JPH02101475A

JPH02101475A - 電子写真トナー

Info

Publication number: JPH02101475A
Application number: JP63253860A
Authority: JP
Inventors: Masaru Miura; 優三浦; Takeshi Hashimoto; 健橋本
Original assignee: Fuji Xerox Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Business Innovation Corp
Priority date: 1988-10-11
Filing date: 1988-10-11
Publication date: 1990-04-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、静電潜像を現像するための電子写真トナーに
関する。

従来の技術従来、電子写真用現像剤しては、ポリスチレン、スチレ
ン−ブタジェン共重合体、ポリエステル等の樹脂類にカ
ーボンブラック、フタロシアニンブルー等の顔料又は染
料を着色剤として使用し、溶融混練後、　１μｍから３
０ｐｍに粉砕して１７られだトナーと、キャリアとして
平均粒径かトナーの粒径とほぼ同じか、ないしは５００
／／ｍまでのガラスピーズ、鉄、ニッケル、フエライｉ
〜等の粒子、市るいはこれ等に種々の樹脂を被覆したも
のとを混ぜ合わせたものが一般に用いられている。

ところで、電子写真現像剤を用いて感光体上の静電潜像
を現像し、転写した後、感光体表面にはトナーが残留す
るか、この残留トナーは、クリーニング工程においてブ
レード法、ブラシ法、ウェブ法、ロール法等種々の手段
によってクリーニングされる。クリーニングか良好に行
われないと、筋状の汚れ等を生じ画質を劣化ざぜるのて
、従来、クリーニング不良が生じないように、クリーニ
ング助剤として合成樹脂粉末をトナーに外添するこ、と
が行われている。

一方、トナーの保存性、流動性を改善するために、無機
微粉末を外添することも知られており、通常粒径２０　
ｍμＲ１稈度のシリカ微粉末か使用されている。

発明が解決しようとする課題ところで、クリーニング性を改善するために合成樹脂粉
末を外添すると、トナーの保存性、流動性は改善されな
い。一方、保存性、流動性を改善するために無機微粉末
を外添すると、クリーニング不良による感光体上へのト
ナー固着が生じ、その為、コピー上に白描け、黒投げが
発生する。この白扱け、黒扱けの発生は、外添担が多く
なればなるほど、著しくなる。

この問題を解消するためには、外添剤として合成樹脂粉
末と無機微粉末とを併用すればよいが、トナーの保存性
、流動性が改善される量の無機微粉末を外添すると、コ
ピー上に白摸けや黒扱けが発生し、合成樹脂微粉末の外
添効果が発揮しにくく、一方、合成樹脂粉末の添加効果
を発揮させるために、無機微粉末の使用孕を減じると、
トナーの保存性、流動性が改善されなくなるという問題
があった。

本発明は、従来の技術における上記のような問題点に鑑
みてなされたものである。

したがって、本発明の目的は、クリーニング性に優れ、
かつ保存性、流動性が優れ、多数枚の複写にも安定した
画質の画像を得ることができる電子写真トナーを提供す
ることにある。

課題を解決するための手段本発明者等は、上記従来の技術における問題点は、シリ
カ等の無機微粉末よりなる流動性付与剤の粒径を所定の
値に設定すると解決されることを見出だし、本発明を完
成するに至った。

本発明の電子写真トナーは、少なくとも結着樹脂及び着
色剤を含有するトナー粒子よりなり、そして、外添剤と
して、合成樹脂粉末よりなるクリーング助剤、及び粒径
１０　ｍ仮以下の無機微粉末よりなる流動性付与剤を添
加してなることを特徴とする。

以下、本発明について詳記する。

本発明の電子写真トナーにおいて、外添剤として使用さ
れる合成樹脂粉末よりなるクリーニング助剤としては、
ポリフッ化ビニリデン、ポリメチルメタクリレート、ポ
リスチレン等の粉末があげられる。

これ等合成樹脂粉末は、粒径０．１〜１．Ｏｊ１！ｆ１
に設定される。またその添加量は、０．１〜２重量％の
範囲が適当である。

本発明において、無機微粉末よりなる流動性付与剤とし
ては、シリカ、酸化アルミニウム、酸化チタン等の微粉
末があげられる。この中でも特にシリカ微粉末が好まし
く用いられる。シリカ微粉末としては、シリカ微粒子そ
のもの、又は、特公昭５４−１６２１９号公報に記載さ
れているごときケイ素−炭素結合によって直接にケイ素
に結合されている１〜３個の有機基を有するケイ素原子
がケイ素−酸素−ケイ素結合を介して化学的に結合した
、表面ケイ素原子を有する二酸化ケイ素粒子があげられ
る。シリカ微粒子は疎水性表面処理が施されていてもよ
い。更に、シランカップリング剤、チタネートカップリ
ング剤等で処理が施されていてもよい。

本発明においてこれ等無機微粉末は粒径が１０ｍμｍ以
下でおることが必要でおる。粒径が１０ｍμｍよりも大
きくなると、クリーニング不良に基づく汚れが発生し、
画質の劣化した画像が生じる。無機微粉末の添加量は、
粒径等に依存し、−概に規定できないが、約０．０１〜
５重母％、好ましくは約０．１〜２重量％程度に設定さ
れる。

又、本発明においてトナー粒子としては、公知のものが
使用される。このトナー粒子に使用される結着樹脂とし
ては、スチレン、クロロスチレン等のスチレン類、エチ
レン、プロピレン、ブチレン、イソプレン等のモノオレ
フィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビ
ニル、酢酸ビニル等のビニルエステル、アリクル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
ドデシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸フェニル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチル、メタクリル酸ドデシル等のα−メチレン脂肪
族モノカルボン酸エステル、ビニルメチルエーテル、ビ
ニルエチルエーテル、ビニルブチルエーテル等のビニル
エーテル、ビニルメチルクートン、ビニルへキシルケト
ン、ビニルイソプロペニルケトン等のビニルケトン等の
単独重合体あるいは共重合体を例示することができ、特
に代表的な結着樹脂としては、ポリスチレン、スチレン
−アクリル酸アルキル共重合体、スチレン−メタクリル
酸アルキル共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重
合体、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレンを
めげることができる。

更に、ポリエステル、ポリウレタン、エポキシ樹脂、シ
リコン樹脂、ポリアミド、変性ロジン、パラフィン、ワ
ックス類を必げることかできる。

又、トナーの着色剤としては、カーボンブラック、ニグ
ロシン染料、アニリンブルー、カルコイルブルー、クロ
ムイエロー、ウルトラマリンブルーデュポンオイルレッ
ド、キノリンイエローメチレンブルークロリド、フタロ
シアニンブルーマラカイトグリーンオキサレート、ラン
プブラック、ローズベンガル、　Ｃ，１，ピグメント・
レッド４８：１　、Ｃ，１，ピグメント・レッド１２２
、Ｃ，１，ピグメント・レッド５７　、Ｃ，１，ピグメ
ント・イエロー９７　、Ｃ，１，ピグメント・イエロー
１２　、Ｃ，１，ピグメント・ブルー１５：１、Ｃ６■
、ピグメント・ブルー１５：３　、等を代表的なものと
して例示することができる。

なお、本発明において、結着樹脂及び着色剤は上記の例
示したものに限定されるものではない。

上記トナー粒子には、更に公知の帯電制御剤、オフセッ
ト防止剤或いは磁性材料が含まれていてもよい。

本発明において、トナー粒子は、約３０μｍより小さく
、好ましくは３〜２０μｍの平均粒径を有するものを用
いることができる。

本発明の電子写真トナーは、キャリアとトナーとを有す
る、いわゆる二成分現像剤として用いられることが望ま
しいが、磁性体を添加分散ざぜて通當の一成分型トナー
として使用することもできる。

キャリア粒子としては、平均粒径が５００ｐｍまでの粒
子であり、鉄、ニッケル、コバルト、酸化鉄、フェライ
ト、ガラスピーズ、粒状シリコン等、公知の種々のもの
か用いられる。

また、これ等粒子の表面をフッ素系樹脂、アクリル系樹
脂、シリコン樹脂などの被覆剤で被覆してもＪ：い。

作用本発明の電子写真トナーをキャリア粒子と混合して、電
子写真感光体おるいは静電記録体に形成された静電潜像
を現像すると、高温高湿から低温低湿までのあらゆる環
境の下で、クリーニング不良に基づく汚れを発生するこ
とがなく、かつ保存性、流動性が優れ、多数枚の複写に
も安定した画質の画像を得ることができる。その理由と
しては、無機微粉末の粒径が小さい為に、合成樹脂粉末
粒子が無機微粉末によって覆われることがなく、トナー
粒子表面に露出した状態で付着していることによるもの
と推測される。また、無機微粉末の粒径が小さい為に、
保存性、流動性を改善するために必要な量か少なくてよ
くなり、したがって無機微粉末によるトナー粒子の摩１
寮帯電刊の環境依存性も小さくなる。

実施例以下、本発明を実施例により異体的に説明する。

実施例１スチレン−ｎ−ブチルメダ　　　　９２重量部クリレー
ト共重合体（７０／３０）（）ｌｎ＝約７，０００　、　Ｍｗ＝約４０．０００）
カーボンブラック　　　　　　　　　６車量部クロム系
金属錯体　　　　　　　　２重量部上記成分を溶融混練
後、微粉砕し、分級して平均粒径１２μｍの微粉末を得
た。

この微粉末１００重量部に対し、疎水性シリカ（Ｒ８１
２、日本アエロジル社製、−次粒子径７ｍμｍ）０．４
重量部、及びポリメチルメタクリレート微粉末（粒径的
０．３３μｍ）０．５重量部を加え、高速混合機によっ
て混合して、トナーを得た。このトナーの粉体圧縮率は
３４％と小さく、良好な流動性を示した。なお、粉体圧
縮率の測定は、パウダーテスタ（細円ミクロン社製）を
用いて行った。

粒径的１００７ｆｆｌのフエライｉ〜に、メチルメタク
リレート−スチレン共重合体を被覆したキャリア１００
重量部に対し、上記トナー３重量部を混合し、現像剤を
得た。

この現像剤を用い、複写機（ＦＸ４７００．　ｓ±ゼロ
ックス（１１）によってコピーテストを行ったところ高
温高湿（３０℃、８５％ＲＨ）から低温低湿（１０℃、
１５％ＲＨ）までの条件下で、クリーニング不良に基づ
く汚れのない優れた画質の画像が得られた。

更にｉｏ、ｏｏｏ枚の連続複写を行ったところ、画質の
変化は殆ど認められなかった。

実施例２実施例１において、疎水性シリカ（、Ｒ８１２）０．４
Ｉｉ串部の代わりに、疎水性シリカ（Ｒ９７Ｂ、日本ア
エロジル社製、−次粒子径７ｍＩＩｍ）０．４重量部を
、またポリメチルメタクリレート微粉末の代わりにポリ
フッ化ビニリデン微粉末（粒径的０．３７ｆｆｌ）を用
いた以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

なお、このトナーの粉体圧縮率は３３％と小ざく、良好
な流動性を示した。

実施例１におけると同様にして現像剤を調製し、同様に
コピーテストを行ったところ、高温高湿から低温低湿ま
での条件下で優れた画質の画像が得られた。更にｉｏ、
ｏｏｏ枚の連続複写を行ったところ、画質の変化は殆ど
認められなかった。

実施例３スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　９２重量部クリレー
ト共重合体（７０／３０）（Ｈｎ＝約７，０００　、　Ｍｗ−約４０．０００）カ
ーボンブラック　　　　　　　　　６重量部クロム系金
属錯体　　　　　　　　　２重量部上記成分を溶融混練
後、微粉砕し、分級して平均粒径８μｍの微粉末を得た
。

この微粉末１００重量部に対し、疎水性シリカ（Ｒ８１
２、日本アエロジル社製、−次粒子径７ｍμｍ）０．６
重量部、及びポリメチルメタクリレート微粉末（粒径的
０．３１μｍ）０．５重量部を加え、高速混合機によっ
て混合して、トナーを得た。このトナーの粉体圧縮率は
３５％と小ざく、良好な流動性を示した。

粒径的１１００ｊＩのフェライトに、メチルメタクリレ
ート−スチレン共重合体を被覆したキャリア１００重量
部に対し、上記トナー３重量部を混合し、現像剤を得た
。

この現像剤を用い、複写機（ＦＸ４７００．　Ｍ士ゼロ
ックス■製）によってコピーテストを行ったところ高温
高湿から低温低湿までの条件下で、クリーニング不良に
基づく汚れのない優れた画質の画像が得られた。

実施例４スチレン−ｎ−ブチルメタ　　　　９２重量部クリレー
ト共重合体（７０／３０）（）ｌｎ＝約７，０００　、Ｈｗ＝約４０．０００）カ
ーボンブラック　　　　　　　　　６重量部帯電制御剤
（ボントロンＰ５１オリエント化学性１製）　　　　　　２重量部上記成分
を溶融混練後、微粉砕し、分級して平均粒径１２μｍの
微粉末を得た。

この微粉末１００重量部に対し、疎水性シリカ（Ｒ８１
２、日本アエロジル社製、−次粒子径７ｍμｌ１１）を
第４級アミノシランで処理した変性シリカ０．４重量部
及びポリメチルメタクリレート微粉末（粒径的０．３．
μｓ）０．５重量部を加え、高速混合機によって混合し
て、トナーを得た。このトナーの粉体圧縮率は３５％と
小さく、良好な流動性を示した。

粒径的１００　ｐｍのフェライトに、メチルメタクリレ
ート−スチレン共重合体を被覆したキサリア１００重最
部に対し、上記トナー３重量部を混合し、現像剤を得た
。

この現像剤を用い、複写機（ＦＸ４７００、富士ゼロッ
クス■製）によってコピーテストを行ったところ、高温
高湿から低温低湿までの条件下で、クリーング不良に基
づく汚れのない優れた画質の画像が得られた。

更に１０，０００枚の連続複写を行ったところ、画質の
変化は殆ど認められなかった。

比較例１実施例１において、疎水性シリカ（Ｒ８１２）０．４重
印部の代わりに、疎水性シリカ（Ｒ９７２、日本アエロ
ジル社製、−次粒子径１６　ｍ＃ｌ）０．８重量部を用
いた以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

なお、このトナーの粉体圧縮率は３２％と小さく、良好
な流動性を示した。しかしながら、実施例１にあけると
同様にして現像剤を調製し、同様にコピーテストを行っ
たところ、低温低湿下において、感光体のクリーニング
不良と思われる筋状の汚れが生じた。

比較例２実施例１において、疎水性シリカ（Ｒ８１２）０．４重
量部の代わりに、疎水性シリカ（Ｒ９７２、日本アエロ
ジル社製、−次粒子径１６　ｍ廓）０．４重量部を用い
た以外は、実施例１と同様にしてトナーをｊｑた。

このトナーの粉体圧縮率は４３％と大ぎく、流動性はよ
くなかった。

実施例１におけると同様にして現像剤を調製し、同様に
コピーテストを行ったところ、高温高湿下においてトナ
ーディスペンス但が不足し、トナー濃度低下のため像濃
度が低下した。また、トナーボックスと現像機の間にお
いてトナーの塊が発生した。

比較例３実施例１において、疎水性シワ力（Ｒ８１２）０．４重
量部の代わりに、疎水性シリカ（Ｒ８１１、日本アエロ
ジル社製、−次粒子径１２　ｍ１Ｉ７１）０．６重Φ部
を用いた以外は、実施例１と同様にしてトナーを得た。

このトナーの粉体圧縮率は３４％と小さく、良好な流動
性を示した。

しかしながら、実施例１と同様にして現像剤を調製し、
同様にコピーテストを行ったところ、クリーニング不良
による白扱はヤ黒央けが発生した。

これ等の結果を第１表に示す。

以下余白発明の効果本発明の電子写真トナーは、上記のように、合成樹脂粉
末と共に粒径１０　ｍμｍ以下の小径無機微粉末を外添
するから、通常粒径の無機微粉末を使用した場合に比べ
、同等の保存性、流動性を有するようにするのに必要な
無機微粉末のｄが少なくてすみ、そのため、コピー上の
白扱けや黒扱けの程度が減少する。　また、従来と同量
添加した場合においても、その理由は明らかではないカ
ベ通常粒径の無機微粉末を外添した場合に比べて、コピ
ー上の白抜はヤ黒央けの程度が軽い。

特に、粒径１０μｍ以下の小粒径トナーにおいては、保
存性、流動性或いは転写性を、通常粒径の１〜ナーなみ
に改善するには、より多くの無機微粉末の外添が必要に
なり、コピー上の白抜け、黒央けの程度がよりひどくな
るが、本発明においては、小粒径無機微粉末の使用によ
り、白抜け、黒央けの問題が軽減できる。

また、本発明の電子写真トナーを、キャリアと混合して
静電潜像を現像すると、感光体のクリ−ニング不良に基
づく汚れが発生せず、多数枚の複写にも安定した画質を
得ることができる。また、無機微粉末の使用量も少なく
なるため、摩擦帯電量の環境依存性も小さくなり、高温
高湿から低温低湿までのあらゆる環境下で安定した現像
性を示す。

特許出願人　　冨士ゼロックス株式会社代理人　　　　
弁理士　　眼部　剛

Claims

【特許請求の範囲】

（１）少なくとも結着樹脂及び着色剤を含有するトナー
粒子よりなる電子写真トナーにおいて、外添剤として、
合成樹脂粉末よりなるクリーニング助剤、及び粒径１０
ｍμｍ以下の無機微粉末よりなる流動性付与剤を添加し
たことを特徴とする電子写真トナー。