JPH0571090B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

「産業上の利用分野」 本発明は、重合性化合物および色画像形成物質
を封入したマイクロカプセルまたは油滴を含有す
る感光材料に関する。さらに詳しくは感光性ハロ
ゲン化銀をセンサーとし、輻射線照射時にこのハ
ロゲン化銀上に形成される像様の潜像を利用し
て、その後加熱により像様に高分子化合物を生成
させ、共存する色画像形成物質を不動化させる感
光材料に関する。 「従来の技術」 マイクロカプセルを利用した記録材料としては
種々のものが知られている。 例えば、特公昭42−14344号（米国特許第
3219446号）には、光を照射すると、非流動性に
なる多くの流動体小滴を有する感材シートに画像
様の露光をし、これを受像シートへ重ねてシート
全体に圧力を加えることにより、この受像シート
上に露光に応じた画像を転写させる方法が開示さ
れている。 また、特開昭52−89915号には、二成分型感熱
発色物質の一成分と光重合性モノマーをマイクロ
カプセルに封入し感熱発色物質のもう一方の成分
とこのマイクロカプセルを混合して基体シートに
塗布し、この感光シートを画像様露光して露光部
のマイクロカプセルを硬化させた後、全面加熱し
て未露光部のみを発色させることにより画像を得
る方法が開示されている。 さらに、特開昭57−124343号、同57−179836
号、同57−197538号には、ビニル化合物と光重合
開始剤と色素プレカーサーを含むマイクロカプセ
ルを利用した画像形成法として、露光後全体に圧
力を加えることにより、加熱を必要としない色素
画像の形成方法が開示されている。 また、特公昭54−20852号（米国特許第3700439
号）にはミヒラーのケトンを感光性物質としてカ
プセル封入して、利用する画像形成法が開示され
ている。 また、米国特許第3072481号には、液体中では
着色した形態に容易に転化するが、固体である時
には不感光性である感光性物質をカプセル封入
し、このカプセル封入物の層を画像様露光した
後、カプセルを破裂させて溶媒を蒸発させること
により、画像を形成する方法、いわゆる感光感圧
による画像形成方法が開示されている。 前述のマイクロカプセルを利用した画像形成法
は種々のものが知られているが、いずれも共通し
て光に対する感度が低く、特に緑色光や赤色光に
対する感度が著しく不足している。また、この感
度を上げようとすると、保存安定性が低下すると
いう欠点を有している。 一方ハロゲン化銀を光センサーとして利用する
画像形成法ではいわゆるコンベンシヨナル写真感
光材料以外のものが種々知られている。 例えば英国特許第866631号には、ハロゲン化銀
を触媒に用いて光重合を直接起こさせる方法が開
示されているが、この方法ではハロゲン化銀の光
分離で生じた生成物が重合の触媒となると考えら
れており、通常の現像によつてハロゲン化銀を還
元する場合程の高感度は得られていない。 またベルギー特許第642477号には露光されたハ
ロゲン化銀粒子を通常の現像液によつて現像した
後、生じた銀画像あるいは未反応のハロゲン化銀
を触媒として重合を起こさせ高分子化合物を画像
様に形成させる方法が開示されているが、この場
合には複雑な操作を必要とする。 さらに特公昭45−11149号、同47−20741号、同
49−10697号、特開昭57−138632号、同58−
169143号には、露光されたハロゲン化銀を還元剤
を用いて現像する際、その還元剤が酸化されると
同時に共存するビニル化合物が重合を開始し画像
様の高分子物質を形成する方法が開示されている
が、この方法では液体を用いた現像工程を必要と
している。 このような、ハロゲン化銀を光センサーとして
用いる画像形成法は、種々知られているものがあ
るが、いずれも高感度が得られなかつたり、複雑
な現像処理工程を必要とするなどの欠点を有して
いる。 「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、短時間の露光で、かつ乾式の迅速処
理により、可視域に吸収を持つ色画像を形成する
高感度の感光材料を提供することにある。 「問題点を解決するための手段」 本発明は、支持体上に、感光性ハロゲン化銀、
還元剤、重合性化合物および色画像形成物質を含
む感光層を有する感光材料であつて、 上記感光層の成分のうち、少なくとも感光性ハ
ロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質
が同一のマイクロカプセルまたは油滴中に封入さ
れており、上記還元剤およびその酸化体のうち、
いずれか一方が他方よりも強い重合禁止作用を有
し、そして該マイクロカプセルまたは油滴がさら
に熱重合開始剤を含むことを特徴とする感光材料
である。 本発明の感光材料は、感光性ハロゲン化銀を光
センサーとし、その露光及び加熱現像により、還
元剤を酸化し、残存する還元剤又は生成する還元
剤の酸化体によつて、熱重合開始剤による重合反
応を画像状に禁止することによつて、重合画像を
形成し、これによつて色画像形成物質を不動化さ
せるものである。本発明は、還元剤、あるいはそ
れがハロゲン化銀の現像に際して酸化されて生成
する酸化体のいずれかが他方より強い重合禁止作
用を有していることを利用して、ネガ型あるいは
ポジ型のいずれも得られることを特徴としてい
る。すなわち重合禁止剤として働く。還元剤ある
いは還元剤の酸化体は、ハロゲン化銀を画像露光
し、還元剤の存在下で加熱現像する過程で画像状
に作ることが出来る。この画像状は分布している
重合禁止剤（還元剤またはそれの酸化体）は、熱
重合開始剤から一様に生じるラジカルによる重合
反応を、画像状に禁止するため、その結果として
重合反応が画像状に起り、ポリマー画像を形成す
ることが出来る。かくて本発明の感光材料を画像
露光し、つづいて均一に加熱するだけで、ネガ型
あるいはポジ型のポリマー画像を形成することが
出来る。 還元剤あるいはその酸化体による重合禁止の機
構は明らかではないが、おそらく還元剤あるいは
その酸化体が重合活性種であるラジカル（熱重合
開始剤の熱分解で生じたラジカル又はそれがモノ
マーに付加したラジカル）と結合し、ラジカルの
重合能力を失活させること、即ちラジカルの捕捉
作用によるものと推定される。還元剤あるいはそ
の酸化体のいずれがより強く重合を禁止するかに
よつて、ポリマー画像が潜像の形成された部分に
生じるか、あるいは潜像の形成されなかつた部分
に生じるか（即ちネガ型あるいはポジ型の画像の
極性）が決る。即ち、もし還元剤がその酸化体よ
り強い重合禁止性を有する場合には、潜像形成部
分においてハロゲン化銀の現像時に還元剤が、よ
り重合禁止性の少ない（又はない）酸化体になる
ので、この部分において、熱重合開始剤の熱分解
で生じるラジカルによつて重合がおこる。一方、
酸化体の方がそのプレカーサーである還元剤より
強い重合禁止性を有する場合には、潜像形成部分
において、強い重合禁止性の酸化体が生じ、この
部分では重合はおこらず、潜像の未形成部分でよ
り重合が起りやすい。重合によるポリマー画像の
形成は、還元剤とその酸化体の重合禁止性に一定
の差がありさえすれば可能である。例えば還元剤
自体も一定の重合禁止性を有するが、その禁止能
力が酸化体のそれより小さい場合、一定の加熱時
間後、熱重合開始剤から生じるラジカルが、還元
剤によつて捕捉しきれないまでに増加すると重合
が開始する。一方、酸化体はまだラジカルを捕捉
する力を有しているのでさらに一定時間加熱をつ
づける間は重合が禁止されつづけ、従つて加熱時
間を適当に選ぶことによつて画像状にポリマーを
生成させることが出来る。 また逆に還元剤の方がその酸化体より強い重合
禁止作用を有する場合には、上記とは逆に、一定
の加熱時間後熱重合開始剤から生じるラジカルが
還元剤の酸化体によつて捕捉しきれないまでに増
加すると重合が開始し、一方、還元剤はまだラジ
カルを捕捉する能力を有しているのでさらに一定
時間加熱をつづける間は重合が禁止されつづけ、
従つて加熱時間を適当に選ぶことによつて画像状
にポリマーを生成させることが出来る。 なお、上記の推定機構では、還元剤あるいはそ
の酸化体がそれ自体でラジカルを捕捉することを
前程にしてきたが、必ずしもそれら単独でなく、
感光層に含まれる他の化学種（例えば銀イオン、
塩基等）との複合作用によりラジカルを捕捉して
いるかもしれない。あるいは、還元剤及びその酸
化体の重合禁止作用が、それらによるラジカルの
捕捉ではなく、それらが熱重合開始剤の熱分解そ
のものを抑制又は禁止したかもしれない。（この
場合も還元剤あるいはその酸化体が単独で作用す
る場合と他の化学種との複合作用で開始剤の分解
を抑制する場合が考えられる。）これらいずれの
機構が実際に働いているかはまだ不明であるが、
いずれの場合も本発明に包含される。 実際にポリマー画像が露光部分あるいは未露光
部分のいずれに生じるかは、使用するハロゲン化
銀乳剤の種類又は感光層の成分によつて異なるこ
とがありうる。ハロゲン化銀がネガタイプの場合
には、潜像は露光部分に生じ、現像によつて露光
部分で還元剤が酸化体に変換される。一方、ハロ
ゲン化銀乳剤がポジタイプの（反転）乳剤の場合
はこの逆である。またネガタイプのハロゲン化銀
乳剤を用いる場合では、カブリが生じやすい条件
下では露光部分より未露光部分においてより多く
の銀像、従つて酸化体が生じることもありうる。
これらの条件及び還元剤とその酸化体の重合禁止
作用の差により最終的に生じるポリマー画像の極
性が決定されるが、いずれの場合も本発明に包含
される。 還元剤とその酸化体のいずれが、より強い重合
禁止作用をもつかは、還元剤の種類、他の成分
（例えば塩基）の有無や種類、およびそれらの濃
度と、熱重合開始剤の濃度との比、等に依存する
ことが分つた。（詳細は実施例において説明す
る。） 少量の禁止剤が重合反応を禁止させることが出
来るので、禁止剤の消去あるいは生成に用いるハ
ロゲン化銀の量も少なく、また還元剤の酸化はハ
ロゲン化銀の現像過程で増巾的におこり、かつモ
ノマーの連鎖重合反応でさらに増巾が付加され
る。その結果、本発明においては、従来のハロゲ
ン化銀感光材料より大巾に少ない量のハロゲン化
銀を用いるだけで、それに匹敵する高い光感度で
ポリマー画像を形成することが出来、銀の節減さ
れた安価な感光材料を得ることが出来る。またハ
ロゲン化銀の現像および重合反応を１回の加熱だ
けで行なうことが出来るので、従来の湿式処理に
よる銀トリガー重合方法より大巾に短い時間でか
つドライ処理でポリマー画像を形成することが出
来る。これらは本発明によつてもたらされた極め
て有用な特長である。 本発明の感光材料は、具体的には感光要素およ
び受像要素から構成される。ここで感光要素とは
感光性ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物およ
び色画像形成物質を含み、かつこれらの中の少な
くとも重合性化合物と色画像形成物質が同一のマ
イクロカプセルまたは乳化分散された油滴中に封
入されている要素を意味し、一方受像要素とはこ
の感光要素から放出された色画像形成物質を固定
するとともに色画像を形成する要素を意味する。
これらの要素の構成と画像形成の方法を以下に述
べるが、本発明の感光材料を使つた実施の態様は
これに限定されるものではない。 (1) 色画像形成物質がそれ自身着色した染料また
は顔料である場合 (a) 感光要素と受像要素が別々の支持体上に塗
設されて各々、感光材料と受像材料を形成
し、この感光材料を像様露光後、加熱した
後、受像材料と合わせて加圧することにより
受像材料上に色画像を形成させる。 (b) 支持体の上に感光要素を塗設し、その上に
光反射層を塗設し、更にその上に受像要素を
塗設する。この感光材料を支持体の側から像
様露光し、加熱した後、加圧により色画像形
成物質を受像要素に像様に移動せしめ、受像
要素上に色画像を形成する。 (2) 色画像形成物質がそれ自身無色ないし淡色で
あるが他のエネルギーを加えると発色する場
合。この場合の構成は前記(1)の(a)および(b)と同
じ態様が考えられるが、いずれの例でも色画像
形成物質を発色させるためのエネルギーを加え
る工程が必要となる。しかしこの発色が(1)の加
熱または加圧時に同時に起こる場合には特別の
工程を加える必要はない。 (3) 色画像形成物質（この場合発色剤と呼ぶ）が
それ自身無色ないしは淡色であるが、他の成分
（顕色剤と呼ぶ）と接触することにより発色す
る場合 (a) 前記(1)の(a)と同様の態様で、かつ受像要素
中に顕色剤を含有させれば、加圧により色画
像形成物質と顕色剤が接触し、色画像を形成
する。 (b) 前記(1)の(b)と同様の態様で、かつ受像要素
中に顕色剤を含有させれば、加圧により色画
像形成物質と顕色剤が接触し、色画像を形成
する。 (c) 感光要素と受像要素を隣接させて支持体上
に塗設するか、或いはこの２つの要素の成分
を混合して塗設する態様がある。このいずれ
の場合も顕色剤は受像要素の構成成分として
用いると、この感光材料（受像材料を兼ね
る）に像様露光をしてから加熱、或いは加圧
することによつて破壊した油滴あるいはマイ
クロカプセルの近傍で色画像形成物質の顕色
剤が触媒して発色し色画像を形成する。この
場合には、発色しない部分の色画像形成物質
が実質的に無色であるため、直接色画像とし
て視覚的にみることができる。 本発明において減色法のイエロー、マゼンタ、
シアンの３原色を用いて、色度図内の広範囲の色
を得る場合、感光材料は少なくとも３種のそれぞ
れ異なるスペクトル領域に感光性を持つハロゲン
化銀乳剤を有する必要がある。 互いに異なるスペクトル領域に感光性を持つ少
なくとも３つの感光性ハロゲン化銀乳剤の代表的
な組合せとしては、青感性乳剤、緑感性乳剤およ
び赤感性乳剤の組合せ、緑感性乳剤、赤感性乳剤
および赤外光感光性乳剤の組合せ、青感性乳剤、
緑感性乳剤および赤外光感光性乳剤の組合せ、青
感性乳剤、赤感性乳剤および赤外光感光性乳剤の
組合せなどがある。なおここで赤外光感光性乳剤
とは700nm以上、特に740nm以上の光に対して感
光性を持つ乳剤をいう。 例えば、青感性乳剤、緑感性乳剤および赤感性
乳剤の組合わせを使用する場合は、青感光性乳剤
がイエロー画像形成物質と連動し、緑感光性乳剤
がマゼンタ画像形成物質と連動し、赤感光性乳剤
がシアン画像形成物質と連動して、光照射により
不動化するようにしておけばよい。 このように油滴あるいはマイクロカプセルを使
用することによりイエロー、マゼンタ、シアンの
画像形成物質を分離して同一の感光要素中に含ま
せることが可能となり、これにより簡便な操作で
カラー画像を形成させることができる。 本発明に使用しうるハロゲン化銀は、塩化銀、
臭化銀、沃化銀、あるいは塩臭化銀、塩沃化銀、
沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれでもよい。粒子内
のハロゲン組成が均一であつてもよい。表面と内
部で組成の異なつた多重構造であつてもよい（特
開昭57−154232号、同58−108533号、同59−
48755号、同59−52237号、米国特許第4433048号
および欧州特許第100984号）。また、粒子の厚み
が0.5ミクロン以下、粒径は少なくとも0.6ミクロ
ンで平均アスペクト比が５以上の平板粒子（米国
特許第4414310号、同4435499号および西独公開特
許（OLS）第3241646A₁など）あるいは粒子サイ
ス分布の均一に近い単分散乳剤（特開昭57−
178235号、同58−100846号、同58−14829号、国
際公開83／02338A₁号、欧州特許第64412A₃、お
よび同第83377A₁など）も本発明に使用しうる。
晶癖、ハロゲン組成、粒子サイズ、粒子サイズ分
布などが異なつた２種以上のハロゲン化銀を併用
してもよい。粒子サイズの異なる二種以上の単分
散乳剤を混合して、階調を調節することもでき
る。 本発明で用いられるハロゲン化銀の粒子サイズ
は、平均粒径が0.001ミクロンから10ミクロンの
ものが好ましく、0.001ミクロンから5μのものは
さらに好ましい。これらのハロゲン化銀乳剤は、
酸性法、中性法またはアンモニア法のいずれで調
製してもよく、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩と
の反応形式としては、片側混合法、同時混合法ま
たはこれらの組合せのいずれでもよい。粒子を銀
イオン過剰の下で形成する逆混合法、またはpAg
を一定に保つコントロールド・ダブルジエツト法
も採用できる。また、粒子成長を速めるため、添
加する銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量
または添加速度を上昇させてもよい（特開昭55−
142329号、同55−158124号、米国特許第3650757
号など）。 エピタキシアル接合型のハロゲン化銀粒子も使
用できる（特開昭56−16124号、米国特許第
4094684号）。 本発明で使用するハロゲン化銀粒子の形成段階
において、ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア、
特公昭47−11386号に記載の有機チオエーテル誘
導体または特開昭53−144319号に記載されている
含硫黄化合物などを用いることができる。粒子形
成または物理熟成の過程において、カドミウム
塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩などを共存させて
もよい。 さらに高照度不軌、低照度不軌を改良する目的
で塩化イリジウム（、）、ヘキサクロロイリ
ジウム酸アンモニウムなどの水溶性イリジウム
塩、あるいは塩化ロジウムなどの水溶性ロジウム
塩を用いることができる。 ハロゲン化銀は乳剤として用いられるが、乳剤
は沈澱形成後あるいは物理熟成後に可溶性塩類を
除去してもよく、このためヌーデル水洗法や沈降
法に従うことができる。ハロゲン化銀乳剤は、未
後熟のまま使用してもよいが通常は化学増感して
使用する。通常型感材用乳剤で公知の硫黄増感
法、還元増感法、貴金属増感法などを単独または
組合せて用いることができる。これらの化学増感
を含窒素複素環化合物の存在下で、行なうことも
できる（特開昭58−126526号、同58−215644号）。 本発明のハロゲン化銀乳剤は、主として潜像が
粒子表面に形成される表面潜像型であつても、粒
子内部に形成される内部潜像型であつてもよい。
内部潜像型乳剤と造核剤とを組合せた直接反転乳
剤を使用することもできる。この目的に適した内
部潜像型乳剤は米国特許第2592250号、同第
3761276号、特公昭58−3534号および特開昭57−
136641号などに記載されている。 組合せるのに好ましい造核剤は、米国特許第
3227552号、同第4245037号、同第4255511号、同
第4266013号、同第4276364号および西独公開特許
（OLS）第2635316号に記載されている。 本発明において使用される感光性ハロゲン化銀
の塗設量は銀換算１mgないし10ｇ／m²の範囲であ
る。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。たと
えば米国特許3954474号、同3982947号、特公昭52
−28660号等に記載されたものを用いることがで
きる。 本発明のハロゲン化銀乳剤調製法においては、
保護コロイドとしてゼラチンを用いるのが有利で
あるが、それ以外の親水性コロイドも用いること
ができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンや「ブリデン・オブ・ザ・ソサイアテ
イ・オブ・サイアンテイフイツク・フオトグラフ
イー・オブ・ジヤパン」（Bull.Soc.Sci.Phot.
Japan）ナンバー（No.）16、30頁（1966）に記載
されたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、
又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物も用いるこ
とができる。 本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀は、色
素類によつて分光増感されてもよい。用いられる
色素には、メチン色素、シアニン色素、メロシア
ニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン
色素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン
色素、スチリル色素およびヘキオキソノール色素
が包含される。特に有用な色素は、シアニン色
素、メロシアニン色素、および複合メロシアニン
色素に属する色素である。これらの色素類には、
塩基性異節環核としてシアニン色素類に通常利用
される核のいずれをも適用できる。すなわち、ピ
ロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナ
ゾール核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピ
リジン核など；これらの核に脂環式炭化水素環が
融合した核；およびこれらの核に芳香族炭化水素
環が融合した核、即ち、インドレニン核、ベンズ
インドレニン核、インゾール核、ベンズオキサド
ール核、ナフトオキサゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適
用できる。これらの核は炭素原子上に置換されて
いてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチリル化合物（たとえば米国特許第
2933390号、同第3635721号に記載のもの）、芳香
族有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国
特許第3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、
アザインデン化合物などを含んでもよい。米国特
許第3615613号、同3615641号、同第3617295号、
同第3635721号に記載の組合せは特に有用である。 これら増感色素をハロゲン化銀乳剤中に含有さ
せるには、それらを直接乳剤中に分散してもよい
し、あるいはそれらを水、メタノール、エタノー
ル、アセトン、メチルセロソルブなどの溶接の単
独もしくは混合溶媒に溶解して乳剤へ添加しても
よい。またそれらをフエノキシエタノール等の実
質上水と不混和性の溶媒に溶解した後、水または
親水コロイドに分散し、この分散物を乳剤中に添
加してもよい。さらにそれらの増感色素を色素供
与性化合物等の親油性化合物と混合して同時に添
加することもできる。また、それら増感色素を溶
解する際には組合せて用いる増感色素を別々に溶
解してもよいし、また混合したものを溶解しても
よい。 また乳剤中に添加する場合にも混合体として同
時に添加してもよいし、別々に添加してもよい
し、他の添加物と同時に添加してもよい。乳剤中
に添加する時期は化学熟成時もしくはその前後で
もよいし、米国特許第4183756号、同第4225666号
に従つてハロゲン化銀粒子の核形成前後でもよ
い。 添加量は一般にハロゲン化銀１モル当り10^-8な
いし10^-2モル程度である。 本発明の還元剤としては、ハロゲン化銀の現像
に用いられる公知の化合物が用いられるが、その
内、特に１−フエニル−３−ピラゾリドン誘導
体、アミノフエノール誘導体、ポリヒドロキシベ
ンゼン誘導体が好適である。 好ましい還元剤の具体例をあげると、１−フエ
ニル−３−ピラゾリドン（フエニドン）、４−メ
チル−１−フエニル−３−ピラゾリドン、４，４
−ジメチル−１−フエニル−３−ピラゾリドン、
４−エチル−１−フエニル−３−ピラゾリドン、
５−メチル−１−フエニル−３−ピラゾリドン、
５−フエニル−３−ピラゾリドン、５，５−ジメ
チル−１−フエニル−３−ピラゾリドン、４，４
−ジヒドロキシメチル−１−フエニル−３−ピラ
ゾリドン、４−メチル−４−ヒドロキシメチル−
１−フエニル−３−ピラゾリドン、４，５−ジメ
チル−１−フエニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−メトキシフエニル−３−ピラゾリドン、１−ｐ
−トリル−３−ピラゾリドン、２−ヒドロキシメ
チル−１−フエニル−３−ピラゾリドン等のピラ
ゾリドン誘導体、ｐ，ｍ及びｏ−アミノフエノー
ル、２，６−ジクロル−ｐ−アミノフエノール、
２，６−ジメチル−ｐ−アミノフエノール、３，
５−ジメチル−ｐ−アミノフエノール等のアミノ
フエノール誘導体、ハイドロキノン、メチルハイ
ドロキノン、カテコール、ｐ−tert−ブチルカテ
コール、クロロハイドロキノン、ｐ−メトキシフ
エノール等のポリヒドロキシベンゼンやアルコキ
シフエノール類、ｐ−アニシジン、ｏ−アニシジ
ン、ｏ（またはｍまたはｐ）−フエニレンジアミ
ン、２，４−トリレンジアミン、３，４−トリレ
ンジアミン等である。これらの内、１−フエニル
−３−ピラゾリドンの誘導体が特に好適である。 これらの還元剤は二つ以上を同時に用いること
が出来る。また上記の還元剤と、他のそれ自体で
は重合禁止性がないか、あるいは不十分な還元剤
とを、現像速度の増加（超加成性）を目的として
併用することも出来る。そのような還元剤として
は、例えば「ザ・セオリー・オブ・ザ・フオトグ
ラフイツク・プロセス」（Mees，James著「The
Theory of the Photographic Process」（The
Macmillan Co，1966年））等の成書に、ハロゲ
ン化銀の現像薬として記載されている還元剤の中
から選んで用いることができる。 本発明に用いる熱重合開始剤は、一般に加熱下
で熱分解した重合開始種（特にラジカル）を生じ
る化合物であり、通常ラジカル重合の開始剤とし
て用いられているものが本発明にも好適に用られ
る。例えば、高分子学会高分子実験学編集委員会
編「付加重合・開環重合」（1983年、共立出版）
の第６頁〜18頁に記載されているような化合物で
あり、いくつか具体例をあげると、アゾビスイソ
ブチロニトリル、１，1′−アゾビス（１−シクロ
ヘキサンカルボニトリル）、ジメチル２，2′−ア
ゾビスイソブチレート、２，2′−アゾビス（２−
メチルブチロニトリル）、アゾビスジメチルバレ
ロニトリル等のアゾ化合物、過酸化ベンゾイル、
ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオ
キサイド、ｔ−ブチルヒドロパーオキサイド、ク
メンヒドロパーオキサイド等の有機過酸化物、ｐ
−トルエンスルフイン酸ナトリウム過酸化水素、
過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の無機過
酸化物等がある。これらは単独で熱重合開始剤と
して用いられるが、二成分のレドツクス反応でラ
ジカルを生成するレドツクス開始剤も用いること
が出来、例えば、上記の無機又は有機の過酸化物
と鉄（）塩、亜硫酸水素ナトリウム、ジメチル
アニリン等の還元剤との組合せ等が例示される。 なお、もしモノマー自体の重合性が大きく、加
熱するだけでモノマー自体が重合を開始出来る場
合には、特に熱重合開始剤を用いる必要はない。 また、熱重合防止剤を油滴あるいはマイクロカ
プセルに内包して保存性を改良することができ
る。熱重合防止剤の添加量は重合性化合物に対し
て、0.1〜10モル％の割合が好ましい。 また、熱重合開始剤は、重合性化合物１重量部
当り0.005〜１重量部、より好ましくは0.01〜0.5
重量部の割合で用いられる。 本発明に使用できる重合性化合物としては、付
加重合性のモノマーおよびそのオリゴマー、ポリ
マーを挙げることができる。付加重合性のモノマ
ーとしては、炭素−炭素不飽和結合を１個以上有
する化合物が利用できる。これらの例としてはア
クリル酸およびその塩、アクリル酸エステル類、
アクリルアミド類、メタクリル酸およびその塩、
メタクリル酸エステル類、メタクリルアミド類、
無水マレイン酸、マレイン酸エステル類、イタコ
ン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、ア
リールエーテル類、アリールエステル類およびこ
れらの誘導体がある。 これらの化合物はいずれも本発明に有用である
が、本発明では加熱現像処理を行なうため加熱時
に揮散しにくい、沸点が80℃以上のものが好まし
い。また得られた色画像のＳ／Ｎ比を高めるため
に、生成した高分子化合物の粘度または硬化度を
高める作用を有する架橋性化合物を併用すること
が望ましい。ここで言う架橋性化合物とは分子中
に複数のビニル基またはビニリデン基を有する、
いわゆる多官能モノマーである。以下に本発明に
使用される重合性化合物の好ましい例を示す。 アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸メトキシエチル、メタクリル酸ブ
チル、アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ
−アクリロイルモルホリン、Ｎ−アクリロイルピ
ペリジン、グリシジルアクリレート、２−エチル
ヘキシルアクリレート、アクリル酸アニリド、メ
タクリル酸アニリド、スチレン、ビニルトルエ
ン、クロロスチレン、メトキシスチレン、クロロ
メチルスチレン、１−ビニル−２−メチルイミダ
ゾール、１−ビニル−２−ウンデシルイミダゾー
ル、１−ビニル−２−ウンデシルイミダゾリン、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカルバゾー
ル、ビニルベンジルエーテル、ビニルフエニルエ
ーテル、メチレン−ビス−アクリルアミド、トリ
メチレン−ビス−アクリルアミド、ヘキサメチレ
ン−ビス−アクリルアミド、Ｎ，N′−ジアクリ
ロイルピペラジン、ｍ−フエニレン−ビス−アク
リルアミド、ｐ−フエニレン−ビス−アクリルア
ミド、エチレングリコールジアクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ポリエチレングリコ
ールジアクリレート、ビス（４−アクリロキシポ
リエトキシフエニル）プロパン、１，５−ペンタ
ンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコ
ールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオール
アクリレート、ポリプロピレングリコールジアク
リレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラアクリレート、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、ジアセトンアクリル
アミド、トリエチレングリコールジメタクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアリールエーテ
ル。 また、ビニル基またはビニリデン基を有する高
分子化合物、例えば、側鎖にヒドロキシル基、ア
ミノ基、エポキシ基、ハロゲン原子、スルホニル
オキシ基を有する高分子化合物とアクリル酸、メ
タクリル酸あるいはこれらの誘導体との縮合物等
も本発明に利用できる。 さらに、前述の還元剤の母核にビニル基やビニ
リデン基が結合した化合物、例えば、ｍ−Ｎ，Ｎ
−ジ（アクリロイルオキシエチル）アミノフエノ
ール、ｐ−アクリロイルオキシエトキシフエノー
ル等も重合性化合物として利用でき、この場合に
は、還元剤と重合性化合物を兼用することができ
る。さらに、色画像形成物質、例えば色素または
ロイコ色素の分子中にビニル基を含有する化合物
も重合性化合物として利用でき、この場合には重
合性化合物と色画像形成物質を兼ねることができ
る。 本発明の重合性化合物はハロゲン化銀塩に対し
て0.05ないし1200重量％、好ましくは５ないし
950重量％用いることができる。 本発明に利用できる色画像形成物質には種々の
ものがある。例えば、それ自身が着色しているも
のとして染料や顔料が挙げられる。これらを用い
る場合には、高分子重合物が生成していない部分
（油滴あるいはマイクロカプセル）を破壊して受
像材料に適当な方法を用いて転写することにより
色画像を形成することができる。染料や顔料は市
販のものの他、各種文献等（例えば「染料便覧」
有機合成化学協会編集、昭和45年刊、「最新顔料
便覧」日本顔料技術協会編集、昭和52年刊）に記
載されている公知のものが利用できる。これらの
染料または顔料は、溶解ないし分散して用いられ
る。 一方、着色していない色画像形成物質として
は、それ自身は無色ないし淡色であるが加熱や加
圧、光照射等、何らかのエネルギーにより発色す
るものとそれ自身はエネルギーを加えても発色し
ないが、別の成分と接触することにより発色する
ものに分類される。前者の例としてはサーモクロ
ミツク化合物、ピエゾクロミツク化合物、ホトク
ロミツク化合物およびトリアリールメタン染料や
キノン系染料、インジゴイド染料、アジン染料等
のロイコ体などが知られている。これらはいずれ
も加熱、加圧、光照射あるいは空気酸化により発
色するものである。 後者の例としては２種以上の成分の間の酸塩基
反応、酸化還元反応、カツプリング反応、キレー
ト形成反応等により発色する種々のシステムが包
含される。例えば、感圧紙等に利用されているラ
クトン、ラクタム、スピロピラン等の部分構造を
有する発色剤と酸性白土やフエノール類等の酸性
物質（顕色剤）からなる発色システム；芳香族ジ
アゾニウム塩やジアゾタート、ジアゾスルホナー
ト類とナフトール類、アニリン類、活性メチレン
類等のアゾカツプリング反応を利用したシステ
ム；ヘキサメチレンテトラミンと第２鉄イオンお
よび没食子酸との反応やフエノールフタレイン−
コンプレクソン類とアルカリ土類金属イオンとの
反応などのキレート形成反応；ステアリン酸第２
鉄とピロガロールとの反応やベヘン酸銀と４−メ
トキシ−１−ナフトールの反応などの酸化還元反
応などが利用できる。 また、同じく２成分の間の反応により発色する
システムの他の例として、この反応が加熱により
進行する場合が知られている。この場合には加圧
時の油滴あるいはマイクロカプセル破壊によつて
２成分が混合されると同時或いは加圧の直後に加
熱することが必要である。 発色剤／顕色剤システムにおける発色剤として
は、(1)トリアリールメタン系、(2)ジフエニルメタ
ン系、(3)キサンテン系、(4)チアジン系、(5)スピロ
ピラン系化合物などがあり、具体的な例として
は、特開昭55−27253号等に記載されているもの
等があげられる。中でも(1)トリアリールメタン
系、(3)キサンテン系の発色剤はカブリが少なく、
高い発色濃度を与えるものが多く好ましい。具体
例としては、クリスタルバイオレツトラクトン、
３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（β−エ
トキシエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−トリエチルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−ｏ−クロロアニリノフルオラ
ン等があり、これらは単独もしくは混合して用い
られる。 顕色剤としては、フエノール系化合物、有機酸
もしくはその金属塩、オキシ安息香酸エステル、
酸性白土などが用いられる。 フエノール化合物の例を示せば、４，4′−イソ
プロピリデン−ジフエノール（ビスフエノール
Ａ）、ｐ−tert−ブチルフエノール、２，４−ジ
ニトロフエノール、３，４−ジクロロフエノー
ル、４，4′−メチレン−ビス（２，６−ジ−tert
−ブチルフエノール）、ｐ−フエニルフエノール、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニル）シクロ
ヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフエニ
ル）−２−エチルヘキサン、２，２−ビス（４−
ヒドロキシフエニル）ブタン、２，2′−メチレン
ビス（４−tert−ブチルフエノール）、２，2′−メ
チレンビス（α−フエニル−ｐ−クレゾール）チ
オジフエノール、４，4′−チオビス（６−tert−
ブチル−ｍ−クレゾール）スルホニルジフエノー
ルのほか、ｐ−tert−ブチルフエノール−ホルマ
リン縮合物、ｐ−フエニルフエノールホルマリン
縮合物などがある。 有機酸もしくはその金属塩としては、フタル
酸、無水フタル酸、マレイン酸、安息香酸、没食
子酸、ｏ−トルイル酸、ｐ−トルイル酸、サリチ
ル酸、３−tert−ブチルサリチル酸、３，５−ジ
−tert−ブチルサリチル酸、５−α−メチルベン
ジルサリチル酸、３，５−（α−メチルベンジル）
サリチル酸、３−tert−オクチルサリチル酸およ
びその亜鉛、鉛、アルミニウム塩、マグネシウム
塩、ニツケル塩等が有用である。特にサリチル酸
誘導体およびその亜鉛塩、またはアルミニウム塩
は、顕色能、発色像の堅牢性、記録シートの保存
性などの点ですぐれている。 オキシ安息香酸エステルとしては、ｐ−オキシ
安息香酸エチル、ｐ−オキシ安息香酸ブチル、ｐ
−オキシ安息香酸ヘプチル、ｐ−オキシ安息香酸
ベンジル等がある。 又、吸油性の白色顔料を併用して、カプセル内
包物の拡散と固定化をはかることもできる。 これらの顕色剤は希望する温度で融解させ発色
反応を生じさせるために、低融点の熱可融性物質
との共融物として添加したり、または低融点化合
物が顕色剤粒子の表面に融着している状態で添加
する事が好ましい。 低融点化合物の具体的例としては、高級脂肪酸
アミド、例えばステアリン酸アミド、エルカ酸ア
ミド、パルミチン酸アミド、エチレンビスステア
ロアミドあるいは高級脂肪酸エステル等のワツク
ス類、あるいは安息香酸フエニル誘導体、芳香族
エーテル誘導体、あるいは尿素誘導体があるが、
これに限定されるものではない。 別な発色剤／顕色剤システムの発色剤として
は、例えばフエノールフタレイン、フルオレツセ
イン、2′，4′，5′，7′−テドラブロモ−３，４，
５，６−テトラクロロフルオレツセイン、テトラ
ブロモフエノールブルー、４，５，６，７−テト
ラブロモフエノールフタレイン、エオシン、アウ
リンクレゾールレツド、２−ナフトールフエノー
ルフタレインなどがある。 顕色剤としては、無機および有機アンモニウム
塩、有機アミン、アミド、尿素やチオ尿素および
その誘導体、チアゾール類、ピロール類、ピリミ
ジン類、ピペラジン類、グアニジン類、インドー
ル類、イミダゾール類、イミダゾリン類、トリア
ゾール類、モルホリン類、ピペリジン類、アミジ
ン類、フオルムアジン類、ピリジン類等の含窒素
化合物が挙げられる。これらの具体例としては、
例えば酢酸アンモニウム、トリシクロヘキシルア
ミン、トリベンジルアミン、オクタデシルベンジ
ルアミン、ステアリルアミン、アリル尿素、チオ
尿素、メチルチオ尿素、アリルチオ尿素、エチレ
ンチオ尿素、２−ベンジルイミダゾール、４−フ
エニルイミダゾール、２−フエニル−４−メチル
−イミダゾール、２−ウンデシル−イミダゾリ
ン、２，４，５−トリフリル−２−イミダゾリ
ン、１，２−ジフエニル−４，４−ジメチル−２
−イミダゾリン、２−フエニル−２−イミダゾリ
ン、１，２，３−トリフエニルグアニジン、１，
２−ジトリルグアニジン、１，２−ジシクロヘキ
シルグアニジン、１，２−ジシクロヘキシル−３
−フエニルグアニジン、１，２，３−トリシクロ
ヘキシルグアニジン、グアニジントリクロロ酢酸
塩、Ｎ，N′−ジベンジルピペラジン、４，4′−ジ
チオモルホリン、モルホリニウムトリクロロ酢酸
塩、２−アミノ−ベンゾチアゾール、２−ベンゾ
イルヒドラジノ−ベンゾチアゾールがある。 本発明の色画像形成物質は、重合性化合物100
重量部に対して0.5〜20重量部、特に好ましくは
２〜７重量部の割合で用いられる。顕色剤は発色
剤１重量部に対して約0.3〜80重量部の割合で用
いられる。 本発明は、更に感光性ハロゲン化銀とともに、
潜像形成部位において加熱時還元剤を酸化する目
的で有機銀塩酸化剤を用いることが出来る。これ
は、光に対しては比較的安定な銀塩であるが、潜
像を有するハロゲン化銀の存在下で加熱された
時、還元剤を酸化し、自らは銀に還元されるもの
で、具体例をあげると、脂肪酸（ベヘン酸、ステ
アリン酸、ラウリン酸、マレイン酸、アジピン
酸、等）や芳香族カルボン酸（安息香酸、フタル
酸、テレフタル酸、サリチル酸、等）、メルカプ
ト基又はチオン基を有する化合物（３−メルカプ
ト−４−フエニル−１，２，４−トリアゾール、
２−メルカプトベンゾイミダゾール、等）、イミ
ノ基を有する化合物（特公昭44−30270、同45−
18416号公報に記載されているベンゾトリアゾー
ルやそ誘導体、等）などの銀塩が用いられる。 有機銀塩酸化剤を用いる代りに、その有機基を
与える化合物を用いてもよい。そのような化合物
として特に上記のベンゾトリアゾール及びそ誘導
体が好ましい。 これらの有機銀塩酸化剤またはその有機基を与
える化合物はハロゲン化銀１モル当り０〜20モ
ル、より好ましくは０〜５モルの範囲で用いられ
る。 感光層は、さらにハロゲン化銀および有機銀塩
酸化剤の熱現像および重合反応を促進する目的
で、熱溶剤を含むことが出来、かつ一般にその方
が好ましい。熱溶剤は熱現像の温度、例えば80℃
〜200℃の範囲に融点をもち、熔融状態で還元剤
を溶解し、又は感光層を軟化させ、その移動を促
進する働きをもつ物質で、かつ銀塩やモノマー、
還元剤等と反応しにくいものである。非常に広範
な有機又は無機の化合物から選択することが出来
るが、具体例として、ソルビトール、ペンタエリ
スリトール、トリメチロールプロパン、トリメチ
ロールエタン、ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジオール、サポニン等のポリヒドロキシ化合
物、尿素、ジメチル尿素、アセタミド、Ｎ−メチ
ルアセタミド、などがあげられる。 本発明の感光層は、必要ならば、ハロゲン化銀
及び有機銀塩酸化剤の現像を促進する目的で、塩
基又は加熱下で塩基を発生する塩基プレカーサー
を含むことが出来る。 好ましい塩基の例としては、無機の塩基として
アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化
物、第２または第３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸
塩、キノリン酸塩、メタホウ酸塩；アンモニウム
水酸化物；４級アルキルアンモニウムの水酸化
物；その他の金属の水酸化物等が挙げられ、有機
の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキルア
ミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミ
ン類、例えばトリエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、モノエタノールアミン、トリエチレン
ジアミン）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換
芳香族アミン類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換
芳香族アミン類およびビス〔ｐ−（ジアルキルア
ミノ）フエニル〕メタン類）、複素環状アミン類、
アミジン類、環状アミジン類、グアニジン類、環
状グアニジン類が挙げられ、特にpKaが８以上の
ものが好ましい。 塩基プレカーサーとしては、加熱により脱炭酸
する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反応、ロ
ツセン転位、ベツクマン転位等の反応によりアミ
ン類を放出する化合物など、加熱により何らかの
反応を起こして塩基を放出するものおよび電解な
どにより塩基を発生させる化合物が好ましく用い
られる。前者の加熱により塩基を発生するタイプ
の好ましい塩基プレカーサーとしては英国特許第
998949号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特
許第4060420号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、
特開昭59−180537号記載のプロピオール酸類の
塩、米国特許第4088496号に記載の２−カルボキ
シカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の
他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱
分解性酸との塩（特開昭59−195237号）、ロツセ
ン転位を利用した特開昭59−168440号に記載のヒ
ドロキサムカルバメート類、加熱によりニトリル
を生成する特願昭58−31614号に記載のアルドキ
シムカルバメート類などが挙げられる。その他、
英国特許第998945号、米国特許第3220846号、特
開昭50−22625号、英国特許第2079480号等に記載
の塩基プレカーサーも有用である。 電解により塩基を発生させる化合物として次の
ものを挙げることができる。 例えば、電解酸化を用いる方法の代表として各
種脂肪酸塩の電解を挙げることができる。この反
応によつてアルカリ金属やグアニジン類、アミジ
ン類等の有機塩基の炭酸塩を極めて効率良く得る
ことができる。 また電解還元を用いる方法としては、ニトロお
よびニトロソ化合物の還元によるアミン類の生
成；ニトリル類の還元によるアミン類の生成；ニ
トロ化合物、アゾ化合物、アゾキシ化合物等の還
元によるｐ−アミノフエノール類、ｐ−フエニレ
ンジアミン類、ヒドラジン類の生成等を挙げるこ
とができる。ｐ−アミノフエノール類、ｐ−フエ
ニレンジアミン類、ヒドラジン類は塩基として用
いるだけでなく、それらを直接色画像形成物質と
して使用することもできる。また、種々の無機塩
共存下での水の電解によりアルカリ成分を生成さ
せることももちろん利用できる。 塩基または塩基プレカーサーの具体例として
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウム、水酸化バリウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、キノリン酸ナトリウム、キノリン酸
カリウム、第２リン酸ナトリウム、第２リン酸カ
リウム、第３リン酸ナトリウム、第３リン酸カリ
ウム、ピロリン酸ナトリウム、ピロリン酸カリウ
ム、メタホウ酸ナトリウム、メタホウ酸カリウ
ム、ホウ砂、水酸化アンモニウム、テトラメチル
アンモニウム、テトラブチルアンモニウム、アン
モニア、M^eNH₂（M^eはCH₃を表わす。以下同
じ）、M^eNH、E^tNH₂（E^tはC₂H₅をあらわす。以
下同じ）、E^t ₂NH、C₄H₉NH₂、（C₄H₉）₂NH、
HOC₂H₄NH₂、（HOC₂H₄）₂NH、（HOC₂H₄）₃N、
E^t ₂NCH₂CH₂OH、H₂NC₂H₄NH₂、M^e
NHC₂H₄NHM^e、M^e ₂NC₂H₄NH₂、
H₂NC₃H₆NH₂、H₂NC₄H₈NH₂、
H₂NC₅H₁₀NH₂、M^e ₂NC₂H₄NM^e ₂、M^e
₂NC₃H₆NM^e ₂、

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】 【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】

【式】グアニジントリクロロ酢酸、ピ ペリジントリクロロ酢酸、モルホリントリクロロ
酢酸、ｐ−トルイジントリクロロ酢酸、２ピコリ
ントリクロロ酢酸、グアニジン炭酸塩等があげら
れる。 他に塩基としては例えばアルカリ剤や緩衝剤と
して従来の写真感材及び処理液に用いられる化合
物も用いる事ができる。 本発明に用いられる塩基又は塩基プレカーサー
は広い範囲の量で用いる事ができる。感光要素の
塗布膜を重量換算して50重量パーセント以下で用
いるのが適当であり、更に好ましくは0.01重量パ
ーセントから40重量パーセントの範囲が有用であ
る。本発明では塩基及び／又は塩基プレカーサー
は単独でも２種以上の混合物として用いてもよ
い。 塩基及び又は塩基プレカーサーは水又はアルコ
ール類に溶解した後に感光要素に分散される。そ
の他高沸点有機溶媒を用いて米国特許2322027号
に記載の方法を用いたり、または沸点約30℃乃至
160℃の有機溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブ
チルのごとき低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート、シクロヘキサン等
に溶解したのち、感光要素に分散できる。高沸点
有機溶媒としては、たとえばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、トリ
クレジルフオスフエート、ジオクチルブチルフオ
スフエート）、クエン酸エステル（たとえばアセ
チルクエン酸トリブチル）、安息香酸エステル
（たとえば安息香酸オクチル）、アルキルアミド
（たとえばエチルラウリルアミド）、脂肪酸エステ
ル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアセレート）、トリメシン酸エステル
類（たとえばトリメシン酸トリブチル）など、が
用いられる。 上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを混
合して用いてもよい。または特公昭51−39853、
特開昭51−59943に記載されている重合物による
分散法も使用できる。 また、本明細書に記載されている付加重合性の
モノマーおよびそのオリゴマー、ポリマー中に混
合して用いてもよい。塩基及び／または塩基プレ
カーサーはバインダー中に分散でき、このバイン
ダーは単独で、あるいは組み合わせて用いること
ができる。 本発明に用いるマイクロカプセルは当業界公知
の方法でつくることができる。例えば米国特許第
2800457号、同第2800458号にみられるような親水
性壁形成材料のコアセルベーシヨンを利用した方
法、米国特許第3287154号、英国特許第990443号、
特公昭38−19574号、同42−446号、同42−711号
にみられるような界面重合法、米国特許第
3418250号、同第3660304号にみられるポリマーの
析出による方法、米国特許第3796669号にみられ
るイソシアネート−ポリオール壁材料を用いる方
法、米国特許第3914511号にみられるイソシアネ
ート壁材料を用いる方法、米国特許第4001140号、
同第4087376号、同第4089802号にみられる尿素−
ホルムアルデヒド系あるいは尿素ホルムアルデヒ
ド−レゾルシノール系壁形成材料を用いる方法、
米国特許第4025455号にみられるメラミン−ホル
ムアルデヒド樹脂、ヒドロキシプロピルセルロー
ス等の壁形成材料を用いる方法、特公昭36−9163
号、特開昭51−9079号にみられるモノマーの重合
によるinsitu法、英国特許第952807号、同第
965074号にみられる電解分散冷却法、米国特許第
3111407号、英国特許第930422号にみられるスプ
レードライング法などがある。これらに限定され
るものではないが、芯物質を乳化した後マイクロ
カプセル壁として高分子膜を形成することが好ま
しい。 本発明のマイクロカプセル壁の作り方としては
特に油滴内部からのリアクタントの重合によるマ
イクロカプセル化法を使用する場合、その効果が
大きい。即ち、短時間内に、均一な粒径をもち、
生保存性にすぐれた感光材料として好ましいカプ
セルを得ることができる。 例えばポリウレタンをカプセル壁材として用い
る場合には多価イソシアネートおよびそれと反応
しカプセル壁を形成する第２の物質（たとえばポ
リオール、ポリアミン）をカプセル化すべき油性
液体中に混合し水中に乳化分散し次に温度を上昇
することにより、油滴界面で高分子形成反応を起
して、マイクロカプセル壁を形成する。このとき
油性液体中に低沸点の溶解力の強い補助溶剤を用
いることができる。 この場合に、用いる多価イソシアネートおよび
それと反応する相手のポリオール、ポリアミンに
ついては米国特許第3281383号、同第3773695号、
同第3793268号、特公昭48−40347号、同49−
24159号、特開昭48−80191号、同48−84086号に
開示されており、それらを使用することもでき
る。 多価イソシアネートとしては、例えば、ｍ−フ
エニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイ
ソシアネート、２，６−トリレンジイソシアネー
ト、２，４−トリレンジイソシアネート、ナフタ
レン−１，４−ジイソシアネート、ジフエニルメ
タン−４，4′−ジイソシアネート、３，3′−ジメ
トキシ−４，4′−ビフエニル−ジイソシアネー
ト、３，3′−ジメチルジフエニルメタン−４，
4′−ジイソシアネート、キシリレン−１，４−ジ
イソシアネート、４，4′−ジフエニルプロパンジ
イソシアネート、トリメチレンジイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレ
ン−１，２−ジイソシアネート、ブチレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，
２−ジイソシアネート、シクロヘキシレン−１，
４−ジイソシアネート等のジイソシアネート、
４，4′，4″−トリフエニルメタントリイソシアネ
ート、トルエン−２，４，６−トリイソシアネー
トのようなトリイソシアネート、４，4′−ジメチ
ルジフエニルメタン−２，2′，５，5′−テトライ
ソシアネートのようなテトライソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネートとトリメチロール
プロパンの付加物、２，４−トリレンジイソシア
ネートとトリメチロールプロパンの付加物、キシ
リレンジイソシアネートとトリメチロールプロパ
ンの付加物、トリレンジイソシアネートとヘキサ
ントリオールの付加物のようなイソシアネートプ
レポリマーがある。 ポリオールとしては、脂肪族、芳香族の多価ア
ルコール、ヒドロキシポリエステル、ヒドロキシ
ポリアルキレンエーテルのようなものがある。 特願昭58−158469号明細書に記載された下記の
ポリオールも用いられる。 すなわち、エチレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５
−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオー
ル、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタ
ンジオール、プロピレングリコール、２，３−ジ
ヒドロキシブタン、１，２−ジヒドロキシブタ
ン、１，３−ジヒドロキシブタン、２，２−ジメ
チル−１，３−プロパンジオール、２，４−ペン
タンジオール、２，５−ヘキサンジオール、３−
メチル−１，５−ペンタンジオール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、ジヒドロキシシクロ
ヘキサン、ジエチレングリコール、１，２，６−
トリヒドロキシヘキサン、２−フエニルプロピレ
ングリコール、１，１，１−トリメチロールプロ
パン、ヘキサントリオール、ペンタエリスリトー
ル、ペンタエリスリトールエチレンオキサイド付
加物、グリセリンエチレンオキサイド付加物、グ
リセリン１，４−ジ（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン、レゾルシノールジヒドロキシエチルエ
ーテル等の芳香族多価アルコールとアルキレンオ
キサイドとの縮合生成物、ｐ−キシリレングリコ
ール、ｍ−キシリレングリコール、α，α′−ジヒ
ドロキシ−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、４，
4′−ジヒドロキシ−ジフエニルメタン、２−（ｐ，
p′−ジヒドロキシフエニルメチル）ベンジルアル
コール、ビスフエノールＡにエチレンオキサイド
の付加物、ビスフエノールＡにプロピレンオキサ
イドの付加物などがあげられる。ポリオールはイ
ソシアネート基１モルに対して、水酸基の割合が
0.02〜２モルで使用するのが好ましい。 ポリアミンとしてはエチレンジアミン、トリメ
チレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペン
タメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、
ｐ−フエニレンジアミン、ｍ−フエニレンジアミ
ン、ピペラジン、２−メチルピペラジン、２，５
−ジメチルピペラジン、２−ヒドロキシトリメチ
レンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、ジエ
チルアミンプロピルアミン、テトラエチルペンタ
ミン、エポキシ化合物のアミン付加物等があげら
れる。 多価イソシアネートは水と反応して高分子物質
を形成することもできる。 マイクロカプセルを作るときに、水溶性高分子
を用いることができるが、水溶性高分子は水溶性
のアニオン性高分子、ノニオン性高分子、両性高
分子のいずれでも良い。アニオン性高分子として
は、天然のものでも合成のものでも用いることが
でき、例えば−COO^-、−SO₃ ^-基等を有するもの
が挙げられる。 具体的なアニオン性の天然高分子としてはアラ
ビヤゴム、アルギン酸などがあり、半合成品とし
てはカルボキシメチルセルロース、フタル化ゼラ
チン、硫酸化デンプン、硫酸化セルロース、リグ
ニンスルホン酸などがある。 また合成品としては無水マレイン酸系（加水分
解したものも含む）共重合体、アクリル酸系（メ
タクリル酸系も含む）重合体および共重合体、ビ
ニルベンゼンスルホン酸系重合体および共重合
体、カルボキシ変性ポリビニルアルコールなどが
ある。ノニオン性高分子としては、ポリビニルア
ルコール、ヒドロキシエチルセルロース、メチル
セルロース等がある。 両性の化合物としてはゼラチン等がある。 これらの水溶性高分子は0.01〜10wt％の水溶液
として用いられる。マイクロカプセルの粒径は
20μ以下に調整される。 このようなマイクロカプセル中には、少なくと
も重合性化合物および色画像形成物質が封入され
る。この場合、通常は、ハロゲン化銀、還元剤等
もこのカプセル中に封入されるが、その場合に
は、まず色画像形成物質を溶解した重合性化合物
中にハロゲン化銀および還元剤を分散または溶解
したものを油相とし、これと親水性高分子化合物
を溶解した水相とを混合して乳化分散し、エマル
ジヨンを作る。こお乳化分散と同時にまたは引続
いて、エマルジヨン粒子の油／水界面に周知の方
法で壁を形成させることができる。マイクロカプ
セルの作り方としてはこれに限らず種々の方法を
適用することができる。 本発明に用いるカプセルの大きさは80μ以下で
あり、特に保存性や取り扱い性の点から20μ以下
が好ましい。またカプセルが小さすぎる場合には
基質の孔または繊維中に消失する恐れがあるが、
これは基質または支持体の性質に依存するので一
概にはいえないが、0.1μ以上が好ましい。 本発明に用いるカプセルは圧力約10Kg／cm²以下
では実質的に変化がなく、これにより大きな圧力
を加えられた時には破壊が起こることが好まし
い。この破壊の起こる圧力の大きさは、用途に応
じて変えることができるものであり特定の数値に
限定されるものではないが、約500Kg／cm²程度以
下の圧力で破壊することが好ましい。カプセルの
粒径、カプセル壁の厚さ、用いる壁剤の種類によ
り、これらの圧力特性を制御することができる。 本発明は、マイクロカプセルを作る際に、油滴
中にマイクロカプセルの壁材を加えないで（マイ
クロカプセル壁を形成せずに）油滴のまま感光層
中に分散して用いることもできる。 本発明においては、熱現像時の処理温度および
処理時間の変動に対し、常に一定の画像を得る目
的で種々の現像停止剤を用いることができる。 ここでいう現像停止剤とは、適正現像後、速や
かに塩基を中和または塩基と反応して膜中の塩基
濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および
銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物であ
る。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレ
カーサ、加熱により共存する塩基と置換反応を起
こす親電子化合物、または含窒素ヘテロ環化合
物、メルカプト化合物等が挙げられる。酸プレカ
ーサーには例えば特願昭58−216928号および特願
昭59−48305号に記載のオキシムエステル類、特
願昭59−85834号記載のロツセン転位により酸を
放出する化合物等が挙げられ、加熱により塩基と
置換反応を起こす親電子化合物には例えば、特願
昭59−85836号に記載の化合物などが挙げられる。 本発明の受像要素は感光要素から放出される色
画像形成物質を固定するための要素であり、感光
要素と同一の支持体上に塗設するか、或いは感光
要素を有する感光材料とは別の支持体上に塗設し
て受像材料を構成する。 さらに本発明の受像要素は必要に応じて、媒染
剤を含む層を少なくとも１層有することができ
る。受像要素が表面に位置する場合これに保護層
を設けることができる。また、必要に応じて媒染
力の異なる媒染剤を用いて２層以上で構成されて
もよい。 受像層として媒染剤を用いる場合は、拡散転写
型感光材料に使用される媒染剤の中から任意に選
ぶことができるが、それらの中でも特にポリマー
媒染剤が好ましい。ここでポリマー媒染剤とは、
三級アミノ基を含むポノマー、含窒素複素環部分
を有するポリマー、およびこれらの４級カチオン
基を含むポリマー等である。 三級アミノ基を有するビニルモノマー単位を含
むポリマーについては、特願昭58−169012号、特
願昭58−166135号等に記載されており、三級イミ
ダゾール基を有するビニルモノマー単位を含むポ
リマーの具体例としては特願昭58−226497号、同
58−232071号、米国特許第4282305号、同第
4115124号、同第3148061号などに記載されてい
る。 四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノマー
単位を含むポリマーの好ましい具体例としては英
国特許第2056101号、同第2093041号、同第
1594961号、米国特許第4124386号、同第4115124
号、同第4273853号、同第4450224号、特開昭48−
28225号等に記載されている。 その他四級アンモニウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むポリマーの好ましい具体例として
は、米国特許第3709690号、同第3898088号、同第
3958995号、特願昭58−166135号、同58−169012
号、同58−232070号、同58−232072号および同59
−91620号などに記載されている。 本発明においては、重合性化合物、色画像形成
物質のカプセル化に際して溶媒を併用することが
できる。また還元剤が顕色剤等を必要な要素中に
導入する場合にも溶媒を用いることができる。例
えば水または親水性有機溶媒に溶かした溶液を必
要に応じてバインダーとともに直接支持体上に塗
設することもできるし、米国特許第2322027号記
載の方法などの公知の方法により必要な要素中に
導入することができる。マイクロカプセル中に溶
媒を併用することにより加圧の際のカプセルの破
壊の程度およびカプセル内の色画像形成物質の受
像要素への移動量をコントロールすることもでき
る。カプセル内に併用する溶媒の量は重合性化合
物100重量部に対して１〜500重量部の割合が好ま
しい。 本発明において用いられる溶媒として天然油ま
たは合成油を単独または併用することができる。
これら溶媒の例として例えば綿実油、灯油、脂肪
族ケトン、脂肪族エステル、パラフイン、ナフテ
ン油、アルキル化ビフエニル、アルキル化ターフ
エニル、塩素化パラフイン、アルキル化ナフタレ
ン、および１−フエニル−１−キシリルエタン、
１−フエニル−１−ｐ−エチルフエニルエタン、
１，1′−ジトリルエタン等のようなジアリールエ
タン、フタール酸アルキルエステル（ジブチルフ
タレート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸
エステル（ジフエニルホスフエート、トリフエニ
ルホスフエート、トリクレジルホスフエート、ジ
オクチルブチルホスフエート）、クエン酸エステ
ル（例えばアセチルクエン酸トリブチル）、安息
香酸エステル（安息香酸オクチル）、アルキルア
ミド（例えばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（例えばジブトキシエチルサクシネー
ト、ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）酢酸エ
チル、酢酸ブチルのような低級アルキルアセテー
ト、プロピオン酸エチル、二級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート、シ
クロヘキサノンなどがある。 本発明の感光材料および受像材料に用いられる
バインダーは、単独であるいは組み合わせて含有
することができる。このバインダーには主に親水
性のものを用いることができる。親水性バインダ
ーとしては、透明か半透明の親水性バインダーが
代表的であり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導
体、セルロース誘導体等のタンパク質や、デンプ
ン、アラビヤゴム等の多糖類のような天然物質
と、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド重合
体等の水溶性のポリビニル化合物のような合成重
合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテツク
スの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加さ
せる分散状ビニル化合物がある。 本発明に於ける感光材料および受像材料に使用
される支持体は、処理温度に耐えることのできる
ものである。一般的な支持体としては、ガラス、
紙、上質紙、合成紙、金属およびその類似体が用
いられるばかりでなく、アセチルセルロースフイ
ルム、セルロースエステルフイルム、ポリビニル
アセタールフイルム、ポリスチレンフイルム、ポ
リカーボネートフイルム、ポリエチレンテレフタ
レートフイルムおよびそれらに関連したフイルム
または樹脂材料が含まれる。またポリエチレン等
のポリマーによつてラミネートされた紙支持体も
用いることができる。米国特許第3634089号、同
第3725070号記載のポリエステルフイルムは好ま
しく用いられる。 本発明の感光材料は必要に応じて保護層、中間
層、帯電防止層、カール防止層、はくり層、マツ
ト剤層などの補助層を設けることができる。特に
保護層は接着防止の目的で有機、無機のマツト剤
を含ませるのが望ましい。 また、感光材料、受像材料には必要に応じてカ
ブリ防止剤、けい光増白剤、退色防止剤、ハレー
シヨンやイラジエーシヨン防止染料、顔料（酸化
チタンなどの白色顔料も含む）、水放出剤、界面
活性剤、水放出分散状ビニル化合物等を含んでい
てもよい。 本発明においては種々の露光手段を用いること
ができる。潜像は、可視光を含む輻射像の画像状
露光によつて得られる。一般には、通常使われる
光源、例えば太陽光、ストロボ、フラツシユ、タ
ングステンラプ、水銀灯、ヨードランプなどのハ
ロゲンランプ、キセノンランプ、レーザー光線、
およびCRT光源、プラズマ光源、螢光管、発光
ダイオードなどを光源として使うことができる。
また、LCD（液晶）やPLZT（ランタンをドープし
たチタンジルコニウム酸鉛）などを利用したマイ
クロシヤツターアレイと線状光源もしくは平面状
光源を組合せた露光手段を用いることもできる。 光源の種類や露光量はハロゲン化銀の色素増感
による感光波長や、感度に応じて選択することが
できる。 本発明において用いる原画は白黒画像でもカラ
ー画像でもよい。 原画としては、製図などの線画像はもちろんの
こと、階調を有した写真画像でもよい。またカメ
ラを用いて人物像や風景像を撮影することも可能
である。原画からの焼付は、原画と重ねて密着焼
付をしても、反射焼付をしてもよくまた引伸し焼
付をしてもよい。 またビデオカメラなどにより撮影された画像や
テレビ局より送られてくる画像情報を、直接
CRTやFOTに出し、この像を密着やレンズによ
り感光材料上に結像させて、焼付けることも可能
である。 また最近大巾な進歩が見られるLED（発光ダイ
オード）は、各種の機器において、露光手段とし
てまたは表示手段として用いられつつある。この
LEDは、青光を有効に出すものを作ることが困
難である。この場合、カラー画像を再生するに
は、LEDとして緑光、赤光、赤外光を発する３
種を使い、これらの光に感光する乳剤部分が
各々、イエロー、マゼンタ、シアンの画像形成物
質を含むように設計すればよい。 すなわち緑感光部がイエロー画像形成物質を含
み、赤感光部がマゼンタ画像形成物質を、赤外感
光部がシアン画像形成物質を含むようにしておけ
ばよい。これ以外の必要に応じて異なつた組合せ
も可能である。 上記の原図を直接に密着または投影する方法以
外に、光源により照射された原図を光電管や
CCDなどの受光素子により、読みとりコンピユ
ーターなどのメモリーに入れ、この情報を必要に
応じて加工するいわゆる画像処理をほどこした
後、この画像情報をCRTに再生させ、これを画
像状光源として利用したり、処理された情報にも
とづいて、直接３種LEDを発光させて露光する
方法もある。 これらの露光量は、用いるハロゲン化銀の種類
や、増感程度によつて変つてくる。 本発明において像様露光後の加熱方法としては
従来公知の方法を用いることができる。例えば、
ホツトプレートなどの熱板あるいはドラムに感光
材料を直接触れさせたり、ヒートローラーを用い
て搬送させたりすることもできる。 また高温に加熱した空気を用いたり高周波加熱
やレーザービームにより加熱することもできる。
感光材料によつては赤外線ヒーターを用いて加熱
することもできる。更に電磁誘導により発生する
過電流を利用して加熱する方法を応用することも
できる。 また、感光材料に対して不活性の液体、たとえ
ばフツ素系の液体を加熱したバス中で感光材料を
加熱しても良い。 更に、上記の加熱手段とは別に加熱源を感光材
料にもたせることで加熱してもよい。たとえば、
カーボンブラツクやグラフアイトなどの導電性粒
子の層を感光材料中に、たせ、通電した時に発生
するジユール熱を利用してもよい。 この際の加熱温度は一般に80℃〜200℃、好ま
しくは100℃〜160℃である。 感光材料を加熱するパターンとしては、種々の
パターンが応用できる。一定温度で加熱する方法
が最も一般的であるが、感光材料の特性によつて
は多段階加熱−たとえば高温短時間加熱の後徐々
に温度を低下させる方法−が有効である。この場
合の加熱時間は一般に１秒〜５分、好ましくは５
秒から１分である。 加熱に際して感光材料が空気酸化の影響をうけ
やすい場合には加熱部周辺の脱気又は不活性ガス
への置換が有効である。また感光材料の表面を加
熱部分へ直接接触させてもよいし、空気にさらし
てもよい。感光材料表面を空気側にして現像する
場合には感光材料中からの水分、揮発成分の蒸発
を防いだり、保温の目的でカバーをとりつけるの
も有効である。 「実施例」 本発明について、更に具体的に実施例で説明す
る。 しかし、実施例のみに限定されるものではな
い。 実施例 １ 感光性マイクロカプセルの作製 10重量％のアラビアゴム水溶液25ｇに、 イソブチレン／無水マレイン酸 コポリマー カセイソーダ 水 5.0ｇ 2.0ｇ 30.0ｇ から成る溶液27ｇを撹拌しながら加えた。水40ｇ
を加え、60℃に加熱後、硫酸でPHを4.0に調整し、
撹拌しながら尿素6.6ｇと、レゾルシノール0.8ｇ
を加え、PHを4.0に再調整して水相を作製した。 次に、 ペンタエリスリトールテトラ アクリレート ３−ジメチルアミノ−６−メチル −７−アニリノフルオラン １，1′−アゾビス（１−シクロ ヘキサンカルボニトリル） 塩化メチレン 50ｇ ３ｇ ３ｇ 50ｇ から成る溶液Ａを調整し、これに 塩臭化銀乳剤（塩素／臭素モル比 １／１の塩臭化銀を10重量％、 ゼラチンを７重量％含む） ホルムアルデヒドの５重量％水溶液 ベンゾトリアゾール 20ｇ ２ｇ ２ｇ から成る混合液Ｂを加え、30℃でホモジナイザー
で10分間高速撹拌（約１万回転／分）し、混合液
Ｂを溶液Ａの中に乳化し、油相（Ｗ／Ｏエマルジ
ヨン）を作製した。 上記の全油相を前記の全水相中に加え、撹拌し
て乳化してＷ／Ｏ／Ｗ二重エマルジヨンを調製
し、60℃に加熱、撹拌しつつ37％（Ｖ／Ｖ）ホル
ムアルデヒド水溶液を20ｇ加えて２時間撹拌をつ
づけた。 次に硫酸アンモニウムの５重量％水溶液を13ｇ
加え、カセイソーダ水溶液でPHを9.0に調整し、
３ｇの重亜硫酸ナトリウムを加えてマイクロカプ
セル化を完了した。カプセルの粒径は約5μmであ
つた。 感光材料の作製 上記のマイクロカプセルスラリー ポリビニルアルコール（平均重合 度約500）の10重量％水溶液 ソルビトール ４−メチル−１−フエニル−３− ピラゾリドン0.3ｇをメタノ ール３ｇにとかした溶液 10ｇ ５ｇ 0.3ｇ ３ｇ をよく撹拌して混合し、紙の上に液の膜厚が約
20μmになるように塗布、乾燥して感光材料を作
成した。 なお以上の工程はすべて暗所にて行なつた。 現像シートの作製 水200ｇにスチレン−ブタジエンラテツクスの
50％重量％水溶液６ｇ、1.5％エチル化スターチ
10重量％水溶液40ｇ、水和シリカゲル17ｇ、炭酸
亜鉛21ｇ、ケイ酸ナトリウム47％水溶液13ｇ、ヘ
キサメタリン酸ナトリウム１ｇ、シルトンＦ−
150粘土130ｇを加え、室温で１時間撹拌後、ホル
ムアルデヒド37％水溶液0.1ｇを加え、紙上に液
の膜厚が約20μmになるように塗布、乾燥して現
像シートを作製した。 画像形成 感光材料に黒白のステツプウエツジ（光学濃度
の段差0.3）を通してハロゲンランプを用いて50
ルツクスの照度において２秒間露光したのち、ホ
ツトプレート上で125℃で８秒間加熱した。 次に、感光材料を現像シートを密着して、圧力
ローラーを通したところ、画像露光された部分
に、６段のステツプから成る黒色画像（ウエツジ
原稿に対してネガ型）が形成された。 実施例 ２ 実施例１の感光材料の作製において、さらにト
リエタノールアミンを0.3ｇ加える他は全く同様
に実施したところ、画像露光されなかつた部分
に、６段のステツプから成る黒色画像（ウエツジ
原稿に対してポジ型）が形成された。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 支持体上に、感光性ハロゲン化銀、還元剤、
   重合性化合物および色画像形成物質を含む感光層
   を有する感光材料であつて、 上記感光層の成分のうち、少なくとも感光性ハ
   ロゲン化銀、重合性化合物および色画像形成物質
   が同一のマイクロカプセルまたは油滴中に封入さ
   れており、上記還元剤およびその酸化体のうち、
   いずれか一方が他方よりも強い重合禁止作用を有
   し、そして該マイクロカプセルまたは油滴がさら
   に熱重合開始剤を含むことを特徴とする感光材
   料。