JPH0199294A - 電磁波シールド用熱収縮チューブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ケーブル等の電線を被覆して内部の導電体を
電磁波を主とした外部の悪影響から保護すると共に、外
部への放射を防止する電磁波シールド用熱収縮チューブ
に関する。

（先イ１の技術） 先行の電磁波シールド用熱収縮チューブとしては、例え
ば、熱可塑性樹脂に被覆導電材が混入された導電性樹脂
による導電性シールド樹脂層が内層に形成され、熱可塑
性樹脂による絶縁性シース樹脂層が外層に形成されたも
のが提案されている（特願昭６１−１４５６９４号）。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上述した先行の熱収縮チューブでは、以
下に述べるような問題点を残していた。

常温下では所定のシールド効果は得られるものの、低温
（−４０℃）→常温耐高温（９０℃）→常温というヒー
トサイクルを繰り返し行うと、被覆導電材同士の接触が
離れて導電性が低下し、この結果、体積抵抗率が高くな
り、シールド効果が低下してしまう。

被覆導電材が混入された導電性シールド樹脂層は溶融粘
度が高いので流動性が小さく、低速で押出成形をしない
と薄くて均一な導電性シールド樹脂層が１１）られにく
い。

導電性シールド樹脂層の剛性が高いので、ケーブルを被
覆する場合に収縮しにくい。

チューブをケーブルに被覆した被覆シールドケーブルは
屈曲性に乏しく、使用しにくいと共に、亀裂が生じ易く
てシールド効果が不完全となることがある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、上述のような問題点を解決するためになされ
たもので、そのために本発明では、熱収縮性樹脂を素材
とした中空筒状のチューブであって、内側には熱可塑性
樹脂にニッケル、銀、アルミニウム等の銅を除いた導電
材料で皮膜が形成された被覆導電材を混入してなる導電
性樹脂による導電性シールド樹脂層が形成され、外側に
は熱可塑性樹脂のみによる絶縁性シース樹脂層が形成さ
れた電磁波シールド用熱収縮チューブにおいて。

モノアルコキシ基を有する有機チタン系カップリング剤
で前記被覆導電材の皮膜表面に被ｌａ層が形成され、又
は及び前記カップリング剤が導電性シールド樹脂層に添
加混合された電磁波シールド用熱収縮チューブとした。

（作用） 本発明の電磁波シールド用熱収縮チューブでは。

被覆導電材の皮膜表面に、モノアルコキシ基を有する有
機チタン系カップリング剤の被覆層が形成され、又は及
び前記カップリング剤が導電性シールド樹脂層に添加混
合されている。

従って、ヒートサイクルの繰り返しによる急激な温度変
化が、この導電性シールド樹脂層に作用して、熱可塑性
樹脂と導電材料との熱膨張率の差により被覆導電材同士
の接触が離れても、その周りにはモノアルコキシ基を有
する有機チタン系カップリング剤が介在しているため５
通電によってそのカップリング剤中の電子が流れ、全体
として導電性が保持される。

又、有機チタン系カップリング剤によって導電性樹脂に
流動性が付与され、チューブ成形に際しての押出成形が
高速で行えるようになるし、チューブに可撓性が生じる
ので、ケーブルへの被覆作業が簡単になると共に、チュ
ーブをケーブルに被覆した被覆シールドケーブルに屈曲
性が得られる。

尚、本発明で導電材料を銅以外のニッケル、銀、アルミ
ニュウム等としたのは、銅の場合は空気中の酸素による
酸化を防止するために表面をカップリング剤で被覆する
ことが必須の条件となるが、銅以外の材料では酸化しに
くいので必ずしも被覆層を形成する必要がなく、カップ
リング剤を導電性シールド樹脂層に添加混合してもシー
ルド効果が得られるからで、これに対応して本発明では
、被覆導電材の皮膜表面にカップリング剤の被覆層を形
成してもよいし、あるいは被覆層を形成することなくカ
ップリング剤を導電性シールド樹脂層に添加混合しても
よいし、又、カップリング剤で被覆層を形成すると同時
にカップリング剤を導電性シールド樹脂層に添加混合し
てもよいようにした。

（実施例） 以下、本発明の実施例を図面により詳述する。

まず、第１図に示す電磁波シールド用熱収縮チューブＡ
についてその構成を説明するにの熱収縮チューブＡは、
円筒チューブであって、絶縁性シース樹脂層１と導電性
シールド樹脂層２との二層購造になっている。

前記絶縁性シース樹脂層１は、熱可塑性樹脂であるポリ
オレフィンのみによるもので、チューブの外側に形成さ
れる。

導電性シールド樹脂層２は、ポリオレフィンが８０％、
ニッケル被覆導電材２１が２０％のボリュー１１比で混
合された導電性樹脂によるもので、前記絶縁性シース樹
脂層１と同心円状でチューブの内側に形成される。

尚、熱収縮チューブＡの素材として用いられる熱可塑性
樹脂としては、ポリオレフィンの代わりに、ポリ塩化ビ
ニル、架橋ポリエチレン、天然ゴム、ブチルゴム、エチ
レンプロピレンゴム、ネオブレンゴム等が挙げられる。

又、熱可塑性樹脂に対するニッケル被覆導電材２Ｊの廃
合率は、電磁波シールド性を考慮した上で、１０〜３０
ｖｏＱ％が適切である。

そして、前記ニッケル被覆導電材２１は、第２図に示す
ように、芯部材料２２としてのガラス繊維の表面にメツ
キによるニッケル皮膜２３が形成され、このニッケル皮
膜２３の表面にモノアルコキシ基 ＣＨ，−ＣＨ−０− プリング剤による被ｖａ層２４が形成されたものである
。

ここで、芯部材２２としてはガラス繊維のほか。

カーボン繊維やマイカ、ガラス、カーボン等のフレーク
粉状材料を用いることができる。

又、導電材としては、ニッケルのほか、銀、アルミニラ
１１等の銅を除いた導電性の材料を用いることができる
。

又、被覆導電材の皮膜処理としては、メツキ以外に真空
蒸着、スパッタリング法等があり、これらの方法で０．
２〜５．０μｍの皮膜が施されている。

又、モノアルコキシ基を有する有機チタン系カップリン
グ剤としては、下記の有機チタネート化合物が、被覆導
電材２１に対し０．１〜１０重量％、好ましくは、０．
５〜５重量％で用いられている。

尚、上記（イ）の例としては、「プレンアクトＫＲＴＴ
ＳＪ、（ロ）の例としては、「プレンアクトＫＲ９ＳＪ
、（ハ）の例としては、「プレンアク１−に１２１２Ｊ
があり、この他プレンアクトＫＲ２Ｓ。

ＫＲ７，ＫＲＩＩがある（プレンアクト：味の素（株）
商綜）。

又、有機チタン系カップリング剤の被覆処理法としでは
、浸漬、スプレー、混合等で塗布乾燥させるようにして
いる。

次に、熱収縮チューブの製造方法の例を説明する。

製造例−１ フレーク怪１００ミクロンのマイカを芯部材料とし、こ
れにニッケルメッキを施し、直ちに水洗。

乾燥させたのち、ニッケルメッキマイカ１００重量部と
、プレンアクＩ〜ＫＲＴＴ３１重量部をメチルエチルケ
トン３０重量部に溶解したカップリング剤とをリボンミ
キサーで混合し乾燥させて、ニッケルメッキマイカの表
面にカップリング剤による被覆層を形成する。次に、こ
の被ｍＭを形成したニッケルメッキマイカ４００重量部
をエチレン−エチルアクレート共重合樹脂１００重量部
に配合して混練し、これを押出機により絶縁性シース樹
脂層の熱可塑性樹脂と共に押出してチューブ状に成形す
る。

製造例−２ ガラス繊維を芯部材料とし、これにニッケルメッキを施
したのち水洗、乾燥し、これを３ミリメータのチョツプ
ドストランドにカットし、このカッ１〜したものに製造
例−１と同様にプレンアク１−Ｋ　ＲＴ　Ｔ　Ｓによる
カップリング剤で表面処理を施して被Ｆｉ１層を形成す
る。次に、この被覆層を形成したニッケルメッキガラス
繊維２００重量部を、エチレン−エチルアクレート共重
合樹脂１００重量部に配合し、製造例−１と同様にチュ
ーブ状に成形した。

尚、上述のようにして製造した熱収縮チューブを使用す
るには、第３図に示すように、この熱収縮チューブＡ内
にケーブルＢを挿通し、その上で熱収縮チューブＡに外
側から２００〜２５０℃の熱風Ｃを均等に吹付けて、熱
収縮チューブＡを収縮させ、ケーブルＢに熱収縮チュー
ブＡを気密状に被覆させることになる。

以下に示す表は、前記製造例−１及び製造例−２で製造
した熱収縮チューブの熱収縮後、経時変化後（１０００
Ｈｒ）、ヒートサイクル後（−４０℃Ｘ　Ｉ　Ｈｒ−＋
室温Ｘ　５ｍ１ｎ−＋９０　’ＣＸ　Ｉ　Ｉｆ　ｒ→室
温Ｘ５ｍ１ｎを６サイクル）のそれぞれについて体ｖＬ
抵抗率を測定した結果を示している。

この表において、比較例−１は、製造例−１のニッケル
メッキマイカにおいて、プレンアクトＫＲＴＴＳによる
カップリング剤で被覆層を形成しない場合の例で、又、
比較例−２は、製造例−２のニッケルメッキガラス繊維
において、同様に被覆層を形成しない場合の例である。

以上のように、本実施例の熱収縮チューブＡは、導電性
シールド樹脂層２に混入されるニッケル被覆導電材２１
の皮膜２３表面に、モノアルコキシ基を有する有機チタ
ン系カップリング剤の被覆層２４が形成されたもので、
これらのカップリング剤は、 カルボキシル基　−Ｔｉ−０−Ｃ− 〇 スルホニル基　−Ｔｊ−０−８− ホスファイｌ−Ｊん　−Ｔｉ−〇−Ｐ−を有する。

従って、本実施例の熱収縮チューブＡでは、前記した表
で示すように、経時変化後、ヒートサイクル後において
も体積抵抗率の上昇はほとんど認められず、シールド効
果の劣化がない。これは、ヒートサイクルを行うことに
より、導電性シールド樹脂層２を形成するポリオレフィ
ン樹脂とニッケル被覆導電材２１との熱膨張率の差によ
って、被覆導電材２１．２１同士の接触が離れても、そ
の周りにモノアルコキシ基を有する有機チタン系カップ
リング剤が介在しているため、このカップリング剤を介
して導電性樹脂の導電性が保持されるからである。

又、ニッケル被覆導電材２１を含む導電性樹脂が有機チ
タン系カップリング剤によって流動性を持つことになり
、これによってチューブ成形時の押出成形が高速で行え
るようになるし、又、成形後のチューブに可撓性が付与
されるので、ケーブルへの被覆作業が簡単になると共に
、チューブ被覆された被覆シールドケーブルに屈曲性が
得られる。

なお、本発明では、被覆導電材にカップリング剤による
被覆層を形成することなく、カップリング剤を導電性シ
ールド樹脂層に添加混合してもよいし、又、カップリン
グ剤で被覆層を形成すると同時にカップリング剤を導電
性シールド樹脂層に添加混合してもよい。

（発明の効果） 以上説明してきたように、本発明の電磁波シールド用熱
収縮チューブにあっては、モノアルコキシ基を有する有
機チタン系カップリング剤で被覆導電材の表面に被覆層
が形成され、又は及びカップリング剤が導電性シールド
樹脂層に混入されているので、導電性シールド樹脂層の
体積抵抗率が長期に亘って安定し、かつヒートサイクル
後においても導電性を保持することができるので、電磁
波シールド効果の劣化を防止することができ、自動車の
エンジンルーム内や航空機等の苛酷な温度変化を伴う場
所でも有効に使用できる。

又、導電性樹脂に流動性が付与されるので押出成形時の
高速化が図れるし、チューブに可撓性が付与されるので
、被覆作業時の取扱いが容易になると共に、被覆シール
ドケーブルに屈曲性が得られるし、亀裂の発生を防止で
きるという効果が得られる。

又１本発明では、被覆導電材にカップリング剤による被
覆層を形成することなく、カップリング剤を導電性シー
ルド樹脂層に添加混合してもよく、この場合には被覆層
を形成するための表面処理が不要になって製造が簡単に
なるし、又、カップリング剤で被覆層を形成すると同時
にカップリング剤を導電性シールド樹脂層に添加混合し
てもよく、この場合にはシールド効果がより一層向上す
る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例の熱収縮チューブを示す断面図、
第２図は該熱収縮チューブの要部となる被覆導電材の断
面図、第３図は該熱収縮チューブの使用例を示す図であ
る。 Ａ：熱収縮チューブ １：絶縁性シース樹脂層 ２：導電性シールド樹脂層 ２１：ニッケル被覆導電材 ２３：ニッケル皮ｌ漠 ２４：被覆層

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）熱収縮性樹脂を素材とした中空筒状のチューブであ
   って、内側には熱可塑性樹脂にニッケル、銀、アルミニ
   ウム等の銅を除いた導電材料で皮膜が形成された被覆導
   電材を混入してなる導電性樹脂による導電性シールド樹
   脂層が形成され、外側には熱可塑性樹脂のみによる絶縁
   性シース樹脂層が形成された電磁波シールド用熱収縮チ
   ューブにおいて、 モノアルコキシ基を有する有機チタン系カップリング剤
   で前記被覆導電材の皮膜表面に被覆層が形成され、又は
   及び前記カップリング剤が導電性シールド樹脂層に添加
   混合されていることを特徴とする電磁波シールド用熱収
   縮チューブ。