JPH02105843A

JPH02105843A - 軟質塩化ビニル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02105843A
Application number: JP25837488A
Authority: JP
Inventors: Hironobu Furuya; 古谷　啓伸; Hideki Takahashi; 秀樹高橋
Original assignee: Nippon Oil and Fats Co Ltd
Current assignee: NOF Corp
Priority date: 1988-10-15
Filing date: 1988-10-15
Publication date: 1990-04-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、種々態様の成形品等の原材料となる軟質塩化
ビニル樹脂組成物に関するものであり、特に内在する可
塑剤の移行性の少ない軟質塩化ビニル樹脂組成物の組成
に関するものである。

〔従来の技術〕

従来、軟質塩化ビニル樹脂組成物は、熱成形されて例え
ばフィルム、レザーシート、ホース、電線被覆、医療器
具、玩具、炊事手袋など、各種の成形品に加工され、使
用されている。これらの軟質塩化ビニル樹脂組成物から
なる成形品は、外表面が合成樹脂製品やゴム製品に接触
していると、その組成物の１成分である内部の可塑剤が
接触している他の合成樹脂製品やゴム製品に移行し、そ
の結果、接触する両表面に各々の物性の変化をきたすこ
とがあった。すなわち例えば上記軟質塩化ビニル樹脂組
成物の成形品を合成樹脂でコーティングされた本の表紙
に接触すると、上記の可塑剤が本の表紙に移行し、接触
する両者が粘着して剥離しなくなるという問題を生ずる
ごとくである。

このような問題を解決するするために、軟質塩化ビニル
樹脂組成物の可塑剤として、従来汎用のフタル酸ジオク
チルのような低分子量可塑剤に代えてポリエステル系可
塑剤を使用したり（例えば特開昭５２−７６３５８号、
同５４−３２５５９号の各公報に記載のごとく）、ある
いは軟質塩化ビニル樹脂組成物からなる成形品の表面に
後加工によって硬化層を設けたり（特開昭５８−４２６
２８号、同５９−８６６３５号、同６１−６６７２６号
の各公報等に記載のごとく）することが提案されている
。

〔発明が解決しようとする課題〕

上述のごとく、軟質塩化ビニル樹脂組成物中の可塑剤の
移行性を抑制、防止するために、フタル酸ジオクチルの
ような安価な汎用可塑剤を使用することができず、ある
いは成形品の熱成形後に後加工によりその表面に硬化層
を設けるなどせねばならないので、組成物成分の原材料
の価格アップをきたし、後加工費が必要となり、また作
業性が煩雑になるなどの諸点で問題があった。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた
結果、汎用可塑剤を含む軟質塩化ビニル樹脂組成物であ
ってもエポキシ基含有重合体を加えると、その成形品は
可塑剤の移行性が低下することを見出し、本発明を完成
するに至ったものである。すなわち本発明は、塩化ビニ
ル樹脂１００重量部、可塑剤３０〜１５０重量部及び重
量平均分子量５．０００〜１００．０００のエポキシ基
含有重合体０．５〜３０重量部からなることを特徴とす
る軟質塩化ビニル樹脂組成物である。

以下本発明の詳細な説明する。

まず、本発明において用いられる「塩化ビニル樹脂」は
、塩化ビニルの単独重合体または共重合体であり、塩化
ビニル単独重合体の外、例えば塩化ビニルと酢酸ビニル
、メタクリル酸メチル、エチレン、プロピレンのごとき
共重合モノマーとの２元系あるいは多元系の共重合体が
ある。これらの共重合体は各成分の共重合比により種々
の性能の重合体が得られるが、これらの分子量はいずれ
も約３万〜１５万程度のものである。

また本発明において用いられる「エポキシ基含有重合体
」としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリ
シジル、メタクリル酸メチルグリシジル、イタコン酸グ
リシジル、アリルグリシジルエーテル、メタリルグリシ
ジルエーテル、メタクリル酸エポキシステアリルなどの
エポキシ基含有モノマーの重合体（単独重合体あるいは
種々の量比の共重合体）、あるいは上記のごときエポキ
シ基含有モノマーと共重合が可能な他のビニル化合物モ
ノマーとの共重合体がある。上記のビニル化合物モノマ
ーはその分子内にエポキシ基と反応する活性水素を有し
ないものであればよく、好適には炭素原子数１〜８のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸アルキルエステル、アクリロニトリル、スチレン
、エチレン、プロピレン等がある。この場合、エポキシ
基含有モノマーの共重合体中に占める割合は、２重量％
以上、好ましくは５重量％以上である。２重量％未満の
割合の場合では本発明の効果が十分に発揮されない。

このエポキシ基含有重合体は、塊状重合、溶液重合など
で製造され、この際あらかじめ重合するモノマー全部を
混合して重合し、分子内で各モノマーが均一に分布した
共重合体にしてもよく、また各モノマーを別々に加えて
重合し、ブロック重合体またはグラフト重合体にしても
よい。

上記のエポキシ基含有重合体の重量平均分子量は、いず
れも５．０００〜１００．０００であり、この範囲外の
割合の場合では可塑剤の移行性を抑制する効果が不十分
である。

本発明の軟質塩化ビニル樹脂組成物においては塩化ビニ
ル樹脂１００重量部に対してエポキシ基含有重合体０．
５〜３０重量部、好ましくは２〜２０重量部の量比で混
合される。重合体が０．５重量部未満の量比の場合では
、可塑剤の移行防止効果がなく、３０重量部を超える量
比であると、組成物の物性が大きく変わってしまうとい
う問題を生ずる。

次に本発明において用いられる「可塑剤」は従来から汎
用可塑剤として用いられている、例えばフタル酸ジプチ
ル、フタル酸ジオクチル、アセチルくえん酸トリブチル
、アジピン酸ジオクチル、ポリ　（プロピレングリコー
ル−フタル酸）エステルなどであり、塩化ビニル樹脂１
００重量部に対して３０〜１５０重量部の量比で使用さ
れる。

本発明の軟質塩化ビニル樹脂組成物には、さらに例えば
有機錫化合物、カルボン酸金属塩、塩基性硫酸鉛、有機
リン酸エステル、有機亜リン酸エステルなどのごとき安
定剤が添加される。またさらに組成物にはその他エポキ
シ化大豆油のごとき安定剤兼滑剤、例えばエチレンビス
ステアラミド、ステアリン酸のごとき滑剤、例えばオク
タデシルトリメチルアンモニウムクロリド、グリセロー
ルモノステアレートのごとき帯電防止剤、例えばソルビ
タンモノステアレートのごとき防曇剤、例えば酸化チタ
ン、べんがら、ベンジジンイエローのごとき顔料、例え
ば塩素化パラフィン、酸化アンチモンのごとき難燃剤、
例えば炭酸カルシウムのごときフィラー、例えばカーボ
ンのごとき導電性物質を添加してもよい。

このようにして配合、調製された軟質塩化ビニル樹脂組
成物は、例えばカレンダー成形、プレス成形、押出成形
、注型成形、インフレーション成形、ブロー成形などに
より所望の形態の成形品に加工され、さらに液状のまま
ペースト加工、スラッシュ成形、デイツプ成形、ライニ
ング成形、含浸積層成形などのために使用される。

〔作用〕

本発明における作用機構は未だ解明されていないが、軟
質塩化ビニル樹脂組成物中にエポキシ基含有重合体を加
えると、その組成物による成形品において可塑剤の移行
性が低下するという顕著な事実が確認されている。

〔実施例〕

以下、本発明をその実施例及び比較例に基づいて具体的
にかつ詳細に説明する。なお各側において、量比“部”
は重量部を、“％”は重量％を示す。またエポキシ基含
有重合体の具体的な物質である“Ｐ−１１ないし”Ｐ−
６”は　第１表中に示された単量体を溶液重合して得ら
れたものであり、得られた重合体の重量平均分子量は第
１表中の最右欄に示されている。

１〜８、　　び　　　　１〜４下記の通り配合した塩化ビニル樹脂組成物を温度１５５
℃のロールで５分間混練した後、そのロールから厚さ０
．８ｍｍのシートを引き出した。

−配合比− 塩化ビニル樹脂「ゼオン１０３ＥＰＪ（商品名、日本ゼオン■製）・・・−−−−１００部フ
タル酸ジオクチル・−・−・−・−〜−−−・−・−・
・−８０部ステアリン酸カルシウム−−−−−−−−一
−・・・−・　　ｏ、ｓ部ステアリン酸亜鉛・・・−・
・−−−−−・・・−・−・−・−・−０，４部第１表
に記載のエポキシ基含有共重合体またはその他の重合体
（各側）　−０〜１０部得られたシートを温度１７０　
’Ｃで圧縮成形し、厚さ０．６ｎｕ＋＋の試料シートを
作成した。

一方、厚さ０．２５ｍｍの透明な硬質塩化ビニル樹脂シ
ー）ｒＶＳＳＪ（商品名、生瓦ベークライト■製）をｌ
ＱｃｍＸＩＯｃｍの大きさに裁断し、その２枚の間に８
ｃｍＸ８ｃｍの大きさの上記試料シートを挟んだ。これ
を恒温槽に入れ、荷重１．５ｋｇをかけて一定時間ごと
に試料シートの重量を測定した。

その結果は、第２表に示された通りである。第２表には
、恒温槽の温度、収容時間、及び試料シートの重量の減
少量が示されている。

（以下余白）第２表に示されている結果から、全般には本発明の軟質
塩化ビニル樹脂組成物を用いた試料シートは、重量の減
少が少なく、内部の可塑剤の移行性がきわめて少ないこ
とが分かる。また比較例１におけるように、平均重量分
子量の小さいエポキシ基含有重合体“Ｐ−６”を用いた
試料シート（比較例１）では、可塑剤の移行が大きく、
本発明に特徴的なエポキシ基含有重合体に代えて塩化ビ
ニル樹脂６部を用いた比較試料シート（比較例３）、並
びにポリスチレン６部を用いた比較試料シート（比較例
４）では可塑剤の含有率を実施例の場合と同じようにし
たにもかかわらず、シート内部の可塑剤の移行性はあま
り改良されないことが判明した。

（発明の効果〕本発明の軟質塩化ビニル樹脂組成物から得られる成形品
においては、接触する他の合成樹脂成形品あるいはゴム
製品等の表面に移行する可塑剤の量が少ないため、成形
品自体の表面物性の変化は上背に抑制され得る。したが
って本発明は当業界においできわめて優れた発明である
。

Claims

【特許請求の範囲】

塩化ビニル樹脂１００重量部、可塑剤３０〜１５０重量
部及び重量平均分子量５，０００〜１００，０００のエ
ポキシ基含有重合体０．５〜３０重量部からなることを
特徴とする軟質塩化ビニル樹脂組成物。