JPH02102238A - プラスチックマグネット組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、プラスチックマグネット組成物に関する。さ
らに詳しくは、実用時の耐熱酸化劣化性に優れた成形品
が得られるプラスチックマグネット組成物に関する。

［従来の技術］ 従来から重電、家電、電子機器などの分野において永久
磁石として焼結フェライト磁石もしくはサマリウムコバ
ルト合金磁石などが広く用いられている。しかしながら
、これらの磁石は機械的に脆ν）江、切削および研磨な
どの２次加工が必要であることから上述の分野における
用途拡大に際し重大な障害となっている。

このため上述の欠点を解決する目的で、磁性体粉末を各
種の合成樹脂に配合した複合材料いわゆるプラスチック
マグネットが開発され、広く実用に供されている。しか
しながら、プラスチックマグネットに用いる合成樹脂と
してポリオレフィンとりわけプロピレン系重合体を用い
た場合、プロピレン系重合体は該重合体中に酸化を受け
やすい第３級炭素を有しているため、磁性体粉末に含ま
れる各種金属イオンによって触媒的に酸化劣化を受ける
ことから、プラスチックマグネットを用いた成形品は実
用時の耐熱酸化劣化性（以下、長期熱安定性という。）
が著しく低下するといった欠点ＬＡｔ、τいう。

このため、従来よりポリオレフィンを用いたプラスチッ
クマグネットを成形した成形品の長期熱安定性を向上さ
せる目的で、該プラスチックマグネットに重金属不活性
化剤を配合してなる組成物ならびに該組成物に成形機の
混練トルクを減少させまたは成形時の金型離型性をよく
すると共に成形品の表面を平滑にするための滑剤を併用
した組成物が提案されている（特開昭６２−１６９８５
８号公報）。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、ポリオレフィンを用いたプラスチックマ
グネットに重金属不活性化剤を配合した前記特開昭６２
−１６９８５８号公報に提案されたプラスチックマグネ
ット組成物は長期熱安定性についてかなり改善されるも
ののいまだ充分満足できるものではない。また前記特開
昭６２−１６９８５８号公報において、併用する滑剤と
して有機イオウ化合物の亜鉛塩はなんら記載されておら
ず、また該亜鉛塩がプラスチックマグネット組成物の長
期熱安定性を向上させることを示唆した記載もない。

本発明者は、プラスチックマグネット組成物に関する上
述の問題点を解決した組成物すなわち長期熱安定性の改
善されたプラスチックマグネット組成物を得るべく鋭意
研究した。

その結果、ポリオレフィンおよび磁性体粉末からなるプ
ラスチックマグネットにアルキル硫酸亜鉛、スルフォン
酸亜鉛、ジチオカルバミン酸亜鉛およびメルカプトベン
ゾチアゾールの亜鉛塩から選ばれた１種または２種以上
の有機イオウ化合物の亜鉛塩（以下、化合物Ａという。

）および重金属不活性化剤のそれぞれ特定量を配合する
ことにより長期熱安定性の改善されたプラスチックマグ
ネット組成物が得られることを見い出し、この知見に基
づき本発明を完成した。

以上の記述から明らかなように、本発明の目的は成形品
としたときの該成形品の長期熱安定性に優れたプラスチ
ックマグネット組成物を提供することである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は下記の構成を有する。

ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末８０〜
９５重量％からなる組成物１００重量部に対して、アル
キル硫酸亜鉛、スルフォン酸亜鉛、ジチオカルバミン酸
亜鉛およびメルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩から選
ばれた１種または２種以上の有機イオウ化合物の亜鉛塩
（以下、化合物Ａという。

）および重金属不活性化剤をそれぞれ０．０１〜５重量
部配合してなるプラスチックマグネット組成物。

本発明で用いるポリオレフィンは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１，４−メチル−ペンテン
−１、ヘキセン−１、オクテン−１などのα−オレフィ
ンの結晶性単独重合体、これら２種以上のα−オレフィ
ンの結晶性、低結晶性もしくは非品性ランダム共重合体
または結晶性ブロック共重合体、非晶性エチレンープロ
ピレンー非共役ジエン　３元共重合体などのポリオレフ
ィン、上述のα−オレフィンと酢酸ビニルもしくはアク
リル酸エステルとの共重合体、該共重合体のケン化物、
これらα−オレフィンと不飽和シラン化合物との共重合
体、これらα−オレフィンと不飽和カルボン酸もしくは
その無水物との共重合体、該共重合体と金属イオン化合
物との反応生成物、上述のポリオレフィンを不飽和カル
ボン酸もしくはその誘導体で変性した変性ポリオレフィ
ン、上述のポリオレフィンを不飽和シラン化合物で変性
したシラン変性ポリオレフィンなどを例示することがで
き、これらポリオレフィンの単独使用は勿論のこと、２
種以上のポリオレフィンを混合して用いることもできる
。また上述のポリオレフィンに各種合成ゴム（たとえば
ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、
塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、フッ素ゴ
ム、スチレン−ブタジェン系ゴム、アクリロニトリル−
ブタジェン系ゴム、スチレン−ブタジェン−スチレンブ
ロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロ
ック共重合体、スチレンエチレン−ブチレン−スチレン
ブロック共重合体、スチレンープロビレンーブチレンー
スチレンブロック共重合体など）または熱可塑性合成樹
脂（たとえばポリスチレン、スチレン−アクリロニトリ
ル共重合体、アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
共重合体、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
塩化ビニル、フッ素樹脂など）を混合して用いることも
できる。結晶性プロピレン単独重合体、プロピレン成分
を７０重量％以上含有する結晶性プロピレン共重合体で
あって、結晶性エチレン−プロピレンランダム共重合体
、結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体、結晶
性プロピレン−ブテン−１ランダム共重合体、結晶性エ
チレン−プロピレン−ブテン−１３元共重合体、結晶性
プロピレン−ヘキセン−ブテン−１３元共重合体および
これらの２種以上の混合物が特に好ましく用いられる。

本発明で用いられる磁性体粉末としてはマンガンフェラ
イト、ニッケルフェライト、亜鉛フェライト、マンガン
−亜鉛フェライト、マンガン−亜鉛−鉄フエライト、ニ
ッケルー亜鉛フェライト、コバルト−鉄フエライト、マ
ンガン−マグネシウム−アルミニウムフェライト、スト
ロンチウムフェライト、バリウムフェライト、クロムフ
ェライト、カルシウムフェライト、鉛フェライト、ナト
リウム−ランタンフェライトなどのフェライト系および
サマリウムコバルトなどの希土類コバルト系の磁性体粉
末を例示でき、特にストロンチウムフェライトおよびバ
リウムフェライトが好ましい。これら磁性体粉末の粒径
は特に制限されるものではないが、通常０．５μ〜５０
μ、好ましくは０．５μ〜１０μであり、１μ〜５μが
最も好ましい。また、これら磁性体粉末は表面処理剤た
とえばシラン系カップリング剤、チタネート系カップリ
ング剤、ボロン系カップリング剤、アルミネート系カッ
プリング剤およびジルコアルミネート系カップリング剤
などの公知の表面処理剤で予め表面処理して用いると、
該磁性体粉末とポリオレフィンとの相溶性および分散性
が向上し、優れた成形加工性が得られ、またプラスチッ
クマグネット組成物を用いて成形品としたときの該成形
品の機械的強度が向上するので、表面処理剤で表面処理
した磁性体粉末を用いることが好ましい。これら磁性体
粉末の単独使用はもち論のこと、２種以上の磁性体粉末
を併用することもできる。該磁性体粉末の配合割合は、
ポリオレフィンおよび磁性体粉末からなる組成物に対し
て８０〜９５！！量％である。８０重量％末横の配合で
はプラスチックマグネット組成物の成形加工性は良好で
あるが、磁気特性が不充分であり、また９５重量％を超
えると成形加工性が困難となり得られる成形品の機械的
強度も低下し実際的でない。

本発明で用いられる化合物Ａとしてはジンクメチルサル
フェート、ジンクエチルサルフェート、ジンク−ｎ−プ
ロピルサルフェート、ジンク−１−プロピルサルフェー
ト、ジンク−ｎ−ブチルサルフェート、ジンク−１−ブ
チルサルフェート、ジンク−５−ブチルサルフェート、
ジンク−し−ブチルサルフェート、ジンク−ｎ−アミル
サルフェート、ジンク−１−アミルサルフェート、ジン
ク−５−アミルサルフェート、ジンク−し−アミルサル
フェート、ジンクヘキシルサルフェート、ジンク−ｎ−
オクチルサルフェート、ジンク−２−エチルへキシルサ
ルフェート、ジンク−し−オクチルサルフェート、ジン
クノニルサルフェート、ジンクラウリルサルフェート、
ジンクトリデシルサルフェート、ジンクミリスチルサル
フェート、ジンクエルシルサルフェート、ジンクステア
リルサルフェート、ジンクオレイルサルフェート、ジン
クリノリルサルフェート、ジンクリルニルサルフェート
、ジンクベヘニルサルフェート、ジンクエルシルサルフ
ェート、ジンクリグノセリニルサルフェート、ジンクセ
ロチニルサルフェート、ジンクエルシルサルフェート、
ジンクアルコキシポリオキシエチレンエーテルサルフェ
ート、ジンクアルコキシポリオキシプロピレンエーテル
サルフェート、ジンクアルキルフェノキシポリオキシエ
チレンエーテルサルフェート、ジンクアルキルフェノキ
シポリオキシプロピレンエーテルサルフェート、ジンク
メチルスルフォネート、ジンクエチルスルフォネート、
ジンク−ｎ−プロピルスルフォネート、ジンク−１−プ
ロピルスルフォネート、ジンク−ｎ−ブチルスルフォネ
ート、ジンク−１−プチルスルフォネート、ジンク−５
−ブチルスルフォネート、ジンク−し−ブチルスルフォ
ネート、ジンク−ローアミルスルフォネート、ジンク−
１−アミルスルフォネート、ジンク−８−アミルスルフ
ォネート、ジンク−１−アミルスルフォネート、ジンク
ヘキシルスルフォネート、ジンク−ｎ−オクチルスルフ
ォネート、ジンク−２−エチルへキシルスルフォネート
、ジンク−１−オクチルスルフォネート、ジンクノニル
スルフォネート、ジンクラウリルスルフォネート、ジン
クトリデシルスルフォネート、ジンクミリスチルスルフ
ォネート、ジンクエルシルスルフォネート、ジンクステ
アリルスルフォネート、ジンクオレイルスルフォネート
、ジンクリノリルスルフォネート、ジンクリルニルスル
フォネート、ジンクベへニルスルフォネート、ジンクエ
ルシルスルフォネート、ジンクリグノセリニルスルフォ
ネート、ジンクセロチニルスルフォネート、ジンクエル
シルスルフォネート、ジンクベンゼンスルフォネート、
ジンク−Ｐ−）ルエンスルフォネート、ジンク−ｐ−ｔ
−ブチルベンゼンスルフォネート、ジンク−ｐ−ドデシ
ルベンゼンスルフォネート、ジンク−Ｐ−フェノールス
ルフォネート、ジンクナフタレン−α−スルフォネート
、ジンクナフタレン−β−スルフォネート、ジンクジメ
チル−ジチオカルバメート、ジンクジエチル−ジチオカ
ルバメート、ジンクジー〇−ブチルージチオカルバメー
ト、ジンクジノニル−ジチオカルバメート、ジンクジラ
ウリル−ジチオカルバメート、ジンクメチル−フェニル
−ジチオカルバメート、ジンクエチル−フェニル−ジチ
オカルバメート、ジンクジフェニル−ジチオカルバメー
ト、ジンクジトリル−ジチオカルバメート、ジンクジベ
ンジル−ジチオカルバメートおよびジンクメルカプトベ
ンゾチアゾールなどを例示でき、特にジンクステアリル
サルフェート、ジンクステアリルスルフォネート、ジン
ク−ｐ−ドデシルベンゼンスルフォネート、ジンク−Ｐ
−フェノールスルフォネート、ジンクジメチル−ジチオ
カルバメート、ジンクジエチル−ジチオカルバメート、
ジンクジ−ｎ−ブチル−ジチオカルバメート、ジンクジ
ノニル−ジチオカルバメート、ジンクエチル−フェニル
−ジチオカルバメートおよびジンクメルカプトベンゾチ
アゾールが好ましい。これら化合物Ａの単独使用はもち
論のこと、２種以上の化合物Ａを併用することもできる
。該化合物Ａの配合割合は、ポリオレフィン５〜２０重
量％および磁性体粉末８０〜９５重景％か重量る組成物
１００重量部に対して０．０１〜５重量部、好ましくは
０．０５〜２重量部である。０．０１重量部未満の配合
ではプラスチックマグネット組成物の長期熱安定性の改
善効果が充分に発揮されず、また５重量部を超えても構
わないが、それ以上の長期熱安定性の改善効果が期待で
きず実際的でないばかりでなくまた不経済である。

本発明で用いられる重金属不活性化剤としてはベンゾト
リアゾール、２，４．６−トリアミノ−１，３，５−ト
リアジン、３，９−ビス［：２−　（３，５−ジアミノ
−２，４，６−）リアザフェニル）エチル］　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、エチレンジアミンテトラアセチックアシッド、エチレ
ンジアミン−テトラアセチックアシッドのアルカリ金属
塩、Ｎ。

Ｎ′−ジサリシリデンーエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ’ジ
サリシリデン−１，２−プロピレンジアミン、Ｎ。

Ｎ　Ｔ　Ｉ−ジサリシリデンーＮ′−メチルージプロピ
レントリアミン、３−サリシロイルアミノ−１，２，４
−）リアゾール、デカメチレンジカルボキシリンクアシ
ッド−ビス（Ｎ’−サリシロイルヒドラジド）、ニッケ
ルービス（１−フェニル−３−メチル−４−デカノイル
−５−ビラゾレート）、２−エトキシ−２′−エチルオ
キサニリド、５−ｔ−ブチル−２−エトキシ−２′−エ
チルオキサニリド、Ｎ、Ｎ−ジエチル−Ｎ’、Ｎ’−ジ
フェニルオキサミド、Ｎ、Ｎ’−ジエチル−Ｎ、Ｎ’−
ジフェニルオキサミド、オキサリンクアシッド−ビス（
ベンジリデンヒドラジド）、チオジプロビオニックアシ
ッドービス（ベンジリデンヒドラジド）、イソフタリッ
クアシッド−ビス（２−フェノキシプロピオニルヒドラ
ジド）、ビス（サリシロイルヒドラジン）、Ｎ−サリシ
リデン−Ｎ′−サリシロイルヒドラゾン、Ｎ、Ｎ’ビス
［３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェ
ニル）プロビオニルコヒドラジン、トリス［２−し−ブ
チル−４−チオ（２′−メチル−４２−ヒドロキシ−５
′−七一プチルフェニル）−５−メチルフェニルコフオ
スファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２−（３−（３，５
−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニルオキシ〕エチル］オキサミドなどを例示でき、特に
２，４．６−　）リアミノ−１，３，５−トリアジン、
３，９−ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，４，６−
トリアザフエニル）エチルコー２．４，８．１０−テト
ラオキサスピロ［５，５コウンデカン。

オキサリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド
）、Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジーし一ブチルー
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、
トリス［２−し−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４
′−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−訃メチ
ルフェニル］フォスファイトおよびＮ、Ｎ’−ビス［２
−（３−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］オキサミドが好
ましい。これら重金属不活性化剤の単独使用はもち論の
こと、２種以上の重金属不活性化剤を併用することもで
きる。該重金属不活性化剤の配合割合は、ポリオレフィ
ン５〜２０重量％および磁性体粉末８０〜９５重量％か
らなる組成物１００重量部に対して０．０１〜５重量部
、好ましくは０．０５〜２重量部である。０．０１重量
部末溝部配合ではプラスチックマグネット組成物の長期
熱安定性の改善効果が充分に発揮されず、また５重量部
を超えても構わないが、それ以上の長期熱安定性の改善
効果が期待できず実際的でないばかりでなくまた不経済
である。

本発明の組成物にあっては、通常ポリオレフィンに添加
される各種の添加剤たとえばフェノール系、チオエーテ
ル系、リン系などの酸化防止剤、光安定剤、透明化剤、
造核剤、滑剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキン
グ剤、無滴剤、顔料、過酸化物の如きラジカル発生剤、
金属石鹸類などの分散剤もしくは中和剤、無機充填剤（
たとえばタルク、マイカ、クレー、ウオラストナイト、
ゼオライト、アスベスト、炭酸カルシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、二酸化ケイ素、二酸化
チタン、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、硫化亜鉛、硫酸
バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガ
ラス繊維、チタン酸カリウム、炭素繊維、カーボンブラ
ック、グラファイト、金属繊維など）もしくはカップリ
ング剤（たとえばシラン系、チタネート系、ボロン系、
アルミネート系、ジルコアルミネート系など）の如き表
面処理剤で表面処理された前記無機充填剤または有機充
填剤（たとえば木粉、パルプ、故紙、合成繊維、天然繊
維など）を本発明の目的を損なわない範囲で併用するこ
とができる。特にフェノール系酸化防止剤を併用すると
、相乗的に酸化劣化防止効果が発揮されるので併用する
ことが好ましい。

フェノール系酸化防止剤としては２，６−ジフェニル−
４−オクタデシロキシフェノール、２，４−ビス（ｎ−
オクチルチオ）　−６−（４−ヒドロキシ−３，５−ジ
ーし一ブチルアニリノ）−１，３，５−）リアジン、２
，４．６−　）リス（３′、５ξジーｔ−ブチル−４′
−ヒドロキシベンジルチオ）−１，３，５−トリアジン
、１，１．３−　）リス（５−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−２−メチルフェニル）−ブタン、ビス［３，３−
ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチルフェニル）
ブチリックアシッド］エチレングリコールエステル、ビ
ス［３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチ
ルフェニル）プチリンクアシンド］−２，２−ビス（ヒ
ドロキシエトキシフェニル）プロパンエステル、ビス［
３，３−ビス（４′−ヒドロキシ−３′−メチル−５′
−シープチルフェニル）プチリックアシッドコーｚ、ｚ
−ヒス（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパンエステ
ル、ビス［３，３−ビス（４’−ヒドロキシ−３’、５
’−ジーし一ブチルフェニル）ブチリックアシッド］　
−２，２−ビス（ヒドロキシエトキシフェニル）プロパ
ンエステル、ビス［２−（３’−ｔ−ブチル−２′−ヒ
ドロキシ−５１−メチルベンジル）−Ｓ−ｔ−ブチル−
４−メチルフェニルコテレフタレート、３，９−ビス［
ｌ、１−ジメチル−２−（β−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ
）エチル］　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−ジメチ
ル−２−（β−（３，訃ジーし一ブチルー４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］　−２，４
，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン
、３，９−ビス［１，１−ジメチル−２−（β−（３，
５−ジフェニル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニ
ルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、３，９−ビス［１，１−
ジメチル−２−（β−（３，５−ジシクロへキシル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
　−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］
ウンデカン、１，３．５−　）ジメチル−２゜４．６−
　トリス（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン、１，３．５−トリス（３，５−ジー
し一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレー
ト、１，３．５−トリス（４−し−ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−シメチルベンジル）イソシアヌレート、
１，３．５−トリス［（３，５−ジーし一ブチルー４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチルコイン
シアヌレート、２，２ビス［４−（２−（３−メチル−
５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル
オキシ）エトキシ〕フェニル］プロパン、２，２−ビス
［４−（２−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキ
シフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニルコ
プロパン、テトラキス［メチレン−３−（３’−メチル
−５′−し−ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートコメタンおよびテトラキス［メチレン−３−
（３’、５’−ジーＬ−ブチルー４′−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネートコメタンなどを例示でき、とりわ
け１，３．５−　）ジメチル−２，４，６−トリス（３
，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベン
ゼン、１，３．５−　）リス（３，５−ジーし一ブチル
ー４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、３，９
−ビス［１，１−ジメチル−２−（β−（３−シーブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカン、１，３．５−トリス［（
３，訃ジーｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニルオキシエチルコインシアヌレート、２．２−ビ
ス［４−（２−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニルオキシ）エトキシ〕フェニル
］プロパンおよびテトラキス［メチレン−３−（３″５
１−ジーし−ブチルー４′−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネートコメタンが好ましい。

これらフェノール系酸化防止剤の単独使用はもち論のこ
と、２種以上のフェノール系酸化防止剤を併用すること
もできる。該フェノール系酸化防止剤の配合割合は、ポ
リオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末８０〜９
５重量％からなる組成物１００重量部に対して０．０５
〜５重量部、好ましくは０．０５〜２重量部である。０
．０５重量部未満の配合ではプラスチックマグネット組
成物の長期熱安定性改善の相乗効果が充分に発揮されず
、また５重量部を超えても構わないが、それ以上の長期
熱安定性改善の相乗効果が期待できず実際的でないばか
りでなくまた不経済である。

本発明の組成物は、ポリオレフィンに磁性体粉末、化合
物Ａおよび重金属不活性化剤ならびに通常ポリオレフィ
ンに添加される前述の各種添加剤の所定量を通常の混合
装置たとえばヘンセルミキサー（商品名）、スーパーミ
キサー、リボンブレンダー　パンバリミキサーなどを用
いて混合し、通常の単軸押出機、２軸押出機、ブラベン
ダーまたはロールなどで、溶融混線温度１７０℃〜３０
０℃、好ましくは２００℃〜２７０℃で溶融混練ペレタ
イズすることにより得ることができる。とりわけ２軸押
出機を用いることは、磁性体粉末の分散性が向上し均一
な組成物が得られるので好ましい。得られた組成物は射
出成形法、押出成形法、ブロー成形法などの各種成形法
とりわけ射出成形法により目的とする成形品の製造に供
される。なお、上述の各種成形法において磁場配向を行
なうことにより磁気特性の優れたものが得られる。

［作用コ 本発明において重金属不活性化剤は重金属イオンによる
ポリオレフィンの触媒的酸化劣化作用を不活性化するこ
とが一般に知られているが、本発明にかかわる化合物Ａ
で示される有機イオウ化合物の亜鉛域の作用機構自体は
明らかではない。しかしながら、重金属不活性化剤を配
合してなるプラスチックマグネット組成物に化合物Ａを
併用することにより、従来公知の酸化劣化防止効果を有
する化合物の配合からは到底予測できない驚くべき相乗
効果が発揮され、プラスチックマグネット組成物の長期
熱安定性が著しく改善された。

［実施例コ 以下、実施例、比較例および製造例によって本発明を具
体的に説明するが、本発明はこれによって限定されるも
のではない。

なお、実施例および比較例で用いた評価方法は次の方法
によった。

１）長期熱安定性：オーブンライフ試験により評価した
。すなわち得られたペレットを用いて長さ５０ｍｍ、中
５０１１ｎ、厚み２ｍｎの試験片を射出成形法により作
成し、該試験片を用いて温度１５０℃に調節した循環熱
風オーブンに入れ、試験片が完全劣化するまでの時間（
引張強度が０になるまでの時間）を測定（Ｊ　Ｉ　Ｓ　
　Ｋ　７２１２に準拠）することにより長期熱安定性を
評価した。

製造例１ 磁性体粉末として平均粒径１．１μのストロンチウムフ
ェライト９９重量％と、表面処理剤としてｎ−オクタデ
シルトリエトキシシラン１重量％とをヘンセルミキサー
（商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した磁
性体粉末（１）を得た。

製造例２ 磁性体粉末として平均粒径１．１μのバリウムフェライ
ト９９重量％と、表面処理剤としてイソプロピルトリイ
ソステアロイルチタネート１重量％とをヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表面処理した
磁性体粉末（ＩＩ）を得た。

製造例３ 磁性体粉末として平均粒径１．１μのストロンチウムフ
ェライト９９重量％と、表面処理剤としてアセトアルコ
キシアルミニウムジイソプロピレート１重量％とをヘン
セルミキサー（商品名）に入れ、５分間攪拌混合して表
面処理した磁性体粉末（ＩＩＩ）を得た。

実施例１〜１２、比較例１〜８ ポリオレフィンとしてＭＦＲ（２３０℃における荷重２
．１６ｋｇを加えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量
）３０ｇ／１０分の安定化されていない粉末状結晶性エ
チレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン含有量
８．５重量％）１５重量％および磁性体粉末（Ｉ）８５
重量％とからなる合計１００重量部に、化合物Ａとして
ジンクメチルサルフェート、ジンクメチルスルフォネー
ト、ジンク−Ｐ−ドデシルベンゼンスルフォネート、ジ
ンクジノニル−ジチオカルバメートもしくはジンクメル
カプトベンゾチアゾール、重金属不活性化剤としてＮ、
Ｎ’−ビス［２−（３−（３，５−ジー七−ブチルー４
−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチル］
オキサミド、トリス［２−ｔ−ブチルー４−チオ（２’
−メチル−４２−ヒドロキシ−５′−ｔ−ブチルフェニ
ル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ、Ｎ’
−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、オキサリック
アシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、３．９−
ビス［２−（３，５−ジアミノ−２，４，６−）リアザ
フェニル）エチル］−２．４，８．１０−テトラオキサ
スピロ［５，５］ウンデカンもしくは２，４．６−トリ
アミノ−１，３゜５−トリアジンおよび他の添加剤のそ
れぞれ所定量を後述の第１表に記載した配合割合でヘン
セルミキサー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したの
ち、口径３０＋ｏｍの２軸押出機で２５０℃にて溶融混
練処理してペレット化した。また比較例１〜８としてＭ
ＦＲが３０ｇ／　１０分の安定化されていない粉末状結
晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体（エチレン
含有量８．５重量％）１５重量％および磁性体粉末（１
）８５重量％とからなる合計１００重量部に後述の第実
施例１〜１２に準拠して溶融混線処理してペレットを得
た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２５０℃、金型温度５０℃で射出成形によ
り調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第１表に示した。

実施例１３〜２４、比較例９〜１６ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ２０ｇ／　１０分の安
定化されていない粉末状結晶性プロピレン単独重合体４
重量％、ＭＩ（１９０℃における荷重２．１６ｋｇを加
えた場合の１０分間の溶融樹脂の吐出量）　５−０ｇ／
　１０分の安定化されていない粉末状チーグラー・ナツ
タ系高密度エチレン単独重合体０．５重量％、ムーニー
粘度Ｍ　Ｌ　１＋４（１００℃）２５の安定化されてい
ない粉末状非晶性エチレン−プロピレンランダム共重合
体（プロピレン含有量２５重量％）０．５重量％および
磁性体粉末（ｎ）９５重量％とからなる合計１００重量
に、化合物Ａとしてジンクステアリルサルフェート、ジ
ンクステアリルスルフォネート、ジンク−Ｐ−フェノー
ルスルフォネート、ジンクジーｎ−ブチルージチオカル
バメートもしくはジンクジラウリル−ジチオカルバメー
ト、重金属不活性化剤としてＮ、Ｎ’−ビス［２−（３
−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド、トリス［
２−し−ブチル−４−チオ（２′−メチル−４′−ヒド
ロキシ−５′−七−ブチルフェニル）−５−メチルフェ
ニルフォスファイト、Ｎ，Ｎ’−ビス［３−　（３．５
−ジーしーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオ
ニル］ヒドラジン、オキサリックアシッド−ビス（ベン
ジリデンヒドラジド）、３，９−ビス［２−　（３．５
−ジアミノ−２、４．６−　）リアザフェニル）エチル
］　−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５
］ウンデカンもしく番よ２，４．６−トリアミノ−１，
３．５−）リアジンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量
を後述の第２表に記載した西己合割合でヘンセルミキサ
ー（商品名）に入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３
０ｒ＠の２軸押出機で２５０℃にて溶融混線処理してペ
レット化した。また比較例９〜１６としてＭＦＲが２０
ｇ／　１０分の安定イヒされていない粉末状結晶性プロ
ピレン単独重合体４重量％、ＭＩが５．０ｇ／１０分の
安定化されて（１なし１粉末状チーグラー・ナツタ系高
密度エチレン単独重合体０．５重量％、ムーニー粘度Ｍ
　Ｌ　１＋４（１００℃）が２５の安定化されていない
粉末状非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体（
プロピレン含有量２５重量％）０．５重量％および磁性
体粉末（ＩＩ）９５重量％とからなる合計１００重量部
に、後述の第２表に記載の添加剤のそれぞれ所定量を配
合し、実施例１３〜２４に準拠して溶融混練処理してペ
レットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２５０°Ｃ、金型温度５０℃で射出成形に
より調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第２表に示した。

実施例２５〜３６、比較例１７〜２４ ポリオレフインとしてＭ　Ｆ　Ｒ　４．０ｇ７　１０分
の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレ
ンブロック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％）
１８重量％、Ｍ　Ｆ　Ｒ　７．０ｇ／　１０分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共電合体（エチレン含有量２．４重量％）２重量％お
よび磁性体粉末（ｍ　）８０重量％とからなる合計１０
０！量部に、化合物Ａとしてジンクモンタニルサルフエ
ート、ジンクモンタニルスルフオネート、ジンクジメチ
ル−ジチオカルバメート、ジンクジエチル−ジチオカル
バメートもしくはジンクエチル−フェニル−ジチオカル
バメート Ｎ　Ｊ−ビス［２−　（３−　（３．５−ジーし一ブチ
ルー４ーヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕エ
チルコオキサミド、トリス［２−七−ブチル−４−チオ
（２′−メチル−４’−ヒドロキシ−５′−七−ブチル
フェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト、Ｎ
，Ｎ’−ビス［３−　（３、５−ジーし一ブチルー４ー
ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、オキ
サリックアシッド−ビス（ベンジリデンヒドラジド）、
３，９−ビス［２−　（３．５−ジアミノ−２，４．６
−トリアザフエニル）エチル］−２。

４、８．１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカ
ンもしくは２，４．６−）リアミノ−１．３．５−　）
リアジンおよび他の添加剤のそれぞれ所定量を後述の第
３表に記載した配合割合でヘンセルミキサー（商品名）
をこ入れ、３分間攪拌混合したのち、口径３０冊の２軸
押出機で２５０℃にて溶融混練処理してペレット化した
。また比較例１７〜２４としてＭＦＲが４．０ｇ７１０
分の安定化されていない粉末状結晶性エチレン−プロピ
レンブロック共重合体（エチレン含有量１２．０重量％
）１８重量％、ＭＦＲが”１−Ｏｇ／　１０分の安定化
されていない粉末状結晶性エチレン−プロピレンランダ
ム共重合体（エチレン含有量２．４重量％）２重量％お
よび磁性体粉末（ＩＩＩ　）８０重量％とからなる合計
１００重量部に後述の第３表に記載の添加剤のそれぞれ
所定量を配合し、実施例２５〜３６に準拠して溶融混線
処理してペレットを得た。

オーブンライフ試験に用いる試験片は、得られたペレッ
トを樹脂温度２５０°Ｃ、金型温度５０℃で射出成形に
より調製した。

得られた試験片を用いて前記の試験方法により長期熱安
定性の評価を行った。これらの結果を第３表に示した。

第１〜３表に示される本発明にかかわる化合物および添
加剤は下記の通りである。

化合物Ａ［Ｉコニ 化合物Ａ　［Ｉｆ］　： 化合物Ａ［ｍコニ 化合物Ａ　［ＩＶ］　： 化合物Ａ　［Ｖ］　ニ ド 化合物Ａ［ＶＩコ： ト 化合物Ａ［■］： フオネート 化合物Ａ［■］ニ ート 化合物Ａ　［ＩＸ］　ニ ート 化合物Ａ　［Ｘ］　ニ ート 化合物Ａ［ＸＩ］： バメート 化合物Ａ　［Ｘｎ］　： 一ト ジンクメチルサルフェート ジンクステアリルサルフェート ジンクモンタニルサルフェート ジンクメチルスルフォネート ジンクステアリルサルフェ− トンクモンタニルスルフォネー ジンクーＰ−ドデシルベンゼンスル ジンク−ｐ−フェノールスルフォネ ジンクジメチルージチオカルバメ ジンクジエチルージチオヵルバメ ジンクジ−ｎ−ブチル−ジチオカル ジンクジノニル−ジチオカルバフ 化合物Ａ　［ＸＩＩＩ］　：　　ジンクジラウリル−ジ
チオカルバメート 化合物Ａ　［ＸＩＶ］　：　　ジンクエチル−フェニル
−ジチオカルバメート 化合物Ａ　［ＸＶ］　：　　ジンクメルカプトベンゾチ
アゾール 重金属不活性化剤［エコ：　Ｎ、Ｎ’−ビス［２−（３
−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオニルオキシ〕エチルコオキサミド 重金属不活性化剤［■コニ　トリス［２−Ｌ−ブチル−
４チオ（２ξメチル−４５−ヒドロキシ−５′−Ｌ−ブ
チルフェニル）−５−メチルフェニル］フォスファイト
重金属不活性化剤［ｎＩ］　：　Ｎ、Ｎ’−ビス［３−
（３，５−ジーし一ブチル〜４−ヒドロキシフェニル）
プロビオニルコヒドラジン 重金属不活性化剤［■］コニキサリックアシッドービス
（ベンジリデンヒドラジド） 重金属不活性化剤［Ｖコニ３，９−ビス［２−（３，５
−ジアミノ−２，４，６−）リアザフェニル）エチル］
−２゜４．８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン重金属不活性化剤［ＶＩ］　：　２，４．６−
）リアミノ−１，３゜５−トリアジン フェノール系酸化防止剤１：２，８−ジーＬ−ブチルー
ｐ−クレゾール フェノール系酸化防止剤２：テトラキス［メチレン−３
−（３’、５’−ジーＬ−ブチルー４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネートコメタン フェノール系酸化防止剤３：３，９−ビス［１，１−ジ
メチル−２−（β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）エチル］
−２．４，８．１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカン フェノール系酸化防止剤４：２，２−ビス［４−［２−
（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニルプ
ロピオニルオキシ）エトキシ］フェニル］プロパンチオ
エーテル系酸化防止剤１ニジミリスチルチオジプロピオ
ネート チオエーテル系酸化防止剤２：ジステアリルチオジプロ
ピオネート 一ルーテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネート） リン系酸化防止剤１：　ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）−ヘンタエリスリトールージフォスファイト リン系酸化防止剤２：ビス（２，６−ジーし一ブチルー
４−メチルフェニル）−ペンタエリスリトール−シフオ
スファイト リン系酸化防止剤３：テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）　−４，４’−ビフェニレンージーフォ
スフオナイト ラジカル発生剤：１，３−ビス（し−ブチルパーオキシ
イソプロビル）ベンゼン イオウ含有亜鉛化合物１：硫化亜鉛 イオウ含有亜鉛化合物２：硫酸亜鉛 イオウ含有亜鉛化合物３ニシンクー２−メルカプトベン
ズイミダゾール 有機イオウ化合物の金属塩１：ナトリウムジメチル−ジ
チオカルバメート チオエーテル系酸化防止剤３：ペンタエリスリト有機イ
オウ化合物の金属塩２：カリウムジメチル−ジチオカル
バメート 有機イオウ化合物の金属塩３： ニッケルジ−ｎ−ブチ ルージチオカルバメート 有機イオウ化合物の金属＠４：ナトリウムメルカプトベ
ンゾチアゾール Ｃａ−８ｔニステアリン酸カルシウム 第１表に記載の実施例および比較例は、ポリオレフィン
として結晶性エチレン−プロピレンブロック共重合体お
よび磁性体粉末（１）を用いた場合である。第１表から
れかるように、実施例１〜１２は結晶性エチレン−プロ
ピレンブロック共重合体に磁性体粉末（１）、化合物Ａ
および重金属不活性化剤を配合したものであり、実施例
１〜１２と比較例１〜８（化合物Ａの替わりに化合物Ａ
以外のイオウ含有亜鉛化合物、有機イオウ化合物の亜鉛
以外の金属塩もしくはステアリン酸カルシウムを配合し
たもの）とをくらべてみると、実施例１〜１２は長期熱
安定性が著しく優れており、化合物Ａを配合することに
より顕著な相乗効果が認められることがわかる。いいか
えると本発明にかかわる化合物Ａ以外のイオウ含有亜鉛
化合物、有機イオウ化合物の亜鉛以外の金属塩もしくは
ステアリン酸カルシウムを配合した比較各側は本発明の
効果を奏さないことが明らかであり、このことは前記特
開昭６２−１６９８５８号公報にはなんら記載されてい
ない。すなわち、本発明で得られる長期熱安定性は、本
発明においてポリオレフィンに磁性体粉末および重金属
不活性化剤を配合してなるプラスチックマグネット組成
物に、化合物Ａを併用したときにはじめてみられる特有
の効果であるといえる。

第２表はポリオレフィンとして結晶性プロピレン単独重
合体、チーグラー・ナツタ系高密度エチレン単独重合体
および非品性エチレン−プロピレンランダム共重合体の
混合物ならびに磁性体粉末（ＩＩ）を、また第３表はポ
リオレフィンとして結晶性エチレン・プロピレンブロッ
ク共重合体および結晶性エチレン−プロピレンランダム
共重合体の混合物ならびに磁性体粉末（ｍ）を用いたも
のであり、これらについても上述と同様の効果が確認さ
れた。

［発明の効果］ 本発明の組成物は、従来公知の長期熱安定性を改善した
プラスチックマグネット組成物に比較して、（１）成形
品としたときの該成形品の長期熱安定性が著しく優れて
いる。（２）長期熱安定性が著しく優れているので、長
期熱安定性が要求されるプラスチックマグネット用途（
たとえば小型発電機、小型精密モーター、ＶＴＲやテー
プレコーダーなどの回転制御装置など）に好適に用いる
ことができる。

以」ニ ー４０＝

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリオレフィン５〜２０重量％および磁性体粉末
   ８０〜９５重量％からなる組成物１００重量部に対して
   、アルキル硫酸亜鉛、スルフォン酸亜鉛、ジチオカルバ
   ミン酸亜鉛およびメルカプトベンゾチアゾールの亜鉛塩
   から選ばれた１種または２種以上の有機イオウ化合物の
   亜鉛塩（以下、化合物Ａという。 ）および重金属不活性化剤をそれぞれ０．０１〜５重量
   部配合してなるプラスチックマグネット組成物。
2. （２）フェノール系酸化防止剤を、ポリオレフィン５〜
   ２０重量％および磁性体粉末８０〜９５重量％からなる
   組成物１００重量部に対して、０．０５〜５重量部配合
   してなる請求項（１）記載のプラスチックマグネット組
   成物。