JPH02104724A - 線形熱可塑性ポリアミドと変性ポリフェニレンエーテルから成る繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は高い引裂き強さ、曲げ強さ、耐１９耗性、弾性
及び耐化学品性を何する、ポリアミド、例えばポリアミ
ド６或はポリアミド６．６から成る繊維及びこれを工業
的に大量製造する方法に関するものである。

（従来技術） このような繊維は、一方において吸湿性が高く、そのた
め機械的強度、例えば弾性率に悪影響を及ぼし、吸収さ
れた水分により強度が劣化する欠点を有する。さらにこ
のタイプの繊維は光安定性及び熱安定性に欠け、たとえ
安定化剤を添加しても限られた期間だけこれを回避し得
るに過ぎない。さらにまた溶融体が熱安定性に欠けるた
め、ことにポリアミド６．６の紡糸は特殊な方法、例え
ば蒸気紡糸に依らねばならない。従来公知の上記欠点に
対する対策、例えば安定化剤の添加は極めて不溝なもの
であった。

そこでこの分野の技術的課題は、加工処理及び特性に関
する上述の諸欠点を回避し克服することである。

（発明の畏約） しかるに、この技術的課題は本質的組成分として（Ａ）
９９乃至１重量％の線形熱可塑性ポリアミド、（Ｂ）（
ｂ１）線形ポリアミド９９．９乃至３５重量％と、（ｂ
２．１）９９．０乃至７０重量％の、５０重１％までビ
ニル芳香族重合体で代替され得るポリフェニレンエーテ
ル、　（ｂ２．２）０．１乃至３０重量％の少なくとも
ｔａ類のα、β−不飽和脂肪族ジカルボン酸、そのアル
キルエステル、半エステル、半アミド或はイミド及び／
或は（メタ）アクリルアミド、（ｂ２．３）Ｏ乃至２９
，９重量％の少なくとも１種類のα、β−不飽和脂肪族
カルボン酸、そのエステル或はビニル芳香族モノマーか
ら、組成分（ｂ２．ｌＬ　（ｂ２．２）及び（ｂ２．３
）を２５０乃至３５０℃の温度における溶融体で、（ｂ
２．１）、（ｂ２．２）及び（ｂ２．３）のそれぞれの
重量％合計が１００重量％となるように混合して製造さ
れる（ｂ２）ポリフェニレンエーテル０．１乃至６５７
１ｍ％とを溶融混合して得られる、１乃至９９重量％の
反応生成物及び（Ｃ）場合により仔効量の慣用添加剤を
含存する、本発明繊維により解決される。

この新規な繊維は、改善された熱及び光安定性ならびに
僅少の吸湿性を示し、これにより本来の機械的特性を維
持する。さらにまたこのｌＩ？ｔＪｔｔ本発明繊維は、
溶融体の熱分解を懸念することなく紡糸され得る。

（発明の構成） 本発明繊維は、上述した組成分（Ａ）として、９９乃至
１重量％、ことに５０乃至２０重量％の、線形ポリアミ
ド、例えば２３℃において９６重量％硫酸中１重葺％溶
液として測定した場合に２．２乃至４．５の相対粘度を
示すポリアミドを含打する。７乃至１３Ｌ１環のラクタ
ムから誘導される上記ポリアミドとして好ましいのは、
例えばポリカプロラクタム、ポリカプロラクタム或はポ
リラウリンラクタム、さらにジカルボン酸とジアミンの
反応により得られるポリアミドである。任意の組合せで
使用され得るこの場合のジカルボン酸としては、例えば
６乃至１２個、ことに６乃至１０個の炭素原子を有する
アルカンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸で
ある。また同様に任意の組合せで使用され得るジアミン
は、例えば４乃至１２個、ことに４乃至８個の炭素原子
ををするアルカンジアミン、さらにはｍ−キシリレンジ
アミン、ビス−（４−アミノフェニル）メタンである。

なお上述した各（・Ｒアミドの混合物を使用することも
可能である。ことにヘキサメチレンジアミン及びイソフ
タル酸ならびにテレフタル酸から形成されるポリアミド
ならびにポリアミド６及びポリアミド６．６のｆ・Ｕ用
は工業的に特に有利である。

本発明繊維は、上記組成分（Ｂ）として１乃至９９重量
％、ことに８０乃至５０重Ｊ１）％の、例えば２５０乃
至３００℃において、熱可塑性線形ポリアミド（成分（
ｂ１））　９９．９乃至３５重量％、ことに５０乃至８
０重量％と変性ポリフェニレンエーテル（成分（ｂ２）
）０．１乃至６５重量％、ことに５０乃至２０重量％と
の溶融体混合物から得られる反応混合物を含有する。

本発明による上記成分（ｂ２）として使用される変性ポ
リフェニレンエーテルは、以下の如き反応成分の２５０
乃至３５０℃における溶融体の混合により製造される。

まず反応成分（ｂ２．１）として９９．０乃至７０重量
％、ことに９０乃至９９重量％のポリフェニレンエーテ
ルが使用されるが、その５０重量％まではビニル芳香族
重合体で代替され得る。

このポリフェニレンエーテルとして、２−位及び／或は
６−位において酸素で置換、ことに装置（凭されたポリ
フェニレンオキシドが挙げられる。

このベンゼン核における１？１）位のエーテル酸素はＦ
Ｗ　ｉｆｆする単位に結合されている。ことに好ましい
のは少なくとも５０個の単位が互いに結合されているも
のである。適当なポリフェニレンエーテルは、置換茫と
して酸素に対する２、６−位において１乃至４個の炭素
原子を有するアルキル基、ことにメチル基を有する。例
えばポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレン）−
オキシド、ポリ（２，６−ジエチル−１，４−フエニレ
ン）−オキシド、ポリ（２，メチル−６−エチル−１，
４−ポリーフエニレン）オキシド、ポリ（２−メチル−
６−ブロビルー１．４−フェニレン）−オキシド、ポリ
（２，６−ジプロビルー１．４−フェニレン）−オキシ
ド或はポリ（２−エチル−６−ブロビルー１．４−フェ
ニレン）−オキシドが挙ケられる。

使用されるべきポリフェニレンエーテルは、固有粘度０
．４〜０．７ｄｌ／ｇ　（３０℃、クロロホルム溶液で
測定）を有するものが好ましい。ことに好ましいポリフ
ェニレンエーテルは、スチレンと混合可能のものである
。

ポリフェニレンエーテルは５０重量％まで、ことに２０
ＤＩ　ｆ１％まではビニル芳香族重合体で代替され得る
。このビニル芳香族重合体として好ましいのは、例えば
ポリスチレン、ポリアルファメチルスチレン或はポリビ
ニルトルエン、ことにポリスチレンである。

成分（ｂ２．２）としては、０．ｌ乃至３０重量％、こ
とに１乃至１０重量％の少な（とも１種類のα、β−不
飽和ジカルボン酸、そのアルキルエステル、その半エス
テル、半アミド或はイミド及び／或は（メタ）アクリル
アミドが使用される。ことにフマル酸のＣ１〜Ｃ４アル
キルエステル或はその半エステル、フマル酸半イミド、
マレインイミド或は（メタ）アクリルアミドが好ましい
。ことに身丁ましいのはフマル酸のＣ，−Ｃ４アルキル
エステル或は相当する半エステルである。

さらに成分（ｂ２．３）として０乃至２９．９重ｎ％の
α、β−不飽和脂肪族カルボン酸或はそのエステル或は
ビニル芳香族モノマーが使用され得る。ことに好ましい
のはアクリル酸、そのＣ８〜Ｃ４アルキルエステル、さ
らにはスチレン、アルファメチルスチレン或はビニルト
ルエンである。

本発明繊維は場合により組成分（Ｃ）として慣用の添加
剤を有効量含有する。添加剤としては、充填剤、つや消
し剤、着色剤、対熱、対空気中酸素及び対光線分解安定
剤などが挙げられる。

有利な繊維は本質的に以下の組成分から構成される。す
なわち、 （Ａ）５０乃至２０重量％のりへ可塑性線形ポリアミド
、ことにポリアミド６或はポリアミド−６，６（Ｂ）（
ｂ１）線形ポリアミド、ことにポリアミド６或はポリア
ミド８，６５０乃至８０重量％と、（ｂ２）（ｂ２．１
）９０乃至９９重ｈ１％のポリフェニレンエーテル（そ
の２０重量％まではポリスチレンで代替され得る）及び （ｂ２．２）　１　乃至１０重量％の、フマル酸、その
アルキルエステル、その半エステル、フマル酸半アミド
、マレインイミド或は（メタ）アクリルアミドから選ば
れる化合物の２５０乃至３５０℃における溶融体の混合
により得られる。２０乃至５０重量％の変性ポリフェニ
レンエーテルとの溶融体の混合により得られる、８０乃
至５０重量％の反応生成物、及び（Ｃ）場合によりイ■
効量の慣用添加剤。

本発明繊維は以下のようにしてを利に製造される。反応
成分（ｂ２）ハ、反応成分（ｂ２．１）、（ｂ２．２＞
及び場合によりさらに（ｂ２．３）を２５０乃至３５０
℃の温度において溶融混合により反応させ、素状体に成
形し、顆粒とする。このようにして得られた顆粒を、例
えば２５０乃至３５０℃の温度において溶融体とし、ポ
リアミド成分（ｂ口と反応させ、素状に成形し、顆粒化
する。このようにして得られた顆粒（Ｂ）を例えば２５
０乃至３５０℃の温度で組成分（Ａ）と溶融混合し、こ
の混合溶融体から例えば１００乃至Ｉθμ径の繊維に紡
糸する。

繊維は高温、例えば５０乃至１５０℃において例えば１
．５乃至１０倍、ことに２乃至５倍に延伸するのが好ま
しい。

本発明繊維は、工業用或は繊維業用の扁平体、例えば織
成体、あらゆる７Ｂ　）１の編成体或は不織フリースを
製造するのに適している。

以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ 相対粘１）１）ｊ　Ｏ，５９（２５℃、クロロホルム１
重量１％溶液で測定）のポリ（２，６−ジメチル−ｌ、
４−フェニレン）オキシド９０ｆｆｋｆｆｉ％、ポリス
チレン（メルトインデックスＭＦＩ、　２００℃１５０
ｋｇａ荷で５２４ｇ／ＩＯ分）　９　ｍ　（ｉｔ％及び
フマル酸モノメチルエステル１重量％を、２軸エクスト
ルーダの第１部分において２６５℃で混綽部材使川下に
混練し、溶融させ、第２部分において同じ＜２６５℃で
混練部材の使用下に反応させ、次いで脱気処理部分にお
いて２６５℃で真空下にガス抜きした。エクストルーダ
帯留時間は平均２．５分とした。混合溶融体を素状に押
出し成形し、顆粒化し、乾燥した。得られた顆粒４０重
量部を、２軸エクストルーダにおいて２８０℃で、分子
量ＭｇＧ６．０００の６６重量部ポリアミド−６と反応
させた。エクストルーダ帯留時間は２分とした。得られ
た溶融体を素状に成形し、冷却、顆粒化し、乾燥した。

得られた反応生成物（組成分（Ｂ））　５０重量部を、
相対溶液粘度２．６３　（２５℃、１００ｍ）の９６重
量％硫酸中に１ｇ溶解させた溶液により測定）の５０重
ｆｌｉｇＢポリアミド−６と、２７５℃の温度で溶融混
合し、顆粒化し、乾燥した。乾燥顆粒を押出し溶融紡糸
装置でそれ自体公知の方法により２９０℃の温度、８０
０ｍ／分の引出し速度で紡糸した。得られた繊維をそれ
臼体公知の方法により２．６倍に冷延伸した。

延伸繊維は以下の如き特性を示した。

タイター：　ＩＩＩ／２０　ｄｔｅｘ 引裂強さ：　３．６　ｃＮ／ｄｔｅｘ 破断時伸び：　３６．５％ 弾性率：　３６＋０００　ｃＮ／！Ｉｍ２吸水　率：標
準雰囲気中１．０％ 熱安定性：空気中１９０℃加熱３時間後、当初強度に対
し３４％ 光安定性：キセノテスト（Ｘｅｎｏｔｅｓｔ）　４５０
において２８０後、当初引裂強さに 対し４０％ 比較例１ 実施例１と同様にして、ただしポリアミド−６（組成分
（Ａ））のみを紡糸した。紡糸は２９０°Ｃで行い、３
．５倍に冷延して得られた繊維は以下の特性を示した。

タイター：　７５／　２０　ｄｔｅｘ 引裂強さ：　３．５　ｃＮ／ｄｔｅｘ 破断峙伸び２２６％ 弾性率：　２９，０００　ｃＭ／■鴫２吸水率：標準雰
囲気中１，７％ 熱安定性：実施例１と同様に測定して２３％光安定性：
実施例１と同様に測定して２０％実施例２ ポリ（２，６−ジメチル−１．４−フェニレンオキンド
９ＳＴｆｌ　ｍ部、ポリスチレン３．５重量部及びフマ
ル酸ジメチルエステル１．５ｆｆｉ量部を実施例１にお
けると同様に２６５℃で反応させ、ガス抜きし、顆粒化
した。この顆粒４０重量部を３００℃で溶融体とし、６
０重量部のポリアミド−６，６と反応させ、再び顆粒化
した。

得られた顆粒ＣＢ）４０重置部を、相対粘度２，５０の
ポリアミド６０重量部と２８７℃において溶融混合し、
顆粒化し、乾燥した。この乾燥顆粒を２９０”Ｃ，７５
０ｍ／分の引出し速度でそれ自体公知の方法により紡糸
した。得られた繊維を９０℃の温度（延伸ローラ）及び
１２０℃の温度（延伸プレート）で３倍に延伸した。延
伸繊Ｒ１（は以下の特性を示した。

タイター：　７４／　１　ｄｔｅｘ 破断時伸び２１２％ 弾性率：　３３　ｃＮ／ｄｔｅｘ 引裂強さ：　３．４　ｃＮ／ｄｔｅｘ 比較例２ 実施例２同様にして、ただし他の添加物なしにポリアミ
ド−６，６のみを２９０℃において紡糸し、延伸処理し
た。この繊維は以下の如き特性を示した。

タイター：　９４／　ｌ　ｄｔｅｘ 引裂強さ：　３．ＯｃＮ／ｄｔｅｘ 破断時伸び２３０％ 弾性率：　２３　ｃＮ／ｄＬｅｘ 代理人弁理士　　ｍ　代　蒸　治

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）本質的組成分として（Ａ）９９乃至１重量％の線
   形熱可塑性ポリアミド、（Ｂ）（ｂ１）線形ポリアミド
   ９９．９乃至３５重量％と、（ｂ２．１）９９．０乃至
   ７０重量％の、５０重量％までビニル芳香族重合体で代
   替され得るポリフェニレンエーテル、（ｂ２．２）０．
   １乃至３０重量％の少なくとも１種類のα，β−不飽和
   脂肪族ジカルボン酸、そのアルキルエステル、半エステ
   ル、半アミド或はイミド及び／或は（メタ）アクリルア
   ミド、（ｂ２．３）０乃至２９．９重量％の少なくとも
   １種類のα，β−不飽和脂肪族カルボン酸、そのエステ
   ル或はビニル芳香族モノマーから、組成分（ｂ２．１）
   、（ｂ２．２）及び（ｂ２．３）を２５０乃至３５０℃
   の温度における溶融体で、（ｂ２．１）、（ｂ２．２）
   及び（ｂ２．３）のそれぞれの重量％合計が１００重量
   ％となるように混合して製造される（ｂ２）ポリフェニ
   レンエーテル０．１乃至６５重量％とを溶融混合して得
   られる、１乃至９９重量％の反応生成物及び（Ｃ）場合
   により有効量の慣用添加剤を含有する繊維。
2. （２）請求項（１）による繊維であって、本質的組成分
   として（Ａ）５０乃至２０重量％の線形熱可塑性ポリア
   ミド、（Ｂ）（ｂ１）線形熱可塑性ポリアミド５０乃至
   ８０重量％と、（ｂ２．１）９０乃至９９重量％の、２
   ０重量％までポリスチレンで代替され得るポリフェニレ
   ンエーテル及び（ｂ２．２）１乃至１０重量％のフマー
   ル酸、そのアルキルエステル、半エステル、半アミド、
   マレインイミド及び／或は（メタ）アクリルアミドの群
   から選択される少なくとも１種類の化合物から、組成分
   （ｂ２．１）及び（ｂ２．２）を２５０乃至３５０℃の
   温度において溶融混合して製造される（ｂ２）変性ポリ
   フェニレンエーテル２０乃至５０重量％とを溶融混合し
   て得られる８０乃至５０重量％の反応生成物及び（Ｃ）
   場合により有効量の慣用添加剤を含有する繊維。
3. （３）請求項（１）或は（２）による繊維であって、組
   成分（Ａ）及び（ｂ１）としてポリアミド６或はポリア
   ミド６−６が使用されることを特徴とする繊維。
4. （４）請求項（１）乃至（３）の何れか１項による繊維
   であって、組成分（ｂ２．１）としてポリ（２，６−ジ
   メチル−１，４−フェニレン）エーテルが使用されるこ
   とを特徴とする繊維。
5. （５）請求項（１）乃至（４）の何れか１項による繊維
   であって、組成分（ｂ２．２）としてフマール酸−Ｃ＿
   １乃至Ｃ＿４アルキルエステル或はその半エステルが使
   用されることを特徴とする繊維。