JPH0199293A - 電磁波シールド用熱収縮チューブ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ケーブル等の電線を被覆して内部の導電体を
電磁波を主とした外部の悪影響から保護すると共に、外
部への放射を防止する電磁波シールド用熱収縮チューブ
に関する。

（先行の技術） 先行の電磁波シールド用熱収縮チューブとしては、例え
ば、熱可塑性樹脂に導電材が混入された導電性樹脂によ
る導電性シールド樹脂層が内層に形成され、熱可塑性樹
脂による絶縁性シース樹脂層が外層に形成されたものが
提案さている（特願昭６１−１４５６９４号）。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、上述した先行の熱収縮チューブでは、以
下に述べるような問題点を残していた。

常温下では所定のシールド効果は得られるものの、低温
（−４０℃）→常温耐高温（９０°Ｃ）→常温というヒ
ートサイクルを繰り返し行うと、導電材同士の接触が離
れて導電性が低下し、この結果、体積抵抗率が高くなり
、シールド効果が低下してしまう。

導電材が銅粉や銅メツキマイカ等の銅材料である場合に
は、コスト的に最も安価であるという利点はあるが、空
気に曝されることによる酸化によって導電性が低下し、
シールド効果が低下する。

導゛屯材が混入された導電性シールド樹脂層は溶融粘度
が高いので流動性が小さく、低速で押出成形をしないと
薄くて均一な導電性シールド樹脂層が得られにくい。

導電性シールド樹脂層の剛性が高いので、ケーブルを被
覆する場合に収縮しにくい。

チューブをケーブルに被覆した被覆シールドケーブルは
屈曲性に乏しく、使用しにくいと共に、亀裂が生じ易く
てシールド効果が不完全となることがある。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、上述のような問題点を解決するためになされ
たもので、そのために本発明では、熱収縮性樹脂を素材
とした中空筒状のチューブであって、内側には熱可塑性
樹脂に銅被覆導電材が混入された導電性樹脂による導電
性シールド樹脂層が形成され、外側には熱可塑性樹脂の
みによる絶縁性シース樹脂層が形成され、かつ前記銅被
覆導電材の銅皮膜表面に、モノアルコキシ基を有する有
機チタン系カップリング剤の被覆層が形成された電磁波
シールド用熱収縮チューブとした。

（作用） 本発明の電磁波シールド用熱収縮チューブでは。

導電性シールド樹脂層に混入される銅被覆導電材の銅皮
膜表面に、モノアルコキシ基を有する有機チタン系カッ
プリング剤の被ｖＩＩ層が形成されている。

従って、ヒートサイクルの繰り返しによる急激な温度変
化が、この導電性シールド樹脂層に作用して、熱可塑性
樹脂と銅との熱膨張率の差により銅被覆導電材同士の接
触が離れても、その周りにはモノアルコキシ基を有する
有機チタン系カップリング剤が介在しているため１通電
によってそのカップリング剤中の電子が流れ、全体とし
て導電性が保持される。

又、銅皮膜表面が被覆層で覆われているので。

銅皮膜が空気中の酸素等と反応することによる酸化が防
止される。

又、有機チタン系カップリング剤によって導電性樹脂に
流動性が付与され、チューブ成形に際しての押出成形が
高速で行えるようになるし、チューブに可撓性が生じる
ので、ケーブルへの被覆作業が簡単になると共に、チュ
ーブをケーブルに被覆した被覆シールドケーブルに屈曲
性が得られる。

（実施例） 以下１本発明の実施例を図面により詳述する。

まず、第１図に示す電磁波シールド用熱収縮チューブＡ
についてその構成を説明する。

この熱収縮チューブＡは、円筒チューブであって、絶縁
性シース樹脂層１と導電性シールド樹脂にり２との二層
構造になっている。

前記絶縁性シース樹脂層１は、熱可塑性樹脂であるポリ
オレフィンのみによるもので、チューブの外側に形成さ
れる。

導電性シールド樹脂層２は、ポリオレフィンが８０％、
銅被覆導電材２１が２０％のボリューム比で混合された
導電性樹脂によるもので、前記絶縁性シース樹脂層１と
同心円状でチューブの内側に形成される。

尚、熱収縮チューブＡの素材として用いられる熱可塑性
樹脂としては、ポリオレフィンの代わりに、ポリ塩化ビ
ニル、架橋ポリエチレン、天然ゴム、ブチルゴム、エチ
レンプロピレンゴム、ネオプレンゴム等が挙げられる。

又、熱可塑性樹脂に対する銅被覆導電材２１の混合率は
、電磁波シールド性を考慮した上で、１０〜３Ｑｖｏ１
２％が適切である。

そして、前記銅被覆導電材２１は、第２図に示すように
、芯部材料２２としてのガラス繊維の表面に銅メタライ
ズにより銅皮膜２３が形成され、この銅皮膜２３の表面
にモノアルコキシ基プリング剤による被ｒｌ１層２４が
形成されたものである。

ここで、芯部材２２としてはガラス繊維のほか、カーボ
ン繊維やマイカ、ガラス、カーボン等のフレーク粉状材
料を用いることができる。

又、銅皮膜処理としての銅メタライズには、メツキ、真
空蒸着、スパッタリング法等があり、これらの方法で０
．２〜５．０μｍの銅皮膜２３が施されている。

又、モノアルコキシ基を有する有機チタン系カップリン
グ剤としては、下記の有機チタネート化合物が、銅被覆
導電材２１に対し０．１〜１０重量％、好ましくは、０
．５〜５重量％で用いられている。

尚、上記（イ）の例としては、「プレンアクトＫＲＴＴ
ＳＪ　、（ロ）の例としては、「プレンアクトＫＲ９Ｓ
Ｊ−（ハ）の例としては、「プレンアクトＫＲ１２Ｊ　
があり、この他プレンアクトＫＲ２’Ｓ。

ＫＲ７，ＫＲＩＩがある（プレンアクト：味の素（株）
商標）。

又、有機チタン系カップリング剤の被覆処理法としでは
、浸漬、スプレー、混合等で塗布乾燥させるようにして
いる。

次に、熱収縮チューブの製造方法の例を説明する。

！Ｉｔ２造例−１ フレーク径１００ミクロンのマイカを芯部材料とし、こ
れに化学銅メツキ及び電気銅メツキを施し、これを直ち
に水洗、乾燥させたのち、銅メツキマイカ１００重量部
と、プレンアクトＫＲＴＴＳ　３重量部をメチルエチル
ケトン３０重量部に溶解したカップリング剤とをリボン
ミキサーで混合し乾燥させて、銅メツキマイカの銅メツ
キ表面にカップリング剤による被覆層を形成する。次に
、この被覆層を形成した銅メツキマイカ４００重量部エ
チレン−エチルアクレート共重合樹脂１００重量部に配
合して混練し、これを押出機により、絶縁性シース樹脂
層を形成する熱可塑性樹脂と共に押出してチューブ状に
成形した。

製造例−２ ガラス繊維を芯部材料とし、これに銅メツキを施したの
ち水洗、乾燥し、これを３ミリメータのチョツプドスト
ランドにカットし、このカットしたものに製造例−１と
同様にプレンアクトＫＲＴＴＳによるカップリング剤で
表面処理を施して被覆層を形成する。次に、この被覆層
を形成した銅メツキガラス繊維２００重量部を、エチレ
ン−エチルアクレート共重合樹脂１００重量部に配合し
、製造例−１と同様にチューブ状に成形した。

尚、上述のようにして製造した熱収縮チューブを使用す
るには、第３図に示すように、この熱収縮チューブＡ内
にケーブルＢを挿通し、その上で熱収縮チューブＡに外
側から２００〜２５０℃の熱風Ｃを均等に吹付けて、熱
収縮チューブＡを収縮させ、ケーブルＢに熱収縮チュー
ブＡを気密状に被覆させることになる。

以下に示す表は、耐記製造例−１及び製造例−２で製造
した熱収縮チューブの熱収縮後、経時変化後（１０００
Ｈｒ）、ヒートサイクル後（−４０℃Ｘ　Ｉ　Ｈｒ−＋
室温Ｘ　５　ｗｉｎ−＋　９０℃ＸＩＨｒ−）室温Ｘ５
１１ｉｎを６サイクル）のそれぞれについて体積抵抗率
を測定した結果を示している。

この表において、比較例−１は、製造例−１の銅メツキ
マイカにおいて、プレンアクトＫＲＴＴＳによるカップ
リング剤で被覆層を形成しない場合の例で、又、比較例
−２は、製造例−２の銅メツキガラス繊維において、同
様に被覆層を形成しない場合の例である。

以−ヒのように１本実施例の熱収縮チューブＡは、導電
性シールド樹脂層２に混入される銅被覆導電材２１の銅
皮膜２３表面に、モノアルコキシ基を有する有機チタン
系カップリング剤の被覆層２４が形成されたもので、こ
れらのカップリング剤は、カーレボキシル基　−Ｔｉ−
０−Ｃ− 〇 スルホニル基　−Ｔ　ｉ　−０−Ｓ　−ホスファイト基
　−Ｔｉ−０−Ｐ− を有する。

従って、本実施例の熱収縮チューブＡでは、前記した表
で示すように、経時変化後、ヒートサイクル後において
も体積抵抗率の上昇はほとんど認められず、シールド効
果の劣化がない。これは、ヒートサイクルを行うことに
より、導電性シールド樹脂層２を形成するポリオレフィ
ン樹脂と銅被覆導電材２１との熱膨張率の差によって、
銅被覆導電材２１．２１同士の接触が離れても、その周
りにモノアルコキシ基を有する有機チタン系カップリン
グ剤が介在しているため、このカップリング剤を介して
導電性樹脂の導電性が保持されるからである。

尚、この有機チタン系カップリング剤を導電性シールド
樹脂層２内に、配合時に混合添加すると、シールド効果
がより一層向上する。

又、銅被覆導電材２１の銅皮膜２３表面が被覆層２４で
覆われているので、銅皮膜２３の酸化を防止できる。

又、銅被覆導電材２１を含む導電性樹脂が有機チタン系
カップリング剤によって流動性をもつことになり、これ
によってチューブ成形時の押出成形が高速で行えるよう
になるし、又、成形後のチューブに可撓性が付与される
ので、ケーブルへの被覆作業が簡単になると共に、チュ
ーブ被覆された被覆シールドケーブルに屈曲性が得られ
る。

（発明の効果） 以上説明してきたように、本発明の電磁波シールド用熱
収縮チューブにあっては、導電性シールド樹脂層に混入
される銅被覆導電材の銅皮膜表面に、モノアルコキシ基
を有する有機チタン系カップリング剤の被覆層が形成さ
れているので、銅被覆導電材の酸化を防止でき、コスト
的に最も安価な銅を導電材として用いることができる。

又、長期に亘って体積抵抗率が安定し、かつヒートサイ
クル後においても導電性を保持することができるので、
電磁波シールド効果の劣化を防止することができ、自動
車のエンジンルーム内や航空機等の苛酷な温度変化を伴
う場所でも有効に使用できる。

又、導電性樹脂に流動性が付与されるので押出成形時の
高速化が図れるし、チューブに可撓性が付与されるので
、被覆作業時の取扱いが容易になると共に、被覆シール
ドケーブルに屈曲性が得られるし、亀裂の発生を防止で
きるという効果が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明実施例の熱収縮チューブを示す断面図、
第２図は該熱収縮チューブの要部となる銅被覆導電材の
断面図、第３図は該熱収縮チューブの使用例を示す図で
ある。 Ａ：熱収縮チューブ １：絶縁性シース樹脂層 ２：導電性シールド樹脂層 ２１：銅被覆導電材 ２３：銅皮膜 ２４：被覆層

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １）熱収縮性樹脂を素材とした中空筒状のチューブであ
   って、内側には熱可塑性樹脂に銅被覆導電材が混入され
   た導電性樹脂による導電性シールド樹脂層が形成され、
   外側には熱可塑性樹脂のみによる絶縁性シース樹脂層が
   形成され、かつ前記銅被覆導電材の銅皮膜表面に、モノ
   アルコキシ基を有する有機チタン系カップリング剤の被
   覆層が形成されていることを特徴とする電磁波シールド
   用熱収縮チューブ。