JPH02107525A - 改良した酸化クロム緑、その製造方法及びその使用 - Google Patents

改良した酸化クロム緑、その製造方法及びその使用

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JPH02107525A
JPH02107525A JP1142304A JP14230489A JPH02107525A JP H02107525 A JPH02107525 A JP H02107525A JP 1142304 A JP1142304 A JP 1142304A JP 14230489 A JP14230489 A JP 14230489A JP H02107525 A JPH02107525 A JP H02107525A
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green
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ヤコプ・ラデマツハース
Hans-Ulrich Hoefs
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は改良した酸化クロム緑、その製造方法及びその
使用に関する。
発明の背景 酸化クロムは重要な無機製品である。その色堅牢性と熱
安定性のために、それは特に着色顔料として且つ耐火煉
瓦の製造のための出発材料としての両方で用いられる。
酸化クロムは金属クロム及び炭化クロムの製造における
原材料としても用いられる。コランダム格子として結晶
化する酸化クロムのきわめて高い硬度のために、それは
研摩又は研削材として種々の配合物中で用いられる。
工業的な規模においては、酸化クロムはアルカリクロム
酸塩の硫黄、硫黄含有化合物、炭素又は炭素含有化合物
又は水素による約1000°Cの温度における還元によ
って製造する。塩を洗い去ったのちに、乾燥した酸化ク
ロム緑は通常は粉砕した粉末の状態で市販される。
引続く加工の間の粉末の取扱いは、塵あいの放出及び、
計量及び混合工程において特に不利である低い流動性に
よってやっかいである。
それ故、引続く加工に関係する工業は、このような欠点
を有していない酸化クロム緑を必要としている。
かくして、本発明の目的は、上記の欠点のいずれをも伴
なわない改良した酸化クロム緑を提供することにある。
発明の詳細な説明 ここに、これらの必要条件は、主として環又はタイヤ形
態にある酸化クロム緑によって満足できることが見出さ
れた。これらの環又はタイヤは0゜01−0.5mmの
内部自由直径と0.05−1.0mmの外径を有してい
ることが好ましい。
発明の詳細な説明 本発明はトロイド状の形態及び0.O1〜0゜5mmの
内径と0.05〜1.ommの外径を有する酸化クロム
緑粒子の新規形態に関する。トロイド形態の酸化クロム
緑粒子は、公知の粉砕した粉末状の酸化クロムと比較し
て、多くの顕著な利点を有している。
本発明による酸化クロム緑は、微細な金属酸化物、たと
えば、酸化アルミニウム又はマグネシウム、との混合物
中で、酸化クロム緑から成る環又はタイヤ内の自由体積
を、より微細な金属酸化物で満すことができることによ
って、分離に対する比較的低い傾向を示す。
本発明による酸化クロム緑は、攻撃を受ける表面積が比
較的大きく、それによって混合装置による大きさの低下
が容易であることにより、球状の材料よりも容易に液相
中に分散する。
本発明はさらに本発明による酸化クロム緑の製造方法に
関する。
本発明の方法は水性の酸化クロム緑懸濁液を液体圧力ノ
ズルを通じて乾燥空間中に流入する懸濁液を回転させる
ような具合に噴霧乾燥基中に噴霧することを特徴とする
。懸濁液は、たとえば、ノズルの循環空間中の接線的吐
出溝によって回転させることができる。
酸化クロム懸濁液の濃度は重量で40〜80%、好まし
くは重量で50〜70%でなければならない。使用する
酸化クロム緑の最適の一次粒径は0゜05−5.0μm
、好ましくは0.1−1.0pmである。DIN66 
131.セクション6.1973年lO月に従って測定
するときのBET表面積(窒素流中で130°Cにおけ
る加熱後の液体窒素の温度における吸着、5点法、窒素
分子の推定表面必要量0− 162%m2)はl −2
0m”/gでなければならない。
特に顕著な環又はタイヤ状を与える特に好適な実施形態
においては、酸化クロム緑に基づいて重量で0.1〜2
.0%の分散助剤、たどえば、ポリアクリル酸、ポリり
ん酸又はリグニンスルホン酸のアルカリ又はアンモニウ
ム塩を、酸化クロム懸濁液に添加する。
本発明の方法に従って酸化クロム懸濁液を使用するとき
は、驚くべきことに上記の環及びタイヤ状として、はと
んど大部分を取得することができる。他の無機顔料、た
とえば酸化鉄、酸化水酸化鉄、二酸化チタン又は酸化亜
鉛を用いる場合には、本発明によって環又はタイヤ状物
を取得することはできない。その代りに、既知の球状の
粒子が得られる。
噴霧乾燥段階に対しては、水性懸濁液中で粉末状酸化ク
ロム緑及び製造プロセスからの洗浄した濾過ケーキのい
ずれをも使用することができる。
噴霧乾燥工程においては、一般に、噴霧円盤を用いて顔
料懸濁液を噴霧する。しかしながら、噴霧乾燥基中で懸
濁液を微細に分散させるためには、ノズルをも用いるこ
とができる。使用するノズルは大部分は圧縮ガス、たと
えば空気又は蒸気、を使用する2成分ノズルである。使
用する懸濁液をそれ自体の液体圧力下に細かく分散させ
る一成分ノズルをも噴霧乾燥において使用することがで
きる。本発明によれば、好ましくは円形中空円錐の形態
にある噴霧パターンを有する、液体圧力ノズルを用いる
場合にのみ、環又はタイヤの形態にある改良酸化クロム
緑を取得することができる。液体をノズルに対して中心
的に循環する空間中の接線的スピン溝によって高速で回
転させ且つノズルのオリフィスから出たのちに噴霧状と
する。15〜60°の噴霧角度を有するノズルを用いる
ことが好ましい。穴の直径は必要なスループットによっ
て決まるが、0.1〜20mmとすることができる。
同様に、液体圧力は0.25〜10バールとすることが
できる。
本発明による改良した酸化クロム緑の製造方法は任意の
適当な乾燥器中で行なうことができる。
その際、500°Cの程度のものとすべきである、でき
るだけ高い乾燥ガスの温度で行なうことが望ましい。ガ
スの出口温度は、効果的な熱利用を確実にするために、
できる限り低い温度、すなわち、120〜180°C1
でなければならない。
噴水の原理で操作する噴流乾燥器の使用もまた、乾燥中
の滞留時間が比較的長いことによって、有利である。
本発明はさらに金属クロム、炭化クロム、耐火材料の製
造のため、基材、たとえばコンクリート部品、プラスタ
ー、塗料又はプラスチックの着色のため、及び研削材又
は研摩材としての本発明による。酸化クロム緑の使用に
関するものである。
以下の実施例は本発明を制限することなく、例証するた
めのものである。
実施例 1 100kgの酸化クロム緑GN(バイエルAGの市、成
品、BET表面積4m”/g)を66kgの水と0.3
kgのポリアクリル酸Naに相当する0、75kgのポ
リスタビルー5312溶液(ケミッシェ ファブリーク
 ストックハウゼンGmbHの製品)と共に撹拌して、
均一に混合する。偏心スクリューポンプを用いて、取得
した懸濁液を、約50kg/時間の量で、円筒部分中の
5.20mの高さに対する1、OOmの直径を有し且つ
ゲスタフ シュリンクGmbHアンド カンパニーによ
って製造される種類の液体圧力ノズル(100型、穴直
径0.8mm、噴霧角度30°)を備えている噴霧乾燥
器に供給する。ノズルの萌の液体圧力は5.0バールに
保つ。バーナーガスの温度は、乾燥器の入口において5
30°C1乾燥器の出口において180°Cである。1
゜6g/mQの見掛けの密度を有する、取得した乾燥物
は、良好な流動性CDINカップ4からの流動時間−5
4秒、DIN53211)を示し、塵あいを放出する傾
向を有することなく且つ主として(約90%)40〜1
20μmの内径と100〜250μmの外径を有する環
又はタイヤ状物から成っている実施例 2 約10m2/9のBET表面積を有する100に9の酸
化クロム緑試験製品PK5304 CバイエルAGの製
品)を、実施例1と同様にして混合及び乾燥した。取得
した乾燥物は、やはり主として環状物とタイヤ状物から
成っていた。これは1゜399/mQの見掛けの密度と
55秒の流動時間(DINカップ4)を有していた。
実施例 3 酸化クロム緑GX(バイヤーAGの製品)のための烟焼
し且つ洗浄した原材料の、重量で75%の固体含量を有
する、133kgの濾過ケーキを33kgの水によって
希釈して重量で60%の固体含量としたのち、さらに実
施例1に記したようにして処理した。実施例1のものと
同様な環及びタイーヤ形状を有する自由流動性、非塵あ
い放出性の乾燥材料を取得した。
比較例 1 100kgの鉄化鉄黄ハイフェロックス920(バイエ
ルAGの製品)を、懸濁液に対して必要なポンプ可能性
の見地から固体濃度を重量で40%に調節した以外は、
実施例1と同様にして処理した。噴霧乾燥において公知
の典型的な突起(直径100〜300μll1)を有す
る球状の粒子を乾燥物質として取得した。
比較例 2 100kgのバイエルチタンR−FK2(バイエルチタ
ンの二酸化チタン顔料)を実施例■におけると同様にし
て66kgの水と均一に混合し、同じ量のポリスタビル
ー3312溶液を生成混合物に加えたのち、乾燥した。
取得した乾燥物は突起を有する微小球体から成っていた
。その直径は50〜300μmであった。
比較例 3 100kgの活性酸化亜鉛(バイエルAGの製品)を3
00kgの水と混合してペースト状とし、それに重量で
0.75%のポリスタビルー5312溶液を加えたのち
、さらに実施例1と同様に処理した。直径50〜200
μmの微小球体を得た。
本発明の主な特徴および態様を記すと次のとおりである
l、環状又はタイヤ状粒子の形態にある酸化クロム緑。
2、粒子は0−01−0.5+nmの自由内径と0゜0
5〜1.ommの外径を有する上記lに記載の酸化クロ
ム緑。
3、水性の酸化クロム懸濁液を、液体圧力ノズルを通し
て、噴霧乾燥器の乾燥空間中に入る懸濁液が回転するよ
うな具合に、噴霧乾燥器中に噴霧することを特徴とする
、環状又はタイヤ状粒子の形態にある酸化クロム緑の製
造方法。
4、液体圧力ノズルは円形中空円錐噴霧形態を生じる上
記3に記載の方法。
5、乾燥すべき酸化クロム懸濁液は重量で40〜80%
の酸化クロムを含有する上記3に記載の方法。
6、乾燥すべき酸化クロム懸濁液は重量で50〜70%
の酸化クロムを含有する上記5に記載の方法。
7、酸化クロム緑は1〜20m”/9のBET表面積を
有する上記3に記載の方法。
8、懸濁液は、酸化クロム緑に基づいて、重量で0.1
〜2.0%の分散助剤を含有する、上記3に記載の方法
9、懸濁液は、酸化クロム緑に基づいて、重量で0.2
〜1.0%の分散助剤を含有する、上記8に記載の方法
IO6分散助剤゛はポリアクリル酸アルカリ金属塩、ポ
リアクリル酸アンモニウム、ポリりん酸アルカリ金属塩
、ポリりん酸アンモニウム、リグニンスルホン酸アルカ
リ金属塩又はリグニンスルホン酸アンモニウムの中の少
なくとも一つである、上記8に記載の方法。
Il、酸化クロム緑からの金属クロム、炭化クロム、耐
火材料、研削材料又は研摩材料の製造のための改良方法
において、該酸化クロム緑は特許請求の範囲の第1項記
載の酸化クロム緑であることを特徴とする該改良。
12、酸化クロム緑によるコンクリ−1・、プラスタ、
塗料又はプラスチックの着色のための改良方法において
、該酸化クロム緑は特許請求の範囲第1項記載の酸化ク
ロム緑であることを特徴とする改良。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明のトロイド状酸化クロム緑粒子の多数の
顕微鏡写真である。 第2図は本発明のトロイド状構造物の2種のさらに高倍
率の顕微鏡写真である。 特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼル手続補正書G
式) 平成1年lO月21日 特許庁長官 吉 1)文 毅 殿 1、事件の表示 平成1年特許願第142304号 2、発明の名称 改良した酸化クロム緑、その製造方法及びその使用3、
補正をする者 事件との関係    特許出願人 名称 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト4、代理人
 〒107 明細書の図面の簡単な説明の欄を以下のとおり訂正する
。 (1)  明細書第13頁第12行に「緑粒子」とある
を「緑粒子構造」と訂正する。 (2)同第13頁第14行に「2種のさ」とあるを「2
種の粒子構造のさ」と訂正する。 5、補正命令の日付  平成1年9月26日(発送口)
別紙のとおり

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 1.環状又はタイヤ状粒子の形態にある酸化クロム緑。
  2. 2.水性の酸化クロム懸濁液を、液体圧力ノズルを通じ
    て、噴霧乾燥器の乾燥空間中に入る懸濁液が回転するよ
    うな具合に、噴霧乾燥器中に噴霧することを特徴とする
    、環状又はタイヤ状粒子の形態にある酸化クロム緑の製
    造方法。
  3. 3.酸化クロム緑からの金属クロム、炭化クロム、耐火
    材料、研削材料又は研摩材料の製造のための改良方法に
    おいて、該酸化クロム緑は特許請求の範囲の第1項記載
    の酸化クロム緑であることを特徴とする該改良。
  4. 4.酸化クロム緑によるコンクリート、プラスター、塗
    料又はプラスチックの着色のための改良方法において、
    該酸化クロム緑は特許請求の範囲第1項記載の酸化クロ
    ム緑であることを特徴とする改良。
JP1142304A 1988-06-10 1989-06-06 改良した酸化クロム緑、その製造方法及びその使用 Pending JPH02107525A (ja)

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DE3819779.0 1988-06-10
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EP (1) EP0345576B1 (ja)
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