JPH02103544A - 感光性材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は新規な光重合性組成物を含有したマイクロカプ
セルを用いた感光性材料に関するものである。更に詳し
くは、白黒又はカラーの転写発色シートもしくは発色シ
ートの用途に用いることのできる、高感度でかつ分光増
感された光重合性組成物全含有するマイクロカプセルを
用いた感光性材料に関する。

「従来技術」 近年光重合性組成物を利用した画像形成法として、光重
合性組成物をマイクロカプセルに内包シた感光性マイク
ロカプセル利用の画像形成システムが提案されている。

例えば特開昭６７−／Ｊ＋３≠３号、特開昭ｊ７−／７
２１３６号、特開昭１７−７Ｆ７ｊＪｒ号にはビニル化
合物および光重合開始剤よりなる光重合性組成物と色素
を含むマイクロカプセルを塗設した発色シートを露光後
、受像シートと重ねて全体に圧力を加えることによる色
素画像の形成法が開示されている。また、欧州公開特許
第一λ３．ｔｒＺ号明細書には新規の光重合開始剤であ
る有機カチオン性色素の有機硼素アニオン塩が開示され
ている。

特に、この有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合物
アニオン塩を感光性開始剤として用いる方法は、カチオ
ン性色素化合物の選択範囲が広く、任意の波長に感光す
る光重合開始剤組成物を設計できる点で有用な方法であ
る。

「発明が解決しようとする問題点」 しかし、これらの方法では可視光に感光性のある光重合
開始剤組成物は得られるものの満足できる光感度が得ら
れなかった。このためヨーロッパ特許第コ−ｊ　、ｊｌ
ｒ７ｋ１号ではＮ、Ｎ−ジアルキルアニリン誘導体、特
にコ、６−ジイツプａピルーＮ、Ｎ−ジメチルアニリン
と組み合わせて高感度化を計っている。しかし、この組
み合わせを用いても満足できる光感度は得られていない
。

従来知られている、主に紫外光に感光性のある光重合開
始剤に対しては、種々の感度を向上させる方法が知られ
ている。例えば、特公昭ｌターｌ／ＰＪ４号にはアミノ
フェニルケトン類と活性メチル化合物又はアミン化合物
とを組み合せる方法が、米国特許３，６ｔλ、４４Ｚ／
号明細書にはミヒラーズケトンとベンゾフェノンの組み
合わせが、米国特許第３．４４７２，７２１号明細書に
はコ。

弘、！−トリフェニルイミダゾリルダイマーと有機メル
カプト化合物との組み合わせが、特開昭！３−７０−号
明細書には芳香族ケトン類や多核キノン類とメルカプト
イミダシリンやメルカプトベンズオキサゾール類の組み
合わせが、特開昭！？−！６弘０３号明細誉にはｐ−ジ
アルキルアミノスチルベン銹導体とへキサアリールビイ
ミダゾール類とメルカプトベンズオキサゾールやメルカ
プトベンズイミダゾール類との組み合わせ等が知られて
いる。しかし、可視光以上の長波光に感光性のある新規
な有機カチオン性色素と有機硼素化合物アニオン塩開始
剤の高感度技術は知られていない。

「発明の目的」 本発明の目的は１つには高感度でかつ可視光以上の光源
に感光性を有する新規な光重合開始剤組成物を内包する
マイクロカプセルを用いり感光性材料を提供することで
ある。更に詳しくは、高感度でかつ可視光以上の光源、
例えばレーザー光源に感光性を有する白黒又はカラー画
像形成に有利に用いることのできる高感度でかつ可視光
以上の光源に感光性を有するマイクロカプセルを提供す
ることである。

「問題点を解決するための手段」 本発明者等は鋭意研究の結果、少なくとも（ａ）エチレ
ン性不飽和結合を有する重合可能な化合物、（ｂ）下記
−綴代（１）で示される有機カチオン性色素化合物の有
機硼素化合物アニオン塩、（ｃ）−綴代１１）及び／又
は（ＩＩＩ）で示される、分子内に活性ハロゲン基を有
する化合物、を含有する光重合性組成物を内包するマイ
クロカプセルヲ支持体上に塗設したことを特徴とする感
光性材料−綴代（Ｉ） ここで、Ｄｅはカチオン性色素を；　Ｒ１，几２、Ｒ及
びＲ４は、同じでも異なっても良く、アルキル基、置換
アルキル基、アリール基、置換アリール基、アラルギル
基、置換アラルキル基、アルカリール基、置換アルカリ
ール基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル
基、置換アルキニル基、アリサイクリック基、ｙ、素環
基、置換複素環基から選ばれる基であり；几１、Ｒ２、
Ｒ３及び几、はそのη固以上の基が結合している環状構
造であっても良い。

式中、 Ｘはハロゲン原子を衆す。

ｙｌは−ＣＸ３、 −ＮＨ−ＮＲ几、−ＮＲ，２、−（ＪＲ，を賢す。

ここで、几はアルキル基、置換アルキル基、アリール基
、置換アリール基全衆す、、また、Ｙ　は−ＣＸ３、ア
ルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール
基、置換アルケニル基金災す。

置換基は、−綴代ｉ）自身であっても良い。

−綴代（Ｉ［［） ％式％ 式中、 Ｘはハロゲン原子を戎す。

Ｙは 同じでも異なっても良く、水素原子又はハロゲン原子を
宍す。Ｚは、Ｒ−１Ｒ’　−８−（Ｊ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　Ｕであり、ここでＲ′は水
素原子、）・ロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基
、了り−ル基、置換アリール基、置換アルケニル基、複
素環基、置換ｖｉ素環基を表す。

により、上記目的が達成されることを見いだした。

前記−綴代（１）で弄される有機カチオン性色素の有機
硼素化合物アニオン塩は有機カチオン性色素と有機硼素
化合物アニオンとを用い、そのまま有機溶媒中で両者を
均一混合するか、もしくは欧州特許第、２コＪ　、！ｒ
７ＡＩ号に記載の方法を参考に作成できる。

本発明では、有機カチオン性色素として例えば、カチオ
ン性のメチン色素、ポリメチン色素：好ましくは、シア
ニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素、アザメチ
ン色素：これらのうち更に好１しくけ、少なくとも７個
のインドレニン骨格もしくはベンズセレナゾール骨格を
有する色素。カルボニクム色素；好ましくはトリアリー
ルメタン色素。ビリリウム化合物：好１しくけピリリウ
ム色素、チアピリリウム色素。キノンイミン色素：好ま
しくはアジン色素、チアジン色素、オキサジン色素。キ
サンチン色素：好ましくはローダミン色素。アクリジン
色素。アズレニウム色素。等から選ばれた色素を７種も
しくは組み合わせて用いることができる。

本発明では、市販品もしくは業界で公知の上述の有機カ
チオン色素を用いることができる。これらの色素の例と
しては、例えば有機化学協会編の染料便覧の塩基性染料
の項やティー・エッチ・ジエームズ著「写真過程の理論
」マクミラン出版社（’１”、Ｈ，Ｊａｍｅｓ著の［Ｔ
ｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓｊ　ＭａｃｍｉＩｉａｎＰｕ
ｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏ、、Ｉｎｃ、）／２７７年の／
り≠〜−タＱ頁や［機能性色素の化学Ｊ　ＣＭＣ出版社
の７〜３２頁や／ざり〜Ｊｏｔ頁や弘Ｑ／〜≠７３頁や
％開昭ｒｙ−ｉｔり３弘Ｏ号やヨーロツ・に特許第２−
Ｊ　、ｊ１７ｋ１号等を参考にすることができる。

上記の色素の中で本発明にとくに有用な色素はシアニン
色素とキサンチン色素である。本発明に有用なシアニン
色素の具体例として、次の一般式（■）で衣わされる色
素があげられる。

−綴代（ＩＶ） 式中Ｚ□、Ｚ２はシアニン色素に通常用いられるヘテロ
環核、特にチアゾール核、チアゾリン核、ベンゾチアゾ
ール核、ナフトチアゾール核、オキサゾール核、オギサ
ゾリン核、ベンゾオキサゾール核、ナフトオキサゾール
核、テトラゾール核、ピリジン核、キノリン核、イミダ
シリン核、イミダゾール核、ベンゾイミダゾール核、ナ
フトイミダゾール核、セレナゾリン核、セレナゾール核
、ベンゾセレナゾール核、ナフトセレナゾール核又はイ
ンドレニン核などを完成するに必要な原子群を衣わす。

これらの核は、メチル基などの低級アルキル基、ハロゲ
ン原子、フェニール基、ヒドロ午フル基、炭素数／〜ｊ
のアルコキシ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルスルファモイル基、アルキルカルバモイ
ル基、アセチル基、アセトキシ基、シアノ基、トリクロ
ロメチル基、トリフルオロメチル基、ニトロ基などによ
って置換されていてもよい。

Ｌｌ、Ｒ２またはＲ３はメチン基、置換メチン基金表わ
す。置換メチン基としては、メチル基、エチル基、等の
低級アルキル基、フェニル基、置換フェニル基、メトキ
シ基、エトキシ基、フェネチル基等のアラルキル基等に
よって置換されたメチン基などがある。

Ｌ　と几　　、Ｌ　とＲ１２及びｍ　１＝　３　ｔＤ時
はＬ　とＲ２でアルキレン架橋し！または６員環全形成
してよい。

Ｒと几□２は低級アルキル基（より好まし〈は炭素数が
／〜！のアルキル基）、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキ７基、ハロゲン原子、炭素数が７〜弘のアルコキシ
基、フェニル基、置換フェニル基等のｅ換を有したアル
キル基（好筐しくはアルキレン架橋がＣ−Ｃ５である）
。例えハ、β−スルホエチル、ｒ−スルホプロピル、ｒ
−スルホブチル、δ−スルホフブチ、Ｊ−（ｊ−（３−
スルホブａボキシ）エトキシ〕エチル、−一ヒドロキシ
スルホプロピル、−一クロロスルホプロビル、−一メト
キシエチル、コーヒドロキ７エテル、カルボキンメチル
、コーカルボΦジエチル、コ、、２．．３．Ｊ’−テト
ラフルオロプロピル、Ｊ、Ｊ、ｊ−）リフルオロエチル
；アリル（ａｌｌｙり基やその他の通常シアニン色素の
Ｎ−置換基に用いられている置換アルキル基を貴わす。

ｍｌは／、コまたは３を衣わす。Ｘｏは前記構造式（１
）の硼素化合物アニオンを六わす。

本発明に有用なキサンチン色素の具体例としては、例え
ば次の一般式（Ｖ）で表わされる色素があげられる。

一般式（Ｖ） 几０、几２、ＲＪ３、′ｆＬ４はおのおの独立に水素原
子、炭素数／〜乙のアルギル基または了り−ル基を表わ
し、Ｘｅは前記構造式（１）の硼素化合物アニオンを表
わし、Ｙは水素原子、アルキル基、アリール基またはア
ルカリ金属を表わす。

本発明で用いることのできる好ましい有機カチオン性色
素化合物の有機硼素化合物アニオン塩の例を以下に挙け
る。ただし、本発明の効果は以下の化合物に阪定される
ものではない。

化合物煮　　　　　構　　造 ／ ／＋２ ／ダ ／６ 本発明で用いられる活性ノ・ロゲン基を有する一般式（
ｎ） （式中、Ｘは）・ロゲン原子を表わす。Ｙ　は−ｃｘ　
３、−ＮＲ２、−ＮＨＲ，−ＮＲ２、−〇几を賢わす。

ここで几はアルキル基、置換アルキル基、アリール基、
置換アリール基金表わす。

まｆｔ、Ｙ２は−ＣＸ３、アルキル基、置換アルキル基
、了り−ル基、置換アリール基、置換アルケニル基を表
わす。置換基は一般式（ｎ）自身であってもよい。）で
戎わされる化合物としては、苦杯ら著、Ｂｕｌｌ、Ｃｈ
ｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ、　　ｕ２、−タ、２＄（／
りｔり）記載の化合物、たとえば、コーフェニルー昼、
６−ビス（トリクロルメチル）−ｓ−トリアジン、−一
（ｐ−クロルフェニル）−≠、６−ビス（トリクロルメ
チル）−８−トリアジン、−一（ｐ−トリル）−μ、ｔ
−ビス（トリクロルメチル）−８−１リアジン％−２−
（ｐ　−メトキシフェール）−μ、ぶ−ビス（トリクロ
ルメチル）−８−）リアジン、Ｊ−（２’、４ｔ’−ジ
クロルフェニル）−１，６−ビス（）ＩＪジクロルチル
）−ｓ−トリアジン、−２μ、乙−トリス（トリクロル
メチル）−８−）リアジン、−一メチルーダ、ｔ−ビス
（トリクロルメチル）−Ｓ−トリアジン、Ｊ−ｎ−ノニ
ルーダ、ｔ−ビス（トリクロルメチル）−８−）リアジ
ン、−一（α。

α、β−トリクロルエチル）−”　ｒぶ一ビス（トリク
ロルメチル）−８−）リアジン等が挙げられる。その他
、英国特許／３１１μ２−号明細書記載の化合物、たと
えば、コースチリル−≠ｌ乙−ビス（トリクロルメチル
）−８−トリアジン、λ−（ｐ−メチルスチリル）−≠
、ｔ−ビス（トリクロルメチル）−８−）リアジン、コ
ー（ｐ−メトキシスチリル）−≠、Δ−ビス（トリクロ
ルメチル）−８−）リアジン、−一（ｐ−メトキシスチ
リル）−ターアミノ−４−）ジクロルメチル−８−トリ
アジン等、特開昭！！−／ＪＪμＪｔ号明細書記載の化
合物、次とえは、コー（ダーメトキシーナフトー／−イ
ル）”’−”　ｅ≦−ビス−トリクロルメチル−ｓ−ト
リアジン、−一（弘−エトキシ−ナフト−／−イル）−
ダ、ｔ−ビスートリクロルメチル−８−）リアジン、−
一（≠−（，２−エトキシエチル）−ナフト−７−イル
）　−”　＋ぶ−ビスートリクロルメチルーＳ−トリア
ジン、Ｊ−（！、７−シメトキシーナフトー／−イル〕
−μ、ｔ−ビスートリクロルメチルーｓ−トリアジン、
コー（アセナフト−！−イル）−≠、４−ビスートリク
ロルメチルーｓ−トリアジン等、猿回特許ＪＪ３７０．
２≠号明細書記載の化合物、た とえば Ｃ（？／３ Ｃｃ′３ Ｃ（Ｊ３ 等やその他 Ｃα３ Ｃα３ 等を挙げることができる。

また、Ｆ、Ｃ，５ｃｈａｅｆｅｒ等によるＪ、Ｕｒｇ。

Ｃｈｅｍ、Ｈ−２、／ｊ、２７（／Ｐｊ４４）記載の化
合物、たとえば−一メチルー＆、４−ビス（トリブロム
メチル）−８−トリアジン、−１≠、ぶ−トリス（トリ
ブロムメチル）−８−）リアジン、−１ぴ、６−トリス
（ジブロムメチル）−８−）リアジン、コーアミノー≠
−メチルーフートリブロムメチル−８−トリアジン、コ
ーメトキシーμｍメチル−４−）ジクロルメチル−８−
トリアジン等を挙げることができる。

さらに特願昭ｔｏ−７ｙｒｒｔｒ号明細書記載の化合物
、たとえば Ｃｃ′３ Ｃα３ Ｃα３ Ｃα３ Ｃα３ 等を挙げることができる。

本発明においては一般式（ｎ）のうちＹ　が−ＣＸ３で
ある化合物を用い次場合が特に好ましい。

本発明で用いられる一般式（ＩＩ）の化合物は業界公知
の方法で合成することができる。具体的にはＢｕｌｌ、
Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｊｐｎ、　　４ｔＪ、−タ一り（／
りｔ？）を参考にしてたとえば、を得ることができ、ま
たＤＥＪ７／ｒλ！り号（１！Ａ番）を参考にしてたと
えば、 を得ることができ、 さらに米国特許ＩＪ／タタタ ｒ号を参考にしてたとえば、 を得ることができる。

本発明で用いられる活性ハロゲン基を有する一般式（ｌ
［Ｉ） 一般式（ＩＩＩ） （式中、 Ｘはハロゲン原子を宍わす。

Ｙ３、Ｙ４ は同じであっても異なってもよく、水素原子ま次はハロ
ゲン原子を衆わす。またＺはＲ′（Ｊ　　　　　　　　
　Ｕ　　　　　　　　　（Ｊであり、ここでＲ′は水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、了
り−ル基、置換アリール基、置換アルケニル基、複素環
基またはこれらの訪導体から選ばれる基を表わす。）で
六わされる化合物としては、特公昭！／−＃Ｊ３０号明
細書記載の化合物、九とえば、四塩化炭素、四臭化炭素
、ヨードホルム、ｐ−ニトロ−α。

α、α−トリフロモアセトフエノン、ω、ω、ω−トリ
ブロモキナルジン、トリブロモメチルフェニルスルホン
、トリクロロメチルフェニルスルホン等をあげることが
できる。また特公昭≠２−／−／♂Ｑ号明細書記載の化
合物、たとえばさらに、 特開昭４０−／３１ｒ１３９号明細書記載の化合物、 たとえば ｒ 等を挙げることができる。

以下に本発明に好ましく用いることのできる活性ハロゲ
ン基を有する化合物の例を挙げる。いう壕でもなく、本
発明はこれらの化合物に限定されるものではない。

ＩＯ 本発明においては、−綴代（１）及びｉ）又はＣｍ）で
示される化合物は重合性化合物にたいしてｏ、ｏｉ−ｔ
ｏ型重量の範囲で添加することが好ましい。

また、−綴代（Ｉ）で示される化合物１モルに対し、−
綴代（ｎ）又は（Ｉ［Ｉ）で示される化合物は０．０／
〜−０モル、好ましくはｏ、ｉ〜ｉ。

モル添加する。

本発明の感光性材料に用いる光重合性組成物は、高感度
でかつ可視光に感度を有するが、更に重合を促進するた
めの助剤として、還元剤例えば酸素除去剤（ｏｘｙｇｅ
ｎ　　ｓｃａｖｅｎｇｅｒ　）及び活性水素ドナーの連
鎖移動剤、更に連鎖移動的に重合全促進するその他の化
合物全併用することもできる。

有用であることの見いだされている酸素除去剤はホスフ
ィン、ホスホネート、ホスファイト、第１錫塩及び酸素
により容易に酸化されるその他の化合物である。例えば
Ｎ−フェニルグルシン、トリメチルバルビッール６、Ｎ
＋Ｎ−ジメチルーコ。

ｔ−ジインプロピルアニリン、Ｎ、Ｎ、Ｎ−ｒ。

昼、６−ペンタメチルアニリン等である。また、以下に
示すようなチオール類、チオケトン類、ロフィンダイマ
ー化合物、ヨードニウム塩類、スルホニウム塩類、アジ
ニウム塩類、有機過酸化物等も重合促進剤として有用で
ある。

チオール類としては、 チオケトン類としては、 ロフィンダイマー化合物としては、 ヨードニウム塩類としては、 スルホニウム塩類としては、 アジニウム塩類としては、 有機過酸化物としては、 等を用いることができる。

本発明の感光性材料におけるエチレン性不飽和結合を有
する重合可能な化合物とは、その化学構造中に少なくと
も７個のエチレン性不飽和結合を有する化合物であって
、モノマー　プレポリマーすなわち一量体、Ｊｉ体およ
び他のオリゴマーそれらの混合物ならびにそれらの共重
合体などの化学的形態をもつものである。それらの例と
しては不飽和カルボン酸の脂肪族多価アルコール化合物
とのエステル、脂肪族多価アミン化合物とのアミド等が
あげられる。

不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、メタ
クリル酸、イタコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、
マレイン酸などがある。

脂肪族多価アルコール化合物と不飽和カルボン散とのエ
ステルの具体ψすとしてはアクリル酸エステルとして、
エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリ
コールトリアクリレート、／。

３−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレンク
リコールジアクリレート、プロピレンクリコールジアク
リレート、トリメチａ−ルプＯ／Ｒントリアクリレート
、トリメチロールエタントリアクリレート、／、≠−シ
クロヘキサンジオールジアクリレート、テトラエチレン
グリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジア
クリレート、はンタエリスリトールトリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエ
リスリトールジアクリレート、ジペンタエリスリトール
トリアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアク
リレート、ソルビトールトリアクリレート、ンルビトー
ルテトラアクリレート、ソルビトールペンタアクリレー
ト、ソルビトールトリアクリレート、ポリエステルアク
リレートオリゴマー等がある。メタクリル酸エステルと
してはテトラメチレングリコールジメタクリレート、ト
リエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、トリメチロールエタン
トリメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレ
ート、／、３−ブタンジオールジメタクリレート、イン
タエリスソトールジメタクリレート、はンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ジペンタエリスリトールジメ
タクリレート、ソルビトールトリメタクリレート、ソル
ビトールテトラメタクリレート、ビス−（［）−（ｊ−
メタクリルオキシーーーヒドロキシプロボキシ）フェニ
ルクジメチルメタン、ビス−（ｐ−（メタアクリルオキ
シエトキシ）フェニルクジメチルメタン等がある。イタ
コン酸エステルとしては、エチレングリコールシイタコ
ネート、プロピレングリコールシイタコネート、７．３
−ブタンジオールシイタコネート、１．１Ｉｔ−ブタン
ジオールシイタコネート、テトラメチレングリコールシ
イタコネート、ペンタエリスリトールシイタコネート、
ソルビトールテトライタコネート等がある。クロトン酸
エステルとしては、エチレングリコールジクロトネート
、テトラメチレングリコールジクロトネート、ペンタエ
リスリトールジクロトネート、ンルビトールテトラクロ
トネート等がある。インクロトン酸エステルとしては、
エチレンクリコールジインクロトネート、ペンタエリス
リトールジインクロトネート、ソルビトールテトライソ
クロトネート等がある。マレイン酸エステルとしては、
エチレングリコールシマレート、トリエチレングリコー
ルシマレート、ペンタエリスリトールシマレート、ソル
ビトールテトラマレート等がある。

さらに、前述のエステルの混合物もあげることができる
。

脂肪族多価アミン化合物と不飽和カルボン散とのアミド
の具体例としては、メチレンビス−アクリルアミド、メ
チレンビス−メタクリルアミド、／ｌｔ−へキサメチレ
ンビス−アクリルアミド、／、ツーへキサメチレンビス
−メタクリルアミド、ジエチレントリアミントリスアク
リルアミド、キシリレンビスアクリルアミド、キシリレ
ンビスメタクリルアミド等がある。

その他の例としては、特公昭≠！−μ／７０１号公報中
に記載されている７分子に一種以上のインシアネート基
を有するポリイソシアネート化合物に、下記の一般式（
ＶＤで示される水酸基を含有するビニル七ツマ−を付加
せしめた７分子中にコ個以上の重合性ビニル基を含有す
るビニルウレタン化合物等があげられる。

Ｃｌ２＝Ｃ（Ｒ４□）Ｃ（Ｊ（ＪＣＨ２Ｃ１−１（Ｒ４
□）Ｕ）−１（ＶＴ）（ただし、几　　およびＲ４□は
ＨあるいはＣＨ３を示す。） また、ビニル基またはビニリチン基を有する高分子化合
物、例えは、側鎖にヒドロキシル基、アミン基、エポキ
シ基、ハロゲン原子、スルホニルオキシ基を有する高分
子化合物とアクリル酸、メタクリル酸あるいはこれらの
誘導体との縮合物等も本発明に利用できる。

さらに、色画像形成物質、例えば色素またはロイコ色素
の分子中にビニル基を含有する化合物も重合性化分物と
して利用できる。

以上に例示したエチレン性不飽和結合金有する重合可能
な化合物と有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合物
アニオン塩と分子内に活性ハロゲン基金有する化合物と
を含有する新規な光重合性組成物は、高感度でかつ可視
光に感光性があるため、マイクロカプセルを利用した画
像形成システム用として特に有利に用いることができる
。

マイクロカプセルを利用した画像形成システムに利用す
るには、シリえは特開昭ｊ７−／り７！３ｆ号、同４／
−／３０り弘！号、同！ｌ−１１７３２号、同よｒ−♂
ｌ’７４ｔＯ号公報、欧州公開特許第一−３，！！７号
明細書等を参考にできる。

この画像形成方法は例えば、エチレン性のビニル化合物
及び光重合開始剤から成る光重合卦姶希組成物と色素プ
レカーサーを官むマイクロカプセル全支持体に塗設し、
この感光シートを画像様露光してｇ！光部のマイクロカ
プセル全硬化させた後、顕色剤シートを重ねて全面加圧
することにより、未露光部のマイクロカプセルを破壊し
、色画像形成物質（例えば色素プレカーサー）を受像要
素（例えは顕色剤層）に転写し、発色させる方式である
。以下このマイクロカプセル’ｋ　利用した画像形成シ
ステムを例に挙り°本発明を説明する。

本発明の感光性材料に用いる光重合性組成物には目的に
応じて様々な添加剤を添加することができる。例えば熱
重合防止剤、色画像形成物質（色素、色素プレカーサー
　もしくは顔Ｎ）等を添加することができる。

熱重合防止剤は主（ｌζ保存中の光重合組成物の重合を
防止する目的でだ５加することができる。熱重合防止剤
の具体例としては、例えば、ｐ−メトキシフェノール、
ハイドロキノン、アルキルあるいはアリール置換ハイド
ロキノン、ｔ−ブチルカテコール、ピロガロール、ｔａ
化第−銅、クロラニル、ナフチルアミン、β−ナフトー
ル、λ、乙−シーｔ　−ｙチｈ−ｐ−クレゾール、ピリ
ジン、ニトロベンゼン、ジニトロベンゼン、ｐ−１−ル
イシン、メチレンブルー有機銅、サリチル酸メチルなど
があげられる。これらの熱重合防止剤はエチレン性不飽
和化合物１００重量部に対して０．００７〜！重量部の
範囲で含有されるのが好ましい。

本発明に使用できる色画像形成物質には種々のものがあ
る。例えば、それ自身が着色しているものとして染料や
顔料が挙けられる。これら全綱いる場合には、高分子重
合物が生成していない部分（マイクロカプセル）を破壊
して、受像材料に適当な方法を用いて転写することによ
り色画像を形成することができる。染料や顔料は市販の
ものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」有機合成化
学協会編集、昭和≠！年刊、「最新顔料便覧」日本顔料
技術協会編集、昭和！−年刊）に記載されている公知の
ものが利用できる。これらの染＃＋または顔料は、溶解
ないし分散して用いられる。

一方、着色していない色画像形成物質としては、それ自
身は無色ないし淡色であるが加熱や加圧、光照射等、何
らかのエネルギーにより発色するものとそれ自身はエネ
ルギーを加えても発色しないが、別の成分と接触するこ
とにより発色するものに分類される。前者の例としては
サーモクロミック化合物、ピエゾクロミック化合物、ホ
トクロミック化合物およびトリアリールメタン染料やキ
ノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等のロイコ
体などが知られている。これらはいずれも加熱、加圧、
光照射あるいは空気酸化により発色するものである。

後者の例としては一種以上の成分の間の酸塩基反応、酸
化還元反応、カップリング反応、キレート形成反応等に
より発色する種々のシステムが包含される。例えば、感
圧紙等に利用されているラクトン、ラクタム、スピロピ
ラン等の部分構造を有する発色剤と酸性白土やフェノー
ル類等の酸性物質（顕色剤）から成る発色システム；芳
香族ジアゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホナー
ト類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン類等の
アゾカップリング反応を利用したシステム；ヘキサメチ
レンテトラミンと第４鉄イオンおよび没食子酸との反応
やフェノールフタレインーコンプレクソン酸とアルカリ
土類金属イオンとの反応などのキレート形成反応；ステ
アリン酸ｔＪｃλ鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸
銀と私−メトキシ−７−ナフトールの反応などの酸化還
元反応などが利用できる。

１次、同じく一成分の間の反応による発色するシステム
の他の例として、この反応が加熱により進行する場合が
知られている。この場合には加圧時のマイクロカプセル
破壊によって一成分が混合されると同時、或いは加圧の
直後に加熱をすることが必要である。

発色剤／顕色剤システムにおける発色剤としては、（１
）トリアリールメタン系、（２）ジフェニルメタン系、
（３）−Ｐサンテン系、（４〕チアジン系、（５）スピ
ロピラン系化合物などがあり、具体的な例としては、特
開昭ｊｊ−２７２！Ｊ号等に記載されているもの等があ
げられる。中でも（１）トリアリールメタン系、（３λ
キサンチン系の発色剤はカブリが少なく、高い発色濃度
を与えるものが多く好ましい。具体９１」としては、ク
リスタルバイオレットラクトン、３−ジエチル７ｉ／−
Ｊ−クロロ−７−（β−二トΦ７エチルアミン）フルオ
ラン、３−ジエチルアミン−６−メチル−ツーアニリノ
フルオラン、３−トリエチルアミノ−ｔ−メチル−７−
アニリツフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ
−４−メｆルー７−アニリツフルオラン、ｊ−’）エチ
ルアミノ−７−０−クロロアニリノフルオラン等があり
、これらは単独もしくは混合して用いられる。

顕色剤としては、フェノール系化合物、有機酸もしくは
その金属塩、オキシ安息香酸エステル、酸性白土などが
用いられる。

フェノール化合物の例を示せば、弘、Ｖ′−イソプロピ
リチン−ジフェノール（ビスフェノールＡ）、ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェノール、コ、ｑ−ジニトロフェノール
、！、４ｔ−シ；’ロロフェノール、≠、ダ′−メチレ
ンービス（−２ｔ−ジーｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−’７’　ｆ
ルフェノール）、Ｉ）−７二二ルフエノール、／ｌｌ−
ビス（弘−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、／、
／−ビス（ターヒドロキシフェニル）−コーエテルヘキ
サン、Ｊ、Ｊ−ビス（μｍヒドロキシフェニル）メタン
、コ、−′−メチレンビス（弘−ｔｅｒｔ−グチルフェ
ノール）、Ｊ、Ｊ’−メチレンビス（α−フェニル−ｐ
　−クレゾール）チオジフェノール、≠、弘′−チオビ
ス（ｊ−１ｃｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、スルホ
ニルジフェノールの１１　ｄ−、ρ−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　
−７’　ｆルフェノールーホルマリン縮合物、ｐ−フェ
ニルフェノール−ホルマリン縮金物などがある。

有機酸もしくはその金属塩としては、フタル酸、無水フ
タル酸、マレイン酸、安息香酸、没食子酸、０−トルイ
ル酸、ｐ−）ルイル酸、サリチル酸、ｊ−ｔｅｒｔ−ブ
チルサリチル酸、３．！−ジーｔｅｒｔ−ブナルサリチ
ル酸、！−α−メチルベンジルサリチル酸、Ｊ、Ｊ−（
α−メチルベンジル）サリチル酸、Ｊ−ｔｅｒｔ−オク
チルサリチル酸およびその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、
マグネシウム塩、ニッケル塩等が有用である。特にサリ
チル酸誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウム塩
は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存性など
の点ですぐれている。

オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ安息香酸
エチル、ｐ−オ中７安息香酸ブチル、ｐ−オキシ安息香
酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸ベンジル等がある。

又、吸油性の白色顔料を併用して、カプセル内包物の拡
散と固定化をはかることもできる。

これらの顕色剤を希望する温度で融解させ発色反応を生
じさせる場合は、低融点の熱可融性物質との共融物とし
て添加したり、または低融点化合物が顕色剤粒子の表面
に融着している状態で添加してもよい。

低融点化合物の具体的例としては、高級脂肪酸アミド例
えばステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ノルミチン
酸アミド、エチレンビスステアロアミドあるいは高級脂
肪酸エステル等のワックス類、あるいは安息香酸フェニ
ル誘導体、芳香族エーテル誘導体、あるいは尿素誘導体
があるが、これに限定されるものではない。

別な発色剤／顕色剤の発色剤としては、例えばフェノー
ルフタレイン、フルオレツセイン、コ′μ／　、１１．
７／−テトラブロモ−３，≠ｌ！。

４−テトラクロロフルオレツセイン、テトラブロモフェ
ノールブルー　４４．ｊ、ｔ、７−チトラブロモフエノ
ール７タレイン、エオシン、アラリンクレゾールレッド
、−一ナフトールフェノール７タレインなどがある。

これらに用いる顕色剤としては、無機及び有機アンモニ
ウム塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素及びその
誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミジン類、ピ
ペリジン類、グアニジン類、インドール類、イミダゾー
ル類、イミダシリン類、トリアゾール類、モルホリン類
、ピペリジン類、アミジン類、フォルムアジン類、ピリ
ジン類等の含窒素化合物が挙げられる。これらの具体例
としては、例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシ
ルアミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジル
アミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ尿素、メ
チルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレンチオ尿素、−
一ペンジルイミダゾール、弘−フェニルイミダゾール、
コーフェニルークーメテルーイミダゾール、コーウンデ
シルーイミダゾリン、Ｊ、ＩＬｔ、ｊ−）リフリルーー
ーイミダゾリン、／、−一ジフェニルー≠、弘−ジメチ
ル一一一イミダゾリン、コーフェニルーーーイミダゾリ
ン、／、２．３−トリフェニルグアニジン、／。

−−ジトリルグアニジン％／ｌコージシクロへ中クルグ
アニジン、／、コージシクロへキシル−３−フォルムア
ジン類 へキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸［、Ｎ
、Ｎ’−ジベンジルピペラジン、昼、μ′−ジチオモル
ホリン、モルホリニウムトリクＯａ酢酸塩、コーアミノ
ーベンゾチアゾール、コーベンン゛イルヒドラジノーベ
ンゾテアゾールがある。

これらの色画像形成物質は、重合性化合物１０ＯＸ景部
に対して０．２〜−０重量部、特に好ましくは２〜７重
量部の割合で用いられる。顕色剤は発色剤ｉｚ量部に対
して約０．３〜１０重量部の割合いで用いられる。

本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知の方法で
つくることができる。例えば米国特許、２゜１００．１
７ｊ７号、同λ、ｚｏｏ　、ａｒｔ号にみられるような
親水性壁形成材料のコアセルベーションを利用し次男法
、米国特許３．コｌｒ７．／ｊ≠号、英国特許ｙｙｏ、
μμ３号、特公昭Ｊｒ−／り！７μ号、同昭！Ｊ−！！
４号、同昭≠コー７７）号にみられるような界面重合法
、米国特許３、≠ハ１−！θ号、同Ｊ、ｔ／ｓＯ，ＪＯ
μ号にみられるポリマーの析出による方法、米国特許Ｊ
　、　７Ｐｊ　、ぶ６り号にみられるインシアネート−
ポリオール壁材料を用いる方法、米国特許Ｊ。

り／４１−、ｊｔ／／号にみられるインシアネート壁材
料を用いる方法、米国特許≠、００／　、／弘Ｏ号、同
（１，０１７，３７４号、同４Ａ＋０１Ｐ、１ｒｏａ号
にみられる尿素−ホルムアルデヒド系、或いは尿素ホル
ムアルデヒド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方
法、米国特許≠、０２１．ｔＩＩｊ号にみられるメラミ
ン−ホルムアルデヒド４１１、ヒドロキシプロピルセル
ロース等の壁形成材料を用いる方法、特公昭３乙−２７
６３号、特開昭！ｌ−タ０７り号にみられるモノマーの
重合によるイン・シラ（Ｉｎ　５ｉｔｕ）法、英国特許
り３２９１０７号、同２４１，０７４４号にみられる電
解分散冷却法、米国特許Ｊ、／／／、４ｔ０７号、英国
特許９３０　、　弘λコ号に与られるスプレードライン
グ法などがある。これらに限定されるものではないが、
芯物質を乳化し次後マイクロカプセル壁として高分子膜
を形成することが好ましい。

本発明において使用するマイクロカプセル壁の作り方と
しては特に油滴内部からのりアクタントの重合によるマ
イクロカプセル化法を使用する場合、その効果が大きい
。即ち、短時間内に、均一な粒径をもち、生保存性にす
ぐれた記録材料として好ましいカプセルを得ることがで
きる。

例えばポリウレタンをカプセル壁材として用いる場合に
は多価インシアネート及びそれと反応しカプセル壁を形
成する第λの物質（たとえはポリオール、ポリアミン）
をカプセル化すべき油性液体中に混合し水中に乳化分散
し次に温度を上昇することにより、油滴界面で高分子形
成反応を起して、マイクロカプセル壁を形成する。この
とき油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用い
ることができる。

この場合に、用いる多価インシアネートおよびそれと反
応する相手のポリオール、ポリアミンについては米国特
許３．ｓｒｉ　、ｉｔ、ｉ号、同３゜７７３、ｔり３号
、同！、７Ｆ！、−ぶ１号、特公昭ダｌ−ｌ１０Ｊグア
号、同ダターコ弘／！２号、特開昭ｌｌｌ−１０／Ｐ／
号、同ｐｇ−ｔｔｉｏｒｔ号に開示されており、それら
を使用することもできる。

多価インシアネートとしては、例えは、ｍ−フェニレン
ジイソシアネート、ρ−フェニレンジイソシアネート、
λ、６−ドリレンジインシアネー）、Ｊ、＜４−）リレ
ンジインシアネート、ナフタレン−７，弘−ジイソシア
ネート、ジフェニルメタン−弘、弘′−ジイソシアネー
ト、３．！’−ジメトキシー弘、弘′−ビフェニル−ジ
インシアネート、Ｊ、！’−ジメチルジフェニルメタン
ー弘、！’−ジイソシアネート、キシリレン−／。

≠−ジイソシアネート、４ｔ１４Ｌ′−ジフェニルプロ
パンジインシアネート、トリメチレンジイソシアネート
、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン−／、
Ｊ−ジインシアネ−１・、ブチレン−ｉ、Ｊ−ジイソシ
アネート、シクロヘキシレン−７、−一ジイソシアネー
ト、シクロヘキシレン−／、弘−ジイソシアネート等の
ジイソシアネート、μ、弘′、≠“−トリフェニルメタ
ントリインシアネート、トルエン−，３，Ｑ、ｔ−ト＋
）’（ンシアネートのごときトリイソシアネート、り、
μ′−ジメチルジフェニルメタンーコ、コ’、ｊ、！’
−テトライソシアネートのごときテトラインシアネート
、ヘキサメチレンジインシアネートとトリメチロールプ
ロパンの付加物、−１≠−トリレンジインシアネートと
トリメチロールプロパンの付加物、キシリレンジイソシ
アネートとトリメチロールプロパンの付加物、トリレン
ジイソ７アネートとヘキサントリオールの付加物のごと
きインシアネートプレポリマーがｈる。

ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価アルコール
、とドａ中シボリエステル、ヒドロキシポリアルキレン
エーテルのごときものがある。

特開昭６０−≠タタタ／号に記載されたポリオールも用
いられる。例えばエチレングリコール、／、３−プロパ
ン・ジオール、ｉ、ｔ−−ｊタンジオール、／、！−イ
ンタンジオール、／、４−ヘキサンジオール、／、７−
へブタンジオール等を用いることができる。ポリオール
はインシアネート基１モルに対して、水酸基の割合が０
．０−〜１モルで使用するのが好ましい。

ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、ｐ−７二二レンジアミ
ン、ｍ−フェニレンジアミン、ピペラジン、−一メチル
ピはメタン、２．！−ジメチルピペラジン、−一ヒドロ
キシトリメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミンプロビルアミン、テトラエチレンペンタミン
、エボΦシ化合物のアミン付加物等があげられる。多価
インシアネートは水と反応して高分子物質を形成するこ
ともできる。

マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子を用いる
ことができるが水溶性高分子は水溶性のアニオン性高分
子、ノニオン性高分子、両性高分子のいずれでも良い。

アニオン性高分子としては、天然のものでも合成のもの
でも用いることができ、例えば−ＣＯＯ−８０３基等を
有するものが挙けられる。具体的なアニオン性の天然高
分子としてはアラビヤゴム、アルギン酸、ペクチンなど
があり、半合成品としてはカルボキシメチルセルローズ
、フタル化ゼラチン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロー
ズ、リグニンスルホン酸などがある。

又合成品としては無水マレイン酸系（加水分解し次もの
も含む）共重合体、アクリル酸系（メタクリル酸系も含
む）重置体及び共重合体、ビニルベンゼンスルホン酸系
重合体及び共重合体、カルボキシ変性ポリビニルアルコ
ールなどがある。

ノニオン性高分子としては、ポリビニルアルコール、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等がある
。

両性の化合物としてはゼラチン等がある。

これらの水溶性高分子ｔ１−１ｏ、ｏｉ〜／　ＯＷ　を
噂の水溶液として用いられる。

本発明に用いるカプセルの大きさは１０μ以下であり、
特に保存性〜取り扱い性の点から一〇μ以下が好ましい
。ま次カプセルが小さすぎる場合には基質の孔ま次は繊
維中に消去する恐れがあるが、これＶｉ基質又は支持体
の性質に依存するので一概にはいえないが、Ｏ９／μ以
上が好ましい。

不発明に用いるカプセルは圧力約１０ｋｆ／備２以下で
は実質的に変化がなく、これより大きな圧力を加えられ
た時には破壊が起こることが好ましいが、この破壊の起
こる圧力の大きさは用途に応じて変えることができるも
のであり特定の数値に限定されるものではないが、約ｊ
　００　ｋｆ　／　ｃｙｒ（程度以下の圧力で破壊する
ことが好′ましい。カプセルの粒径、カプセル壁の厚さ
、用いる壁剤の種類により、これらの圧力特性を制御す
ることができる。

本発明に係わる、重合性化合物、色画像形成物質のカプ
セル化に際して溶媒を併用することができる。また還元
剤や鵡色剤等をカプセル中に導入する場合にも溶媒を用
いることができる。マイクロカプセル中に溶媒全併用す
ることにより加圧の際のカプセルの破壊の程度及びカプ
セル内の色画像形成物質の受像要素への移動ｉｔをコン
トロールすることもできる。カプセル内に併用する溶媒
の量は重合性化合物ｉｏｏ重量部に対して０．０／〜５
ｏｏＮ量部の割合が好ましい。

本発明において用いられる溶媒として天然油または合成
油全単独または併用することができる。

これら溶媒の例として例えば、綿実油、灯油、脂肪族ケ
トン、脂肪族エステル、）Ｒラフイン、ナフテン油、ア
ルキル化ビフェニル、アルキル化ターフェニル、塩素化
パラフィン、アルキル化ナフタレン、および／−フェニ
ル−７−キシリルエタン、／−フェニル−／−ｐ−エチ
ルフェニルエタン、／、７′−ジトリルエタン等のごと
きジアリールエタン。

フタール酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルフタレートなト）、リン酸エステル（ジフェニ
ルホスフェート、トリフェニルホスフ−Ｃ−１、）リク
レジルホスフエート、ジオクチルブチルホスフェート）
、クエン酸エステル（例えばアセチルクエン酸トリブチ
ル）、安息香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキ
ルアミド（例えはジエテルラクリルアミド）、脂肪酸エ
ステル類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアセレート）、トリメシン酸エステル類（例えば
トリメシン酸トリブチル）、酢酸エチル、酢酸ブチルの
如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、二
級ブチルアルコール、メチルイノブチルケトン、β−エ
トキシエチルアセテート、メチルセロツル゛ブアセテー
ト、シクロヘキサノンなどがある。

本発明の組成物を用いた感光要素と共に用いる受像要素
は感光性マイクロカプセルから放出される色画像形成物
質を発色およびもしくは固定するための要素である。感
光性マイクロカプセルと受像要素は同一支持体上の同一
層中にあってもよく、同一支持体上の別の層にあっても
よく、又感光性マイクロカプセルを含むｒｍ２支持体上
に有する感光シートと受像要素を含む層を支持体上に有
する受像シートの組み合わせのごとく、別々の支持体上
にあってもよい。

更に、この受像要素は必要に応じて、例えばアニオン性
ポリマー又はカチオン性ポリマー等の媒染剤を含んでい
ても、これらのアニオン性ポリマーとカチオン性ポリマ
ーとを併合してもよい。

本発明の感光材料及び受像材料に用いられるバインダー
は、単独であるいは組み合わせて含有することができる
。親水性バインダーとしては、透明か半透明の親水性バ
インダーが代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘
導体、セルロース誘導体等のタンノンク質や、デンプン
、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質と、ポリビ
ニルピロリドン、アクリルアミド重合体等の水溶性のポ
リビニル化合物のような合成重合物質を含む。他の合成
重合物質には、ラテックスの形の分散状ビ二ル化合物が
ある。

ま次、有機溶剤可溶性のビニル付加重合体のバインダー
も用いることができる。

本発明に於ける感光材料および受像材料に使用される支
持体は、処理圧力もしくは処理温度に耐えることのでき
るものである。一般的な支持体としては、ガラス、紙、
上質紙、コート紙、アート紙、合成紙、金属および類似
体が用いられるばかりでなく、アセチルセルローズフィ
ルム、セルローズエステルフィルム、ポリビニルアセタ
ールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネー
トフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム及び
それらに関連したフィルムまたは樹脂材料が含まれる。

またポリエチレン等のポリマーによってラミネートされ
次紙支持体も用いることができる。米国特許！、６３４
４，０ざり号、同３，７２！、０７０号記載のポリエス
テルフィルムは好ましく用いられる。

本発明の感光性材料は必要に応じて保護層、帯電防止層
、カール防止層、はぐり層、マット剤層などの補助層を
設けることができる。特に保護層は接着防止の目的で有
機、無機のマット剤を含ませるのが望ましい。

また、感光材料、受像材料には必要に応じてカブリ防止
剤、けい光増白剤、褐色防止剤、ハレーションやイラジ
ェーション防止染料、顔料（＃Ｒ化チタンなどの白色顔
料も含む）、材料の色を整える又は着色する色素、熱重
合防止剤、界面活性剤、分散状ビニル化合物等を含んで
いてもよい。

本発明においては種々の露光手段を用いることができる
。一般には、通常使われる光源例えば太陽光、ストＯ１
５フラッシュ、タングステンランプ、水銀灯、ヨードラ
ンプなどのハロゲンランプ、中上ノンランプ、レーザー
光線、およびＣ１（Ｔ光源、プラズマ光源、螢光管、発
光ダイオードなど金元源としてｇＰうことができる。ま
た、ＬＣＤ（液晶）やＰＬＺＴ（ランタンをドープした
チタンジルコニウム酸鉛）などを利用したマイクロシャ
ッターアレイと線状光源もしくは平面状光源を組合せた
露光手段を用いることもできる。

本発明においては、感度を高めるため感光性マイクロカ
プセルを含む層を露光の前および／もしくは露光中およ
び／もしくは露光後に加熱することができる。

以下に実施例を示すが、本発明はこれに限定されるもの
ではない。

「実施例」 有機カチオン色素／有機硼素アニオン塩及び他の添加剤
よりなる第７表訴す光重合開始剤溶液Ａ−／′〜Ａ−ｔ
’にポリイソシアネート（スミジュールＮ−７ｔ（住友
化学社製）’ＪＪ、Ｊｆを添加し、この溶液に発色剤と
してのＰｅｒｓｃｒｌｐｔＲｅｄ　　ｌ−６−Ｂ（チバ
ガイギー社製）／２ｒ’ｉ）！Ｊメチ０−ルプロノ宿ン
トリアｐ＋）レ−）ｊＯｆに溶解した溶液と混合する。

この混合液を水ｉｔ係２にポリスチレンスルフオン酸ソ
ーダ（ナショナルスターチ社製　パーサＴＬｊＯ）ｕ、
Ｊｆを溶解し、次いではクテンｚ、１ｔｔ（更にこの中
に溶解した後、９Ｈをｔ、ｏに調整し汽水溶液に加え乳
化分散した。この分散液に水弘μ２．メラミン３．２？
、３７−ホルマリンｔ、！？をあらかじめＡｏ　０Ｃ３
ｏ分反応させた反応液全添加し、混合後ｐＨを１．０に
調整した。その後Ａｚ”Ｃに昇温し、３時間攪拌下反応
させた。この反応液に尿素７．７２を添力ａし、その後
Ｎａ（ＪＨ液にてｐＨを２．ｔＶｃ調整し、粒径Ｊ、ｊ
μのマイクロカプセル液Ａ−／〜Ａ−ｒを各々得た。

畳カチオン染料（ａ） 硼素化合物（ａ） 簀肴 添加剤 （ａン 〔感光シート及び受偉シートの作製〕 それぞれこうして得たＡ−／〜Ａ−１のカプセル液！２
に／！襲ポリビニルアルコール水ＭＩ／。

！３ｆ、蒸留水７．４４７ｒ、でんぷん０．１７ｆを加
え塗布液とし次。これをコーチインブロンド１０を用い
て、アート紙に塗布し、！ＯｏＣで７５分間乾燥させ各
々感光シート／〜Ｉｆ得た。

一方λノ、♂？の水に弘ｌ慢の、ＳＢＲラテックスＯ，
ｔＶ％　７０％エーテル化でんぷん水溶液弘？、炭酸亜
鉛コ、／２、ケイ酸ソーダ！θ％水溶液ｉ、３ｔ、ヘキ
サメタリン酸ンーダＯ０／２、酸性白土粘土／３ｔを加
え、ホモジナイザーで７！分間攪拌した。

これ全コーティングロッド／ｌを用いてアート紙に塗布
し、ｉｏｏ　０Ｃでコ分間乾燥し、受像シートを得た。

〔画像の再生及び結果〕

画像の再生は以下のように行った。上述の感光シートに
線画の原稿を介して、　　ｊ　００　Ｗキセ／　：ｙラ
ンプ（ウシオ■製）を用いて濃度差がＪ関係のステップ
ウェッジ（富士ステップガイドＰ（富士写真フィルム■
製〕を通して光を照射した。露光後これらの露光源感光
シートと受像シートの塗布面が対向するように重ねて、
線圧／　００　ｋｆｌｏｎの加圧ローラーに通した。未
露光部のカプセルは破壊され、受像シー）Ｋ転写された
。転写された部分は濃度／ ！の鮮明な画像を与えた。

露光部 （足感度に相当）とし次。すなわち、その露光段数が大
きいほど高感度であることを示す。結果を第１表に示す
。

第コ衣 ／（比較しＩＪ　） ＝２　（比　較　ｔレリ） ３（本願発明） ダ（本願発明） ！（本願発明） ≦（比較例） ７（本願発明） ！（本ａ発明） Ａ−／　′ Ａ−一′ Ａ−３′ Ａ−≠′ Ａ−！′ Ａ−６′ 人−７′ Ａ−ｆｆ’ 、２段 ≠段 １０段 ７．２段 ７２段 ３段 ７２段 ９段 第−衆より明らかなように、本願発明の感光シート３、
≠、！、７、ｔが比較例７、−１乙に比べて極めて高感
度であることがわかる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも（ａ）エチレン性不飽和結合を有する
   重合可能な化合物、（ｂ）下記一般式（ I ）で示され
   る有機カチオン性色素化合物の有機硼素化合物アニオン
   塩、（ｃ）一般式（II）及び／又は（III）で示される
   、分子内に活性ハロゲン基を有する化合物、を含有する
   光重合性組成物を内包するマイクロカプセルを支持体上
   に塗設したことを特徴とする感光性材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ここで、Ｄ＾■はカチオン性色素を；Ｒ＿１、Ｒ＿２、
   Ｒ＿３及びＲ＿４は、同じでも異なつても良く、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
   アラルキル基、置換アラルキル基、アルカリール基、置
   換アルカリール基、アルケニル基、置換アルケニル基、
   アルキニル基、置換アルキニル基、アリサイクリツク基
   、複素環基、置換複素環基から選ばれる基であり；Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３及びＲ＿４はその一個以上の基が結
   合している環状構造であつても良い。 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン原子を表す。Ｙ＾１は−ＣＸ＿３、
   −ＮＨ＿２、−ＮＨＲ、−ＮＲ＿２、−ＯＲを表す。 ここで、Ｒはアルキル基、置換アルキル基、アリール基
   、置換アリール基を表す。また、Ｙ＾２は−ＣＸ＿３、
   アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリー
   ル基、置換アルケニル基を表す。 置換基は、一般式（II）自身であつても良い。 一般式（III）　 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｘはハロゲン原子を表す。Ｙ＾３、Ｙ＾４は同じ
   でも異なつても良く、水素原子又はハロゲン原子を表す
   。Ｚは、Ｒ′−、▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼ であり、ここでＲ′は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
   ル基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、
   置換アルケニル基、複素環基、置換複素環基を表す。
2. （２）請求項（１）において、該カチオン性色素がカチ
   オン性のメチン色素、ポリメチン色素、カルボニウム色
   素、ピリリウム化合物、キノンイミン色素、キサンチン
   色素、アクリジン色素、アズレニウム色素から選ばれた
   色素であることを特徴とする感光性材料。
3. （３）　請求項（１）において、該カチオン性色素が、
   カチオン性のシアニン・ヘミシアニン・スチリル・アザ
   メチン色素、トリアリールメタン色素、ピリリウム・チ
   アピリリウム色素、アジン・チアジン・オキサジン色素
   、ローダミン色素から選ばれたことを特徴とする感光性
   材料。