JPH0198615A - エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法 - Google Patents
エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法Info
- Publication number
- JPH0198615A JPH0198615A JP25774087A JP25774087A JPH0198615A JP H0198615 A JPH0198615 A JP H0198615A JP 25774087 A JP25774087 A JP 25774087A JP 25774087 A JP25774087 A JP 25774087A JP H0198615 A JPH0198615 A JP H0198615A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- epoxy resin
- compound
- resin
- lens
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は硫黄原子含有エポキシ系の高屈折率プラスデッ
クレンズ用樹脂の製造方法に関するものである。
クレンズ用樹脂の製造方法に関するものである。
［従来の技術］
眼鏡用プラスチックレンズ用樹脂としては、従来、ジエ
チレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−
３９＞やＰＭＭＡが主として用いられている。特に、ジ
エチレングリコールビスアリルカーポネ−１〜樹脂は透
明性、美麗な外観が優れている上、架？！構造を有する
ために表面高度が高く、また加工性に優れ、視力矯正用
眼鏡用レンズとして、今日最も多く使われている。
チレングリコールビスアリルカーボネート樹脂（ＣＲ−
３９＞やＰＭＭＡが主として用いられている。特に、ジ
エチレングリコールビスアリルカーポネ−１〜樹脂は透
明性、美麗な外観が優れている上、架？！構造を有する
ために表面高度が高く、また加工性に優れ、視力矯正用
眼鏡用レンズとして、今日最も多く使われている。
しかし、ジエチレングリコールビスアリルカ−ボネート
また、加工性が劣るなどの問題点を有していた。
そこで、高い屈折率を与えるレンズ用樹脂として、エポ
キシ化合物とハロゲンを含有する酸無水物との反応生成
物（特開昭５８−１６４６１８号公報）、エポキシ樹脂
と低融点ハロゲン化ポリカルボン酸無水物との熱硬化性
混合物（特開昭４９−２２４９９号公報）が提案されて
いる。
キシ化合物とハロゲンを含有する酸無水物との反応生成
物（特開昭５８−１６４６１８号公報）、エポキシ樹脂
と低融点ハロゲン化ポリカルボン酸無水物との熱硬化性
混合物（特開昭４９−２２４９９号公報）が提案されて
いる。
また、高屈折率を与えるレンズ用樹脂の一つとして、硫
黄原子含有ウレタン樹脂は知られている。
黄原子含有ウレタン樹脂は知られている。
たとえば、特開昭６０−２１７２２９号公報には、ｍ−
キジレンジジイソシアネートなどのイソシアネート化合
物と、ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフィドなどの硫
黄原子含有ポリオール化合物との硫黄原子含有ウレタン
樹脂が示され、また特開昭６０−１９９０１６号公報に
はｍ−キシレンジジイソシアネートなどのイソシアネー
ト化合物と、ジ（・２−メルカプトエチル）エーテルな
どのメルカプト化合物がチオカルバミンＩｓ−アルキル
エステル系樹脂が示されている。
キジレンジジイソシアネートなどのイソシアネート化合
物と、ジ（２−ヒドロキシエチル）スルフィドなどの硫
黄原子含有ポリオール化合物との硫黄原子含有ウレタン
樹脂が示され、また特開昭６０−１９９０１６号公報に
はｍ−キシレンジジイソシアネートなどのイソシアネー
ト化合物と、ジ（・２−メルカプトエチル）エーテルな
どのメルカプト化合物がチオカルバミンＩｓ−アルキル
エステル系樹脂が示されている。
［発明が解決しようとする問題点］
しかしながら、特開昭５８−１６４６１８号公報、特開
昭４９−２２４９９＠公報に記載め技術は、十分な高屈
折率を与えるものではなかった。
昭４９−２２４９９＠公報に記載め技術は、十分な高屈
折率を与えるものではなかった。
また、硫黄含有ウレタン樹脂は、モールド内で酸素や水
分と反応することによって、得られたレンズが着色しや
すく、そのために、レンズ外観の色調が悪い、ざらに太
陽光線によって黄変しやすいなどの欠点を有してした。
分と反応することによって、得られたレンズが着色しや
すく、そのために、レンズ外観の色調が悪い、ざらに太
陽光線によって黄変しやすいなどの欠点を有してした。
さらに、ウレタン反応はきわめて発熱が大きく、反応温
度を０〜２０℃以下に保つ必要があり、液の温度を制御
することが困難であるという問題点を有していた。
度を０〜２０℃以下に保つ必要があり、液の温度を制御
することが困難であるという問題点を有していた。
本発明は、かかる従来技術の欠点を解消しようとするも
のであり、充分な屈折率を有し、かつ外観に優れ、ざら
に、加工性が良好なエポキシ系レンズ用樹脂の製造方法
を提供することを目的とする。
のであり、充分な屈折率を有し、かつ外観に優れ、ざら
に、加工性が良好なエポキシ系レンズ用樹脂の製造方法
を提供することを目的とする。
［問題点を解決するための手段］
上記目的を達成するため本発明は下記の構成を有する。
「（Ａ）成分：二官能以上のエポキシ樹脂と、（Ｂ）成
分：該エポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以上有し
、かつ硫黄原子を含有する化合物とを反応させることを
特徴とする硫黄原子を有するエポキシ系レンズ用樹脂の
製造方法。」本発明は、ウレタン反応ではなく、エポキ
シ反応であるので、着色しやすい問題は無く、すなわち
エポキシ反応中に水分や酸素が共存しても、着色に対し
ては影響がきわめて小さいこと、反応温度は低温で行う
必要がなく、１００〜１５０℃の範囲で行うことから、
温度制御が容易であるというものである。
分：該エポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以上有し
、かつ硫黄原子を含有する化合物とを反応させることを
特徴とする硫黄原子を有するエポキシ系レンズ用樹脂の
製造方法。」本発明は、ウレタン反応ではなく、エポキ
シ反応であるので、着色しやすい問題は無く、すなわち
エポキシ反応中に水分や酸素が共存しても、着色に対し
ては影響がきわめて小さいこと、反応温度は低温で行う
必要がなく、１００〜１５０℃の範囲で行うことから、
温度制御が容易であるというものである。
本発明において、原料に用いる（Ａ）成分としては、単
一化合物であっても、二種以上の混合物であっても良い
。主成分は、二官能基のジェポキシ化合物であることが
好ましい。このエポキシ化合物は、二官能以上であれば
、芳香族系、脂肪族系のいずれでも良く、ハロゲンなど
で核置換されていても良い。例を挙げると次のようであ
る（１） ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラブロモごスフエノールへ一ビス（ヒド
ロキシエチルエーテル）、ビスフェノールＦ、レゾルシ
ノールフェノールノボラックなどのフェノール類のグリ
シジルエーテル （２） ブタンジオール、ポリエチレングリコール、
ポリプリピレングリコール、ジブロモネオペンチルグリ
コールなどアルコール類のグリシジルエーテル （３） フタル酸、インフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸などのカルボン酸類のグリシジルエステル（４）
３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４
−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−
エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサンなどの脂
環型エポキシド 一方、（Ｂ）成分としての硫黄原子を有する化合物とし
ては、前記のエポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以
上有することが必要であり、これは（Ａ＞成分との反応
において、高分子化するため、あるいは架橋反応をおこ
なわせるためである。
一化合物であっても、二種以上の混合物であっても良い
。主成分は、二官能基のジェポキシ化合物であることが
好ましい。このエポキシ化合物は、二官能以上であれば
、芳香族系、脂肪族系のいずれでも良く、ハロゲンなど
で核置換されていても良い。例を挙げると次のようであ
る（１） ビスフェノールＡ、テトラブロモビスフェ
ノールＡ、テトラブロモごスフエノールへ一ビス（ヒド
ロキシエチルエーテル）、ビスフェノールＦ、レゾルシ
ノールフェノールノボラックなどのフェノール類のグリ
シジルエーテル （２） ブタンジオール、ポリエチレングリコール、
ポリプリピレングリコール、ジブロモネオペンチルグリ
コールなどアルコール類のグリシジルエーテル （３） フタル酸、インフタル酸、テトラヒドロフタ
ル酸などのカルボン酸類のグリシジルエステル（４）
３．４−エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−エ
ポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２−（３，４
−エポキシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−
エポキシ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサンなどの脂
環型エポキシド 一方、（Ｂ）成分としての硫黄原子を有する化合物とし
ては、前記のエポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以
上有することが必要であり、これは（Ａ＞成分との反応
において、高分子化するため、あるいは架橋反応をおこ
なわせるためである。
（Ｂ）成分化合物は、二種以上の混合物であってもよく
、化合物の例を挙げると次のようである。
、化合物の例を挙げると次のようである。
スルフィドカルボン酸：
チオジグリコール酸、β、β−チオジプロピオン酸、
二価メルカプタン：
エタンジヂオール、１，４−ブタンジチオール、三価メ
ルカプタンニ トリチオグリセリン メルカプトカルボン酸： チオグリコール酸、チオヒドロアクリル、チオ乳酸、チ
オリンゴ酸、 水酸基置換二価メルカプタン： １．２−ジチオグリセリン、１，３−ジチオグリセリン ジメルカプトケトン： １．３−ジメルカプトアセトンジ メルカプトカルボン β、βージヂオイソ醋酸、 水酸基置換スルフィド： チオジグリコール 本発明において、（Ａ）成分のエポキシ樹脂と、（Ｂ）
成分の硫黄含有化合物との使用量は（Ａ）成分中のエポ
キシＷ／（Ｂ）成分中のエポキシ基との反応Ｗ＝０．５
〜２．０モル比の範囲内であることが好ましく、更には
０．５〜１．５モル比範囲内が好ましい。この範囲外で
は樹脂の架橋反応が不十分となり、レンズ用樹脂として
の諸性質、例えば耐衝撃性や加工性が低下する傾向があ
る。
ルカプタンニ トリチオグリセリン メルカプトカルボン酸： チオグリコール酸、チオヒドロアクリル、チオ乳酸、チ
オリンゴ酸、 水酸基置換二価メルカプタン： １．２−ジチオグリセリン、１，３−ジチオグリセリン ジメルカプトケトン： １．３−ジメルカプトアセトンジ メルカプトカルボン β、βージヂオイソ醋酸、 水酸基置換スルフィド： チオジグリコール 本発明において、（Ａ）成分のエポキシ樹脂と、（Ｂ）
成分の硫黄含有化合物との使用量は（Ａ）成分中のエポ
キシＷ／（Ｂ）成分中のエポキシ基との反応Ｗ＝０．５
〜２．０モル比の範囲内であることが好ましく、更には
０．５〜１．５モル比範囲内が好ましい。この範囲外で
は樹脂の架橋反応が不十分となり、レンズ用樹脂として
の諸性質、例えば耐衝撃性や加工性が低下する傾向があ
る。
また、本発明の樹脂には、硬化反応を促進する目的で、
各種のイミダゾール類、第三級アミン類、金属類などの
硬化反応促進触媒を使用することができ、通常、反応時
間を短縮するために使用する。
各種のイミダゾール類、第三級アミン類、金属類などの
硬化反応促進触媒を使用することができ、通常、反応時
間を短縮するために使用する。
さらに、レンズ樹脂の機械的性質、切削性、研磨性、染
色性、注型時の操作性などの向上を目的上して、次に挙
げるビニル単量体を必要に応じて使用することが出来る
。その使用量としては、（Ａ＞および（Ｂ）成分の合計
に対して７０重摂％以下である。ビニル単量体のポリマ
が上記のエポキシ樹脂と相溶することが必要であり、ビ
ニル単量体の種類や、その使用量は適宜に選択される。
色性、注型時の操作性などの向上を目的上して、次に挙
げるビニル単量体を必要に応じて使用することが出来る
。その使用量としては、（Ａ＞および（Ｂ）成分の合計
に対して７０重摂％以下である。ビニル単量体のポリマ
が上記のエポキシ樹脂と相溶することが必要であり、ビ
ニル単量体の種類や、その使用量は適宜に選択される。
ビニル単量体の具体例としては、アクリル酸のメチル、
エチル、ブチルエステル、メタクリル酸のメチル、エチ
ル、ブチルエステル、スチレン並びにその誘導体ジアリ
ルフタレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートなどが
挙げられる。
エチル、ブチルエステル、メタクリル酸のメチル、エチ
ル、ブチルエステル、スチレン並びにその誘導体ジアリ
ルフタレート、ジエチレングリコールジメタクリレート
、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートなどが
挙げられる。
また耐光性などを向上するために紫外線吸収剤、酸化防
止剤などを添加することも出来る。
止剤などを添加することも出来る。
本発明で得られるレンズ用樹脂に反射防止、ハードコー
ト、防曇性付与、耐摩耗性などの公知の物理的、化学的
な表面改質を施すことができる。
ト、防曇性付与、耐摩耗性などの公知の物理的、化学的
な表面改質を施すことができる。
以下、実施例および比較例により本発明の詳細な説明す
る。
る。
実施例１
（Ａ＞成分としての１，４−ブタンジグリシジルエーテ
ル（エポキシ当量：１０１）２０ｑ （０．１モル＞、
（Ｂ＞成分としてのチオグリコール酸（Ｍｗ＝９２＞９
．１（Ｊ （０．１モル）および反応触媒としてのオク
チル酸スズ０．１５ｇを均一に混合し、十分に脱気する
。次に、予め疎水化して離型しやすく処理を施したガラ
ス型中にこの混合液を注入し、１４０℃で２０時間加熱
を続けて反応を行い、硬化させた。
ル（エポキシ当量：１０１）２０ｑ （０．１モル＞、
（Ｂ＞成分としてのチオグリコール酸（Ｍｗ＝９２＞９
．１（Ｊ （０．１モル）および反応触媒としてのオク
チル酸スズ０．１５ｇを均一に混合し、十分に脱気する
。次に、予め疎水化して離型しやすく処理を施したガラ
ス型中にこの混合液を注入し、１４０℃で２０時間加熱
を続けて反応を行い、硬化させた。
得られたレンズ成形品は極めて強靭であり、無色透明で
あった。切削性、研磨性も良好でおり、０２０℃ 屈折率Ｎ は１．６０、アラへ数は３７と高かった
。特性を表１に示す。
あった。切削性、研磨性も良好でおり、０２０℃ 屈折率Ｎ は１．６０、アラへ数は３７と高かった
。特性を表１に示す。
実施例２〜６
実施例１と同様にして、表１に示すように（Ａ＞成分、
（Ｂ）成分およびオクチル酸スズを均一に混合し、脱気
した後、ガラス型中にこの混合液を注入し、１４０℃で
２０時間加熱を続けて反応を行い、硬化させた。結果を
表１に示す。
（Ｂ）成分およびオクチル酸スズを均一に混合し、脱気
した後、ガラス型中にこの混合液を注入し、１４０℃で
２０時間加熱を続けて反応を行い、硬化させた。結果を
表１に示す。
得られたレンズ成形品は極めて強靭であり、無色透明で
あった。切削性、研磨性も良好であり、屈折率Ｎｄ２０
″ は１．６０〜１．６２、アツベ数は３６〜３８とき
わめて高かった。
あった。切削性、研磨性も良好であり、屈折率Ｎｄ２０
″ は１．６０〜１．６２、アツベ数は３６〜３８とき
わめて高かった。
実施例１〜４のＡ成分、Ｂ成分の構造式を以下に示す。
実施例１
Ａ成分：１，４−ブタンジグリシジルニーデルＢ成分：
チオグリコール酸 １４ＳＣＨ２ＣＯＯＨ 実施例２ Ａ成分＝１，４−ブタンジグリシジエーデルＢ成分：チ
オジグリコール酸 Ｓ （ＣＩ４，ＣｏｏＨ）２ 実施例３ Ａ成分二フタル酸ジグリシジルエステルＢ成分：ペンタ
エリスリトールテトラキス（チオグリレート） Ａ成分：ビニルシクロヘキセンジオキサイドＢ成分ニト
リメチロールプロパン−トリス（チオグリコラート） （Ｈ５ＣＨ２ＣＯＣＨｚ）、ＣＣｘＨ５ハ ［発明の効果］ 本発明の製造方法によるレンズ用樹脂から１ｑられるレ
ンズは、従来のものに比べて次のような特徴を有する。
チオグリコール酸 １４ＳＣＨ２ＣＯＯＨ 実施例２ Ａ成分＝１，４−ブタンジグリシジエーデルＢ成分：チ
オジグリコール酸 Ｓ （ＣＩ４，ＣｏｏＨ）２ 実施例３ Ａ成分二フタル酸ジグリシジルエステルＢ成分：ペンタ
エリスリトールテトラキス（チオグリレート） Ａ成分：ビニルシクロヘキセンジオキサイドＢ成分ニト
リメチロールプロパン−トリス（チオグリコラート） （Ｈ５ＣＨ２ＣＯＣＨｚ）、ＣＣｘＨ５ハ ［発明の効果］ 本発明の製造方法によるレンズ用樹脂から１ｑられるレ
ンズは、従来のものに比べて次のような特徴を有する。
（１）樹脂中に硫黄原子を有覆るため屈折率が高く、屈
折率とアツベ数とのバランスがよい。
折率とアツベ数とのバランスがよい。
（２）レンズ成形性がよく、着色しにくい。
（３）切削性、研磨性など加工性が優れる。
（４）強靭であり、耐衝撃性が良好である。
Claims (1)
- （１）（Ａ）成分：二官能以上のエポキシ樹脂と、（Ｂ
）成分：該エポキシ樹脂と反応可能な官能基を２個以上
有し、かつ硫黄原子を含有する化合物とを反応させるこ
とを特徴とする硫黄原子を含有するエポキシ系レンズ用
樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25774087A JPH0198615A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25774087A JPH0198615A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0198615A true JPH0198615A (ja) | 1989-04-17 |
Family
ID=17310442
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25774087A Pending JPH0198615A (ja) | 1987-10-13 | 1987-10-13 | エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0198615A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6225439B1 (en) | 1997-12-03 | 2001-05-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Compositions for a resin |
| US6472495B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-10-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Composition for producing resin |
-
1987
- 1987-10-13 JP JP25774087A patent/JPH0198615A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6225439B1 (en) | 1997-12-03 | 2001-05-01 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Compositions for a resin |
| US6472495B1 (en) | 1999-11-09 | 2002-10-29 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Composition for producing resin |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4680369A (en) | Sulfur-containing polyurethane base lens resin | |
| US4689387A (en) | S-alkyl thiocarbamate base lens resin | |
| EP3584269B1 (en) | Optical material composition | |
| AU755528B2 (en) | Polymerizable compositions for making thio containing resins including a salt catalyst and process for making thio containing resin articles | |
| WO1990004587A1 (fr) | Sulfure de 4,4'-bis(methacryloylthio)diphenyle et preparation polymerisable le contenant | |
| US4780522A (en) | Sulfur-containing polyurethane base lens resin | |
| JPH04289817A (ja) | 積層レンズ構造部材およびその製造方法 | |
| WO2007125636A1 (ja) | 重合性組成物ならびにこれを用いた樹脂および光学部品 | |
| CN114605639A (zh) | 一种环硫化合物组合物及其光学材料 | |
| DE69120412T2 (de) | Polymere mit hohem brechungsindex und hoher erweichungstemperatur | |
| JP2955298B2 (ja) | エポキシ樹脂製レンズ及びその製造方法 | |
| JP3866671B2 (ja) | プラスチックレンズの製造方法 | |
| KR20020035704A (ko) | 광학용 수지조성물 | |
| JPH0198615A (ja) | エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法 | |
| JP4844136B2 (ja) | 樹脂用組成物 | |
| JP3084028B2 (ja) | ポリスルフィド系樹脂およびその樹脂よりなるレンズ | |
| JP6089747B2 (ja) | 光学材料用重合性組成物 | |
| JP3794226B2 (ja) | 色調および透明性に優れた高屈折率樹脂の製造方法 | |
| JPH11100428A (ja) | 光学材料用組成物並びにプラスチックレンズおよびその製造方法 | |
| KR100523077B1 (ko) | 고굴절률 광학 렌즈용 수지 조성물 및 그를 이용하여제조한 광학렌즈 | |
| JP2007084629A (ja) | 光学材料用組成物 | |
| KR100711624B1 (ko) | 고굴절률 광학 렌즈용 수지 조성물 및 그를 이용하여제조한 광학 렌즈 | |
| JP2007277438A (ja) | 樹脂用組成物 | |
| JPH0435722B2 (ja) | ||
| JPH01215816A (ja) | 硫黄原子含有ウレタン化エポキシ系レンズ用樹脂の製造方法 |