、アクリルアミド、メタクリルアミド、お
よびＮ−メチルアクリルアミドやＮ−エチルアクリルア
ミドのようなＮ−ヒドロカルビルアクリルアミ１；から
なる群から選ぶことができる。また樹脂としては、通常
のポリエステル、ポリアミド、ポリエーテル−ウレタン
ならびにポリエステル−ウレタン縮合生成物から選ぶこ
とができる。ポリエステル縮合生成物としては、通常の
油不含および油変性アルキド樹脂ならびに油不含および
油変性ウレタンアルキド樹脂が含まれる。一般に縮合重
合体は、カルボキシル基、および／またはヒドロキシル
基、および／または第一級あるいは第二級アミド基によ
って由来する少なくとも２個の官能数を有している。樹
脂はまたスチレン−アリルアルコール共重合体またはポ
リエーテルポリオールのような多価アルコールであって
もよい。
一般に、酸硬化性樹脂は、少なくとも約５００の数平均
分子啄［を有し、約１，０００ないし２０ 、０００の
範囲にあるものが好ましい。樹脂の官能数は少なくとも
２で、一般に分子間の１５０ないし１０，０００単位に
対して約１当１σの官能基を供えている。
分子啄［を有し、約１，０００ないし２０ 、０００の
範囲にあるものが好ましい。樹脂の官能数は少なくとも
２で、一般に分子間の１５０ないし１０，０００単位に
対して約１当１σの官能基を供えている。
熱硬化性組成物に利用するブロック化酸触媒は、該組成
物の硬化を促進するために充分な量が含まれていなけら
ばならいない。この充分な：ｄとは一般に、ブロック化
が解除されたときに生成するスルホン酸が、樹脂固形分
１００部に対して０．００１ないし０．０２部の範囲で
ある量である。
物の硬化を促進するために充分な量が含まれていなけら
ばならいない。この充分な：ｄとは一般に、ブロック化
が解除されたときに生成するスルホン酸が、樹脂固形分
１００部に対して０．００１ないし０．０２部の範囲で
ある量である。
反応性樹脂およびアミノ架橋剤を含む組成物は、塗布方
法に適した粘度にするため溶剤を含むことができる。組
成物の溶剤含有量は好ましくは、溶剤と樹脂の合計重量
に対して約３０重量％以下である。組成物はまた、触媒
、促進剤、流れ調整剤、界面活性剤、有機および無機顔
料、不活性充填剤、抑制剤、安定剤および可塑剤のよう
な各種の慣用の変性剤を含むことができる。
法に適した粘度にするため溶剤を含むことができる。組
成物の溶剤含有量は好ましくは、溶剤と樹脂の合計重量
に対して約３０重量％以下である。組成物はまた、触媒
、促進剤、流れ調整剤、界面活性剤、有機および無機顔
料、不活性充填剤、抑制剤、安定剤および可塑剤のよう
な各種の慣用の変性剤を含むことができる。
溶剤含有組成物を、本発明のブロック化酸触媒によって
容易に硬化する樹脂系として選択したが、熱硬化性成形
用組成物、積層用組成物、注封コンパウンドおよび粉体
塗装組成物のようなその他の樹脂系も本発明のブロック
化酸触媒により硬化することができる。
容易に硬化する樹脂系として選択したが、熱硬化性成形
用組成物、積層用組成物、注封コンパウンドおよび粉体
塗装組成物のようなその他の樹脂系も本発明のブロック
化酸触媒により硬化することができる。
下記の実施例は、本発明を説明するためのものであり、
本発明の範囲を限定するものとして解釈すべきではない
。全ての川は明記しない限り重重を基準にしたものであ
る。
本発明の範囲を限定するものとして解釈すべきではない
。全ての川は明記しない限り重重を基準にしたものであ
る。
り′ｒ−１〜４および ″ １〜３
（ブロック化触媒の調製）
ブロック化触媒は室温（２４〜２６℃）で混合して調製
する。酸とブロック化剤（エポキシまたはアミノのいず
れか）との間で生ずる反応はゆるやかな発熱反応で全く
容易に進行する。
する。酸とブロック化剤（エポキシまたはアミノのいず
れか）との間で生ずる反応はゆるやかな発熱反応で全く
容易に進行する。
実」１例」エ （ｐ−トルエンスルホン酸／グリシドア
ミド） ジム ワルターズ レソーセズ（Ｊｉｍ Ｗａｌｔｅｒ
ｓＩｔ ｅ ｓ ｏ ｒ ｃ ｅ ｓ ）市販のｐ−ト
ルエンスルホン酸の７０％メタノール溶液１２２．９ｇ
′ｃｉＪ部と、メタノール２８２．６ｒＲｉＩｔ部とを
混合する。ついでこの溶液を、グリシドアミドの２６％
ダウアノール（Ｄｏｗａｎｏｌ） Ｐ Ｍ溶液１６７．
５１量部中に添加して、均一の透明溶液にする。
ミド） ジム ワルターズ レソーセズ（Ｊｉｍ Ｗａｌｔｅｒ
ｓＩｔ ｅ ｓ ｏ ｒ ｃ ｅ ｓ ）市販のｐ−ト
ルエンスルホン酸の７０％メタノール溶液１２２．９ｇ
′ｃｉＪ部と、メタノール２８２．６ｒＲｉＩｔ部とを
混合する。ついでこの溶液を、グリシドアミドの２６％
ダウアノール（Ｄｏｗａｎｏｌ） Ｐ Ｍ溶液１６７．
５１量部中に添加して、均一の透明溶液にする。
’Ｊ＝五■ユ（Ｐ ｔ・ルエンスルホン酸／グリシド
アミドメチルメラミン） 実施例１の７０％トルエンスルホン酸溶液２４６．０重
晴部と、イソプロパツールｔｏｏ、ｏ ｇとを混合する
。ついでこの溶液を、レジメン（Ｒｅｓｉｍｅｎ＠）
Ｒ−７５５なる商標でモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）
が市販しているメトキシメチルメラミン１モルと、アク
リルアミド２．７５モルおよびペンタノール１モルとを
縮合し、ついでアセトニトリルの存在下で水酸化カリウ
゛ムと過酸化水素を用いて塩基性条件Ｆでエポキシ化し
て得たエポキシ生成物の６０％ダウアノールＰＭ溶液５
２６．０ｇに添加する。
アミドメチルメラミン） 実施例１の７０％トルエンスルホン酸溶液２４６．０重
晴部と、イソプロパツールｔｏｏ、ｏ ｇとを混合する
。ついでこの溶液を、レジメン（Ｒｅｓｉｍｅｎ＠）
Ｒ−７５５なる商標でモンサント（Ｍｏｎｓａｎｔｏ）
が市販しているメトキシメチルメラミン１モルと、アク
リルアミド２．７５モルおよびペンタノール１モルとを
縮合し、ついでアセトニトリルの存在下で水酸化カリウ
゛ムと過酸化水素を用いて塩基性条件Ｆでエポキシ化し
て得たエポキシ生成物の６０％ダウアノールＰＭ溶液５
２６．０ｇに添加する。
エポキシ生成物のエポキシ当量は２７０〜３３０であり
、２５℃における粘度は１５０〜４００ｃｐｓである。
、２５℃における粘度は１５０〜４００ｃｐｓである。
数平均分子晴は１，２００で、色は２５℃で３（ガード
ナー）以下である。
ナー）以下である。
支五勇ユ（ドデシルベンゼンスルホン酸／グリシドアミ
ド） アメリカンサイアナミド（八ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎ
ａｍｉｄ）市販のドデシルベンゼンスルホン酸の７０％
イソプロパツール溶液２３３．０１１に部と、メタノ′
−ル４１５．０ｊｆｉ晴部とを混合する。ついでこの溶
液を、実施例１の２６％グリシドアミド溶液１ｆｉ７．
５部に添加し、均一かつ透明溶液にする。
ド） アメリカンサイアナミド（八ｍｅｒｉｃａｎ Ｃｙａｎ
ａｍｉｄ）市販のドデシルベンゼンスルホン酸の７０％
イソプロパツール溶液２３３．０１１に部と、メタノ′
−ル４１５．０ｊｆｉ晴部とを混合する。ついでこの溶
液を、実施例１の２６％グリシドアミド溶液１ｆｉ７．
５部に添加し、均一かつ透明溶液にする。
支ム里Ａ （ドデシルベンゼンスルホン酸／グルシドア
ミドメチルメラミン） 実施例３で使用した７０％ドテシルベンゼンスルホン酸
溶液２３３．０重量部と、追加のイソプロパツール３１
９．Ｏｉ量部とを混合する。ついでこの溶液を実施例２
で使用したエポキシ生成物２６３．０［に添加し、透明
で均一・な溶液になるまで混合する。
ミドメチルメラミン） 実施例３で使用した７０％ドテシルベンゼンスルホン酸
溶液２３３．０重量部と、追加のイソプロパツール３１
９．Ｏｉ量部とを混合する。ついでこの溶液を実施例２
で使用したエポキシ生成物２６３．０［に添加し、透明
で均一・な溶液になるまで混合する。
比」計測」よ （ｐ−トルエンスルホン酸／ヒスフェノ
ールＡエポキシ樹脂） 実施例１で使用した７０％Ｐ−トルエンスルホン酸溶液
１１０ 、 ＯＢ［＜Ｈ部と、追加のメタノール２０３
．０屯ｊ１１部とを混合する。ついでこの溶液を、１０
０％有効液体としてシェル（Ｓｈｅｌｌ）が市販してい
るエポキシ樹脂であるエポン（Ｅｐｏｎ）８１５樹脂２
００ 、 Ｏ【Ｒ５％’＜部に添加する。ついでこれら
２成分を均一で透明な溶液になるまで混合する。
ールＡエポキシ樹脂） 実施例１で使用した７０％Ｐ−トルエンスルホン酸溶液
１１０ 、 ＯＢ［＜Ｈ部と、追加のメタノール２０３
．０屯ｊ１１部とを混合する。ついでこの溶液を、１０
０％有効液体としてシェル（Ｓｈｅｌｌ）が市販してい
るエポキシ樹脂であるエポン（Ｅｐｏｎ）８１５樹脂２
００ 、 Ｏ【Ｒ５％’＜部に添加する。ついでこれら
２成分を均一で透明な溶液になるまで混合する。
エポン８１５は、反応性希釈剤（グリシジルエーテル型
）を含有するエビクロロヒドリン／ビスフェノールＡ反
応生成物であり、シェル ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が１００％有効液体
材料として市販しているものである。エポキシ５晴は１
７５〜１９５であり、２５℃における粘度は５〜７ボア
ズ、平均分子用は３３０で、色は２５℃で５（ガードナ
ー）以下である。
）を含有するエビクロロヒドリン／ビスフェノールＡ反
応生成物であり、シェル ケミカル社（Ｓｈｅｌｌ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）が１００％有効液体
材料として市販しているものである。エポキシ５晴は１
７５〜１９５であり、２５℃における粘度は５〜７ボア
ズ、平均分子用は３３０で、色は２５℃で５（ガードナ
ー）以下である。
反蚊遺ユ（ドデシルベンゼンスルホン酸／ビスフェノー
ルＡエポキシ樹脂） 実施例３で使用した７０％ドデシルベンセンスルホン酸
溶液２１０．０１０１ｉ）部と、追加のメタノール３２
５．０ 屯ｉｉ１部とを混合する。ついでこの溶液をエ
ポン８１５樹脂２００．０重ＩＩ）部に添加する。これ
ら２成分か均一で透明溶液になるまで混合する。
ルＡエポキシ樹脂） 実施例３で使用した７０％ドデシルベンセンスルホン酸
溶液２１０．０１０１ｉ）部と、追加のメタノール３２
５．０ 屯ｉｉ１部とを混合する。ついでこの溶液をエ
ポン８１５樹脂２００．０重ＩＩ）部に添加する。これ
ら２成分か均一で透明溶液になるまで混合する。
Ｉ蚊旦ユ （ドデシルベンゼンスルホン酸／ジメチルオ
キサゾリジン（ＤＭＯ）） 実施例３で使用した７０％ドデシルベンゼンスルホン酸
溶液２０４．０重ｈ１部と、追加のメタノール２３３．
５ｇとを１見合する。ついでこの溶；夜を、アンガス
ケミカルズ（Ａｎｇｕｓ Ｇｈｃｍｉｃａｌｓ）か市販
している７８％ジメチルオキサソリシン水溶液６２．５
ｇに添加する。ついでこれら２成分を透明で均一な溶液
になるまで混合する。
キサゾリジン（ＤＭＯ）） 実施例３で使用した７０％ドデシルベンゼンスルホン酸
溶液２０４．０重ｈ１部と、追加のメタノール２３３．
５ｇとを１見合する。ついでこの溶；夜を、アンガス
ケミカルズ（Ａｎｇｕｓ Ｇｈｃｍｉｃａｌｓ）か市販
している７８％ジメチルオキサソリシン水溶液６２．５
ｇに添加する。ついでこれら２成分を透明で均一な溶液
になるまで混合する。
笈に艶ｉ二見亙よｌ北上週１ごＪ
数平均分子：辻２ 、０００ 、 ’ｉｌ’ｊ ｌｊｔ
平均分子１ｔｔ４．００［］およびヒドロキシル数１４
０を有するヒドロキシ官能性アクリル樹脂６０屯量％と
、モンサンド社がレジメン７５５の登録商標名で市販し
ているヘキサメトキシメチルメラミンとを混合して樹脂
配合物を、！！ｉｊ製した。アクリル樹脂は、とドロメ
チルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリ
レートおよびスチレンの共重合体である。樹脂ブレンド
試料に実施例１〜４のブロック化スルホン酸を添加し、
それぞれを別個の試料とした。比較例のために、スルホ
ン酸を含有する樹脂ブレンド、通常のエポキシてブロッ
ク化した酸触媒を含有する樹脂ブレンドもまたＡ製した
。ｐ−トルエンスルホン酸系では、その系に存在する樹
脂合計晴に対しρ−トルエンスルホン酸が全て０．４１
１’ｊｉ４ｔ％になるようにし、ドテシルベンセンスル
ホン酸系では、ブロック化の解除で生成する酸が全て０
．８重重％になるようにした。樹脂ブレンド試料の組成
は第１表に示すとおりであり、６０℃における粘度安定
性の結果は第２表に示すとおりである。第２表は非ブロ
ツク化触媒て生ずる急速ゲル化（比較例４および５）と
、エポキシ化合物との反応によりブロック化されたブロ
ック化触媒によるゆるやかな粘度トシ１．を示している
。
平均分子１ｔｔ４．００［］およびヒドロキシル数１４
０を有するヒドロキシ官能性アクリル樹脂６０屯量％と
、モンサンド社がレジメン７５５の登録商標名で市販し
ているヘキサメトキシメチルメラミンとを混合して樹脂
配合物を、！！ｉｊ製した。アクリル樹脂は、とドロメ
チルアクリレート、メチルアクリレート、ブチルアクリ
レートおよびスチレンの共重合体である。樹脂ブレンド
試料に実施例１〜４のブロック化スルホン酸を添加し、
それぞれを別個の試料とした。比較例のために、スルホ
ン酸を含有する樹脂ブレンド、通常のエポキシてブロッ
ク化した酸触媒を含有する樹脂ブレンドもまたＡ製した
。ｐ−トルエンスルホン酸系では、その系に存在する樹
脂合計晴に対しρ−トルエンスルホン酸が全て０．４１
１’ｊｉ４ｔ％になるようにし、ドテシルベンセンスル
ホン酸系では、ブロック化の解除で生成する酸が全て０
．８重重％になるようにした。樹脂ブレンド試料の組成
は第１表に示すとおりであり、６０℃における粘度安定
性の結果は第２表に示すとおりである。第２表は非ブロ
ツク化触媒て生ずる急速ゲル化（比較例４および５）と
、エポキシ化合物との反応によりブロック化されたブロ
ック化触媒によるゆるやかな粘度トシ１．を示している
。
第１表 樹脂配合表（屯ｆｌ１部）
ｐ ＴＳＡ＝ｐ−トルエンスルホン酸ＤＤＢＳＡ＝ド
デシルベンゼンスルホン酸第２表 ｔｉＯ℃における
樹脂ブレンドの粘度安定性（Ｃ１）Ｓ）樹脂フレンドを
ドロータウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）により、ボンデライ
ト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ） ４０を下塗りしたスチール
パネルに乾燥塗膜の厚さが１．５〜２．０ミル（３７〜
５１ＩＬ）になるよう塗布し、塗膜を２５０” Ｆ （
１２１’Ｃ）で３０分間硬化して、耐溶剤性、振子硬度
［ケーニッヒ（Ｋｏｎ ｉｇ）振動子］ならびに３８℃
において１００％相対温度の結露条件下で２４０時間行
なう光沢保持性（入射角６０”）と、５０°Ｃにおける
結露状態で４時間と、６０°ＣでＵＶ照射８時間とを循
環させるＱＵＶ条件下で１，０００時間行なう光沢保持
性（入射角６０” ）のそれぞれの試験を行なった。
デシルベンゼンスルホン酸第２表 ｔｉＯ℃における
樹脂ブレンドの粘度安定性（Ｃ１）Ｓ）樹脂フレンドを
ドロータウン（ｄｒａｗｄｏｗｎ）により、ボンデライ
ト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ） ４０を下塗りしたスチール
パネルに乾燥塗膜の厚さが１．５〜２．０ミル（３７〜
５１ＩＬ）になるよう塗布し、塗膜を２５０” Ｆ （
１２１’Ｃ）で３０分間硬化して、耐溶剤性、振子硬度
［ケーニッヒ（Ｋｏｎ ｉｇ）振動子］ならびに３８℃
において１００％相対温度の結露条件下で２４０時間行
なう光沢保持性（入射角６０”）と、５０°Ｃにおける
結露状態で４時間と、６０°ＣでＵＶ照射８時間とを循
環させるＱＵＶ条件下で１，０００時間行なう光沢保持
性（入射角６０” ）のそれぞれの試験を行なった。
試験結果を第３表に示すが、グリシドアミドでブロック
したスルホン酸て硬化した塗膜性能は、遊離の酸で硬化
した塗膜性能と同等であり、通常のエポキシ樹脂でブロ
ックしたスルホン酸て硬化した塗膜より明らかに優れて
いる。
したスルホン酸て硬化した塗膜性能は、遊離の酸で硬化
した塗膜性能と同等であり、通常のエポキシ樹脂でブロ
ックしたスルホン酸て硬化した塗膜より明らかに優れて
いる。
帛３表 酸硬化樹脂配合物による塗膜評価幻りダ９お
よび−“テ９〜１ル ジメン７５５メラミン樹脂とブレンドして樹脂配合物を
：Ａ製した。このブレンドの各試料に遊離のドデシルベ
ンゼンスルホン酸と、実施例４と比較例３のブロック化
酸触媒を添加してそれぞれ試料とした。各試料の組成は
第４表に示したとおりてあり、第５表には粘度安定性の
試験結果を示しであるが、グリシドアミドでブロックし
た触媒系は優れた粘度安定性を有している。
よび−“テ９〜１ル ジメン７５５メラミン樹脂とブレンドして樹脂配合物を
：Ａ製した。このブレンドの各試料に遊離のドデシルベ
ンゼンスルホン酸と、実施例４と比較例３のブロック化
酸触媒を添加してそれぞれ試料とした。各試料の組成は
第４表に示したとおりてあり、第５表には粘度安定性の
試験結果を示しであるが、グリシドアミドでブロックし
た触媒系は優れた粘度安定性を有している。
第４表 樹脂ブレンド（市ｉ＋）部）第５表 ６０
℃における樹脂ブレンドの粘度安定性（ｃｐｓ）樹脂ブ
レンドをドロータウンでホンプライト４０を一ド塗りし
たスチールパネルに乾燥塗膜の厚さが１．５〜２．０ミ
ル（３７〜５１μ）になるよう塗１ｔｉＬ、塗膜を各種
条件［２１０° Ｆ（９９”Ｃ）、２５０°）”（１２
１”Ｃ）および２７５°Ｆ（１３５℃）でそれぞれ３０
分間］で硬化し以下の各試験に供した。すなわち、耐溶
剤性試験、振子硬度試験ツコン（Ｔｕｋｏｎ）硬度試験
、および３８℃で１００％相対温度における結露条件Ｆ
での２４０時後の光沢保持性（入射角６０”）試験と、
ＱＵＶ条件下（５０℃での結露状態で４時間と、６５℃
でＵＶ照射８時間の循環）で７５０時間曝露後の光沢保
持性（入射角６０°）と１，７００時間曝露後の密着度
試験を行なった。試験結果を第６表に示した。試験結果
によると、グリシドアミドでブロックした触媒はアミノ
でブロックした触媒より硬化速度が速く、塗膜性能も優
れている。
℃における樹脂ブレンドの粘度安定性（ｃｐｓ）樹脂ブ
レンドをドロータウンでホンプライト４０を一ド塗りし
たスチールパネルに乾燥塗膜の厚さが１．５〜２．０ミ
ル（３７〜５１μ）になるよう塗１ｔｉＬ、塗膜を各種
条件［２１０° Ｆ（９９”Ｃ）、２５０°）”（１２
１”Ｃ）および２７５°Ｆ（１３５℃）でそれぞれ３０
分間］で硬化し以下の各試験に供した。すなわち、耐溶
剤性試験、振子硬度試験ツコン（Ｔｕｋｏｎ）硬度試験
、および３８℃で１００％相対温度における結露条件Ｆ
での２４０時後の光沢保持性（入射角６０”）試験と、
ＱＵＶ条件下（５０℃での結露状態で４時間と、６５℃
でＵＶ照射８時間の循環）で７５０時間曝露後の光沢保
持性（入射角６０°）と１，７００時間曝露後の密着度
試験を行なった。試験結果を第６表に示した。試験結果
によると、グリシドアミドでブロックした触媒はアミノ
でブロックした触媒より硬化速度が速く、塗膜性能も優
れている。
′−Ｔ″−わ１ｄ、？市 ｔ、Ｆ ｒ’ｊ昭和６３年
１１月２９１１ 特許庁長官 ８１）文 毅 殿 ２ 発明の名称 フロック化酸触媒による硬化樹脂系 ３ 補ＩＦをする者 １１（件との関係：特許出願人 名称 モンサンド カンパニー 氏 名 （６４４４） 弁理士 岡 部 正 夫１・
じ、パ４゛。
１１月２９１１ 特許庁長官 ８１）文 毅 殿 ２ 発明の名称 フロック化酸触媒による硬化樹脂系 ３ 補ＩＦをする者 １１（件との関係：特許出願人 名称 モンサンド カンパニー 氏 名 （６４４４） 弁理士 岡 部 正 夫１・
じ、パ４゛。
５ 補正の対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明
」の欄（１）明細書第８頁第４行］］の 「Ｃ４」を「Ｃ４」に訂正する。
」の欄（１）明細書第８頁第４行］］の 「Ｃ４」を「Ｃ４」に訂正する。
（２）明細書中のｒ記各頁、各行の
ｒｇＪを「重品部」に訂正する。
息行
１８１．２ｔ＋
２０ ＩＩ、１４
（３）明細書第１８頁第１３行目の
「部」を「屯早：部」に訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、グリシドアミドとの反応によるブロック化スルホン
酸触媒を含む酸硬化樹脂系。 ２、前記のブロック化スルホン酸が、一般式▲数式、化
学式、表等があります▼ で表わされる構造単位を１分子中に少なくとも１個含む
請求項１記載の酸硬化樹脂系。 ３、前記のスルホン酸が、１分子中に１ないし４個のス
ルホン酸基を含む請求項１記載の酸硬化樹脂系。 ４、前記のスルホン酸が芳香族スルホン酸である請求項
１記載の酸硬化樹脂系。 ５、前記のスルホン酸が、ベンゼンスルホン酸、アルキ
ルベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、アルキ
ルベンゼンジスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、アル
キルナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸、
アルキルナフタレンジスルホン酸からなる群（ここでア
ルキル基の炭素数は１ないし１８である）から選ばれた
請求項４記載の酸硬化樹脂系。 ６、前記のグリシドアミドが、グリシドアミドおよび、
１分子中にグリシドアミド基を１ないし４個含むＮ置換
グリシドアミドとからなる群から選ばれた請求項１記載
の酸硬化樹脂系。 ７、前記のグリシドアミドが、グリシドアミドメチル置
換アミノ樹脂である請求項１記載の酸硬化樹脂系。 ８、ヒドロキシル基、カルボキシル基、第一級アミド基
または第二級アミド基を含有するアルキル樹脂、ポリエ
ステル樹脂もしくはアクリル樹脂と、アミノ樹脂とを含
む請求項１記載の酸硬化樹脂系。 ９、前記のアミノ樹脂が、尿素、Ｎ，Ｎ’−エチレン尿
素、ジシアンジアミド、グリコウリル、メラミン、アセ
トグアナミンおよびベンゾグアナミンから選ばれたアミ
ノ化合物とホルムアルデヒドとのアルキル化縮合生成物
である請求項８記載の酸硬化樹脂系。 １０、前記のスルホン酸が芳香族スルホン酸である請求
項９記載の酸硬化樹脂系。 １１、前記のスルホン酸が、ベンゼンスルホン酸、アル
キルベンゼンスルホン酸、ベンゼンジスルホン酸、アル
キルベンゼンジスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、ア
ルキルナフタレンスルホン酸、ナフタレンジスルホン酸
、およびアルキルナフタレンジスルホン酸からなる群（
ここでアルキル基の尿素数は１ないし１９である）から
選ばれた請求項１０記載の酸硬化樹脂系。 １２、前記のグリシドアミドが、グリシドアミドおよび
１分子中にグリシドアミド基を１ないし４個を含むＮ置
換グリシドアミドとからなる群から選ばれた請求項１１
記載の酸硬化樹脂系。 １３、前記のグリシドアミドが、グリシドアミドメチル
置換アミノの樹脂である請求項１１記載の酸硬化樹脂系
。 １４、前記のアルキド樹脂、ポリエステル樹脂またはア
クリル樹脂が、５００ないし２０，０００の範囲の数平
均分子量を有し、かつ１５０ないし１０，０００単位の
分子量に対して１個のヒドロキシル基を含むヒドロキシ
樹脂である請求項１３記載の酸硬化樹脂系。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US092,491 | 1987-09-03 | ||
| US07/092,491 US4839427A (en) | 1987-09-03 | 1987-09-03 | Resin systems cured with blocked acid catalysts |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0195159A true JPH0195159A (ja) | 1989-04-13 |
Family
ID=22233492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63220280A Pending JPH0195159A (ja) | 1987-09-03 | 1988-09-02 | ブロック化酸触媒による硬化樹脂系 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4839427A (ja) |
| EP (1) | EP0306472A3 (ja) |
| JP (1) | JPH0195159A (ja) |
| KR (1) | KR890005171A (ja) |
| AU (1) | AU2181088A (ja) |
| BR (1) | BR8804537A (ja) |
| ES (1) | ES2007592A4 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH068400B2 (ja) * | 1988-12-26 | 1994-02-02 | 新日本製鐵株式会社 | 塗装金属板用塗料組成物 |
| US5149756A (en) * | 1989-01-24 | 1992-09-22 | Monsanto Company | Hybrid amino resin compositions |
| US5087690A (en) * | 1989-01-24 | 1992-02-11 | Monsanto | Hybrid amino resin compositions |
| DE3921459A1 (de) * | 1989-06-30 | 1991-01-03 | Merck Patent Gmbh | Strahlungshaertbare bindemittelsysteme mit (alpha)-substituierten sulfonylverbindungen als fotoaktivatoren |
| US5140058A (en) * | 1990-06-22 | 1992-08-18 | Grow Group, Inc. | Method of decreasing formaldehyde content in organic paint coating systems |
| EP1707597A1 (en) | 2005-03-30 | 2006-10-04 | Rohm and Haas Company | Low bake melamine cured coating compositions |
| WO2009108574A2 (en) * | 2008-02-25 | 2009-09-03 | Honeywell International Inc. | Processable inorganic and organic polymer formulations, methods of production and uses thereof |
| JP6803842B2 (ja) | 2015-04-13 | 2020-12-23 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッドＨｏｎｅｙｗｅｌｌ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｃ． | オプトエレクトロニクス用途のためのポリシロキサン製剤及びコーティング |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU6581474A (en) * | 1973-02-26 | 1975-08-21 | Eastman Kodak Co | Thermosetting powder |
| US4192826A (en) * | 1976-07-12 | 1980-03-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Thermosetting, electrostatically sprayable compositions containing blocked acid catalyst |
| US4200729A (en) * | 1978-05-22 | 1980-04-29 | King Industries, Inc | Curing amino resins with aromatic sulfonic acid oxa-azacyclopentane adducts |
| JPS5536276A (en) * | 1978-09-08 | 1980-03-13 | Kansai Paint Co Ltd | One-pack type high-solid coating composition |
| EP0033038A1 (en) * | 1980-01-04 | 1981-08-05 | Ford Motor Company Limited | Thermosetting composition |
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