JPH02107643A - 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物 - Google Patents
耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物Info
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- JPH02107643A JPH02107643A JP63260620A JP26062088A JPH02107643A JP H02107643 A JPH02107643 A JP H02107643A JP 63260620 A JP63260620 A JP 63260620A JP 26062088 A JP26062088 A JP 26062088A JP H02107643 A JPH02107643 A JP H02107643A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
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- C08J2471/00—Characterised by the use of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Derivatives of such polymers
-
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は耐熱性の改良された連続気泡型架橋エチレン系
樹脂発泡体用組成物に関する。
樹脂発泡体用組成物に関する。
（従来の技術）
本発明者らは、特公昭６０−４９６５７号、特開昭６０
−１２４６３２号、特開昭６３−１１３０３４号その他
において、通気性、吸水性、耐候性などが優れた連続気
泡発泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物を提案してい
るが、これらの組成物により製造された連続気泡発泡体
を建材用クツション、自動車内壁面クツション、包装材
シートなどとして使用した際、より耐熱性を要求される
ことがあった。
−１２４６３２号、特開昭６３−１１３０３４号その他
において、通気性、吸水性、耐候性などが優れた連続気
泡発泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物を提案してい
るが、これらの組成物により製造された連続気泡発泡体
を建材用クツション、自動車内壁面クツション、包装材
シートなどとして使用した際、より耐熱性を要求される
ことがあった。
（発明が解決しようとする問題点）
従って、特公昭６０−４９６５７号、特開昭６０−１２
４６３２号、特開昭６３−１１３０３４号その他に記載
の組成物にて製造される連続気泡発泡体よりも耐熱性の
優れた製品を得ることを目的として検討を進め、本発明
に至った。
４６３２号、特開昭６３−１１３０３４号その他に記載
の組成物にて製造される連続気泡発泡体よりも耐熱性の
優れた製品を得ることを目的として検討を進め、本発明
に至った。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、従来の組成物に、Ｎ−フェニルマレイミドあ
るいは、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを組み合わせる
事により、より耐熱性の優れた連続気泡発泡体を得よう
とするものである。
るいは、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドを組み合わせる
事により、より耐熱性の優れた連続気泡発泡体を得よう
とするものである。
即ち、本発明は
（１） （Ａ）エチレン系樹脂１００重量部、（Ｂ 発
泡剤１〜３０重量部、 （Ｃ有機過酸化物０．２〜１０重量部、（Ｄ 下記（ａ
） 、 （ｂ） 、 （ｃ）からなる群より選択された
化合物、 （ａ）３官能性モノマ−Ｏ０１〜１０重量部とＲ３Ｓｉ
Ｏ−［Ｒ１５ｉＯ１ｘＳｉＲ３（Ｒは１価の炭化水素基
であり、ｋは１０〜７３０の整数） で表わされるシリコーン油０．１〜５重量部、 （ｂ） Ｒ３ＳｉＯ−［ＲｚＳｉＯ］−−［ＲＸＳｉＯ
］５−５ｔＲ３または Ｒ３＋−［Ｏ−（ＲｚＳｉＯ）ｑ−Ｙ１３（但し、Ｒ：
１価の炭化水素基、 ｘ ： −［（ｏ）、−（ａｌｌｌ−！ａ、ｏ）ｔ−Ｒ
’ｌ、Ｒ’：Ｈ，アルキル基、アリル基、 アラルキル基またはカルバミ ル基から選択した基、 ｐ：０または１、 Ｙ ： （Ｃ−Ｈｚｌ１０） ｔ−Ｒ’、ｍｈｏから
３００、 ｎ：２から１０、 Ｓ：１から３０、 ｑ：ｌから３００２ ｔｅｌから１００、 そして、（ＣｏＨ２，，０）はオキシアルキレン基また
はオキシアルキレン基の混合物である）から選択された
シリコーンブロックコポリマー０．１〜５重量部、 （ｃ） ＲＯ−、［Ｃ１１’）１２ｎ’０］ｔ−Ｒ（Ｒ
は水素基または１価の炭化水素基から選択された基であ
り、ｎｏは２〜１０の整数ｔ゛は２０〜４００の整数）
で表わされるポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
共重合体あるいは他のポリアルキレンオキシド単独重合
体またはその共重合体０．１〜５重量部、 （Ｅ） Ｎ−フェニルマレイミドまたは、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド０．０１〜１００重量部からなる耐熱
性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物、 （２）上記のエチレン系樹脂発泡体用組成物を架橋剤及
び発泡剤の分解温度以下で圧縮成形または押出成形でシ
ートを形成した後、これを加熱することによりエチレン
系樹脂に流動性を失わない程度に架橋結合を生成せしめ
ると同時にエチレン系樹脂にＮ−フェニルマレイミドま
たはＮ−シクロヘキシルマレイミドをグラフトせしめる
第一過程と、次いで該発泡剤を分解ガス化して膨張せし
める第二過程とよりなることを特徴とする耐熱性連続気
泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法、（３＞上記
方法でつくった耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発
泡シートに関する。
泡剤１〜３０重量部、 （Ｃ有機過酸化物０．２〜１０重量部、（Ｄ 下記（ａ
） 、 （ｂ） 、 （ｃ）からなる群より選択された
化合物、 （ａ）３官能性モノマ−Ｏ０１〜１０重量部とＲ３Ｓｉ
Ｏ−［Ｒ１５ｉＯ１ｘＳｉＲ３（Ｒは１価の炭化水素基
であり、ｋは１０〜７３０の整数） で表わされるシリコーン油０．１〜５重量部、 （ｂ） Ｒ３ＳｉＯ−［ＲｚＳｉＯ］−−［ＲＸＳｉＯ
］５−５ｔＲ３または Ｒ３＋−［Ｏ−（ＲｚＳｉＯ）ｑ−Ｙ１３（但し、Ｒ：
１価の炭化水素基、 ｘ ： −［（ｏ）、−（ａｌｌｌ−！ａ、ｏ）ｔ−Ｒ
’ｌ、Ｒ’：Ｈ，アルキル基、アリル基、 アラルキル基またはカルバミ ル基から選択した基、 ｐ：０または１、 Ｙ ： （Ｃ−Ｈｚｌ１０） ｔ−Ｒ’、ｍｈｏから
３００、 ｎ：２から１０、 Ｓ：１から３０、 ｑ：ｌから３００２ ｔｅｌから１００、 そして、（ＣｏＨ２，，０）はオキシアルキレン基また
はオキシアルキレン基の混合物である）から選択された
シリコーンブロックコポリマー０．１〜５重量部、 （ｃ） ＲＯ−、［Ｃ１１’）１２ｎ’０］ｔ−Ｒ（Ｒ
は水素基または１価の炭化水素基から選択された基であ
り、ｎｏは２〜１０の整数ｔ゛は２０〜４００の整数）
で表わされるポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドの
共重合体あるいは他のポリアルキレンオキシド単独重合
体またはその共重合体０．１〜５重量部、 （Ｅ） Ｎ−フェニルマレイミドまたは、Ｎ−シクロヘ
キシルマレイミド０．０１〜１００重量部からなる耐熱
性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物、 （２）上記のエチレン系樹脂発泡体用組成物を架橋剤及
び発泡剤の分解温度以下で圧縮成形または押出成形でシ
ートを形成した後、これを加熱することによりエチレン
系樹脂に流動性を失わない程度に架橋結合を生成せしめ
ると同時にエチレン系樹脂にＮ−フェニルマレイミドま
たはＮ−シクロヘキシルマレイミドをグラフトせしめる
第一過程と、次いで該発泡剤を分解ガス化して膨張せし
める第二過程とよりなることを特徴とする耐熱性連続気
泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法、（３＞上記
方法でつくった耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発
泡シートに関する。
本発明においてエチレン系樹脂とは、エチレンを主成分
とする重合体であり、高圧法ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） 、エチレン−ビニルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−ａオレフィン共重合体その他をいうが、特に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸エチル共重合体等、エチレンと極
性コモノマーとの共重合体において耐熱性向上が著しい
。
とする重合体であり、高圧法ポリエチレン、線状低密度
ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） 、エチレン−ビニルエス
テル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレ
ン−ａオレフィン共重合体その他をいうが、特に、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−ア
クリル酸メチル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチ
ル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エ
チレン−メタクリル酸エチル共重合体等、エチレンと極
性コモノマーとの共重合体において耐熱性向上が著しい
。
本発明において使用される有機過酸化物は、分解温度が
半減期１０分間で１００〜２２０°Ｃのものであり、次
のものが例として挙げられる。ただし、括弧内は分解温
度（℃）である。
半減期１０分間で１００〜２２０°Ｃのものであり、次
のものが例として挙げられる。ただし、括弧内は分解温
度（℃）である。
コハク酸ペルオキシド（１１０）、ベンゾイルペルオキ
シド（１１０）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノエート（１１３）、ｐ−クロロベンゾイルペルオ
キシド（１１５）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレー
ト（１１５）、を−ブチルペルオキシイソプロビルカー
ボネート（１３５）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート
（１４０）、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイ
ルペルオキシ）ヘキサン（１４０）、ｔ−ブチルペルオ
キシアセテート（１４０）、ジ−ｔ−ブチルジペルオキ
シフタレート（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシマレイ
ン酸（１４０）、シクロヘキサノンペルオキシド（１４
５）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（１４５）、
ジクミルペルオキシド（１５０）、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（１５５
）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（１５５）、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（１５８） 、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド（１６０）、１．３−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシイソプロビル）ベンゼン（１６０）、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
３（１７０）、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロベルオ
キシド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（
１８０）、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒド
ロペルオキシド（２１３） 。
シド（１１０）、ｔ−ブチルペルオキシ−２−エチルヘ
キサノエート（１１３）、ｐ−クロロベンゾイルペルオ
キシド（１１５）、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレー
ト（１１５）、を−ブチルペルオキシイソプロビルカー
ボネート（１３５）、ｔ−ブチルペルオキシラウレート
（１４０）、２．５−ジメチル−２，５−ジ（ベンゾイ
ルペルオキシ）ヘキサン（１４０）、ｔ−ブチルペルオ
キシアセテート（１４０）、ジ−ｔ−ブチルジペルオキ
シフタレート（１４０）、ｔ−ブチルペルオキシマレイ
ン酸（１４０）、シクロヘキサノンペルオキシド（１４
５）、ｔ−ブチルペルオキシベンゾエート（１４５）、
ジクミルペルオキシド（１５０）、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン（１５５
）、ｔ−ブチルクミルペルオキシド（１５５）、ｔ−ブ
チルヒドロペルオキシド（１５８） 、ジ−ｔ−ブチル
ペルオキシド（１６０）、１．３−ジ（ｔ−ブチルペル
オキシイソプロビル）ベンゼン（１６０）、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン
３（１７０）、ジ−イソプロピルベンゼンヒドロベルオ
キシド（１７０）、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド（
１８０）、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒド
ロペルオキシド（２１３） 。
本発明において使用される発泡剤は、発泡温度が９０℃
から２２０℃のものであり、促進剤または助剤を併用し
て、分解温度をこの範囲に調節したものもこれに含まれ
る。例として、次のものが挙げられる。
から２２０℃のものであり、促進剤または助剤を併用し
て、分解温度をこの範囲に調節したものもこれに含まれ
る。例として、次のものが挙げられる。
アゾビスイソブチロニトリル、ジアゾカーボンアミド、
ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４．４°−オキシ
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｎ−へブタン
、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン。
ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、４．４°−オキシ
ビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、ｎ−へブタン
、ｎ−オクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカン。
本発明において使用できる３官能性モノマーの例として
、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテートその他が挙げられる。
、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリアリルトリメリテートその他が挙げられる。
本発明において使用されるシリコーン油は、室温で１０
，０ＯＯＣ３（重合度に＝約７３０に相当）以下のもの
が望ましい。
，０ＯＯＣ３（重合度に＝約７３０に相当）以下のもの
が望ましい。
本発明において使用できるポリエチレングリコール、ポ
リプロピレングリコール、あるいはエチレンオキシドと
プロピレンオキシドとの共重合体の分子量は、１０００
（重合度ｔ’ ＝約２０に相当）以上のものが望ましい
、１０００より小さいと、混合しにくく、成形後に、製
品の表面ににじみだしてしまう事がある。
リプロピレングリコール、あるいはエチレンオキシドと
プロピレンオキシドとの共重合体の分子量は、１０００
（重合度ｔ’ ＝約２０に相当）以上のものが望ましい
、１０００より小さいと、混合しにくく、成形後に、製
品の表面ににじみだしてしまう事がある。
本発明において、Ｎ−フェニルマレイミドあるいはＮ−
シクロヘキシルマレイミドの量は０．０１〜１００重量
部である。０．０１部より少ないと、その耐熱性向上効
果その他がほとんど無く、１００部より多くてもその効
果の上昇はほとんど無い。
シクロヘキシルマレイミドの量は０．０１〜１００重量
部である。０．０１部より少ないと、その耐熱性向上効
果その他がほとんど無く、１００部より多くてもその効
果の上昇はほとんど無い。
有機過酸化物の量は０．２〜１０重量部必要である。０
．２重量部未満では、組成物の加熱時に樹脂層の粘度が
殆ど上昇せず、樹脂層がへたってしまう、１０重量部よ
り多くても、架橋効率の向上は少ない。発泡剤の量は１
〜３０重量部必要である。１重量部未満では、発泡の効
果がほとんど無く、３０部より多いと、発泡時に無駄に
大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増えるだけで、効
率が悪い。
．２重量部未満では、組成物の加熱時に樹脂層の粘度が
殆ど上昇せず、樹脂層がへたってしまう、１０重量部よ
り多くても、架橋効率の向上は少ない。発泡剤の量は１
〜３０重量部必要である。１重量部未満では、発泡の効
果がほとんど無く、３０部より多いと、発泡時に無駄に
大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増えるだけで、効
率が悪い。
３官能性モノマーの量は、０．１〜１０重量部必要であ
る。０．１部未満では、その効果が殆ど認められず、１
０部より多いと製品の表面ににじみだすおそれがある。
る。０．１部未満では、その効果が殆ど認められず、１
０部より多いと製品の表面ににじみだすおそれがある。
シリコーン油量は０．１〜５重量部必要である。
０、１重量部未満では、均一微細な構造に気泡が得られ
ず、５部より多いとにじみだしのおそれがある。
ず、５部より多いとにじみだしのおそれがある。
本発明において使用されるシリコーンブロックコポリマ
ーは、 Ｒ３５ｉＯ−［Ｒａ５ｉＯ］、−［Ｒａ５ｉＯ］−３ｉ
Ｒ３（１）または Ｒ３ｌ−［Ｏ−（Ｒ２Ｓ１０）Ｑ−Ｙ］３
（２）（但し、Ｒ：１価の炭化水素基、 Ｘ ニー［（Ｏ）Ｉ−（Ｃ，Ｈ２ｎＯ）ｔ−Ｒ’ｌ、Ｒ
’：Ｈ、アルキル基、アリル基、アラルキル基またはカ
ルバミル基から選択 した基、 ｐ：０または１、 Ｙ ： （Ｃ，ｌＨ２，０）、 −Ｒ’、ｍ：ｏから３
００゜ ｎ：２から１０゜ ｓ：１から３０、 ｑ：１から３００、 ｔ：１から１００、 そして、（ＣｎＨ２，、Ｏ）はオキシアルキレン基また
はオキシアルキレン基の混合物である）から選ばれたも
のである。
ーは、 Ｒ３５ｉＯ−［Ｒａ５ｉＯ］、−［Ｒａ５ｉＯ］−３ｉ
Ｒ３（１）または Ｒ３ｌ−［Ｏ−（Ｒ２Ｓ１０）Ｑ−Ｙ］３
（２）（但し、Ｒ：１価の炭化水素基、 Ｘ ニー［（Ｏ）Ｉ−（Ｃ，Ｈ２ｎＯ）ｔ−Ｒ’ｌ、Ｒ
’：Ｈ、アルキル基、アリル基、アラルキル基またはカ
ルバミル基から選択 した基、 ｐ：０または１、 Ｙ ： （Ｃ，ｌＨ２，０）、 −Ｒ’、ｍ：ｏから３
００゜ ｎ：２から１０゜ ｓ：１から３０、 ｑ：１から３００、 ｔ：１から１００、 そして、（ＣｎＨ２，、Ｏ）はオキシアルキレン基また
はオキシアルキレン基の混合物である）から選ばれたも
のである。
本発明において使用されるシリコーンブロックコポリマ
ーの分子量は、５００以上のものが望ましい、５００よ
り小さいと、混合しにくく、成形後に、製品の表面にに
じみだしてしまう事がある。
ーの分子量は、５００以上のものが望ましい、５００よ
り小さいと、混合しにくく、成形後に、製品の表面にに
じみだしてしまう事がある。
本発明において使用されるシリコーンブロックコポリマ
ーの量はＯ，１〜５重量部必要である。
ーの量はＯ，１〜５重量部必要である。
０．１重量部未満では、均一微細な構造の気泡が得られ
ず、５部より多いとにじみだしのおそれがある。
ず、５部より多いとにじみだしのおそれがある。
本発明において組成物には必要により、酸化安定剤、紫
外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類などを
配合することができる。
外線安定剤、無機充填剤、顔料、難燃剤、ゴム類などを
配合することができる。
本発明の組成物を加熱する際の温度は、発泡および架橋
が行なわれるために必要な温度以上であり、具体的には
１２０〜３００ ’Ｃの間にある。
が行なわれるために必要な温度以上であり、具体的には
１２０〜３００ ’Ｃの間にある。
本発明において有機過酸化物の分解温度は、純粋な製品
の半減期１０分間における温度で示しているため、この
温度以下でも架橋が進行する。
の半減期１０分間における温度で示しているため、この
温度以下でも架橋が進行する。
目的により、加熱は、常圧下でも加圧下でも行なうこと
ができる。
ができる。
（実施例）
以下に実施例を挙げる。
Ｘ立五ユ
メルトインデックス２０、酢酸ビニル含量２８重量パー
セントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー
類）１００部に対し、アゾジカ−ボンアミド系発泡剤「
セルマイクＣ２０Ｊ （発泡温度２００℃：三協化成
製）４部、パーカドックス１４（分解温度１６０℃：化
薬ヌーリー製）０７部、ポリエチレングリコール（分子
量２０．０００：和光線部製）１部及びＮ−フェニルマ
レイミド（日本触媒化学課）２部を７０℃のロールミル
で４０分間混練したものをペレット化した。このベレッ
トを８０℃で圧縮成形法により、０．２ｍｍ厚さのシー
トにした。圧力および時間は、それぞれ１００Ｋｇ／ｃ
ｍ２および５分間であった。このシートをポリエステル
シートの上におき、２１０℃のオーブン中に入れたとこ
ろ、５分間で均一に発泡した。この発泡体を取り出し、
室温にまで放冷したところ、厚さ０．７ ｍ ｍ、平均
気泡径０．２ ｍ ｍの発泡体が得られた。ＡＳＴＭ
Ｄ−２８５６によりこの発泡体の連続気泡率を測定し
たところ、６６％であった。この発泡体の見掛は密度は
０．２８ ｇ ／ ｃ ｍ ３であった。このシートを
、Ｊ Ｉ ＳＫ７１１３の３号形試験片にし、試験片の
片端に荷重３ｇの重りを付け、他端を固定して、１００
℃の空気高温槽内に吊し、３０分後に観察したところ、
１．５％伸びていた。また、ＪＩＳＫ７１１３によるこ
の発泡体の２３℃での引張強さ及び伸びはそれぞれ５．
３Ｋｇ／ｃｍ２および３００％であった。このシートを
サンシャインウェザ−メーターＷＥＬ−３ＵＮ−ＨＣ（
スガ試験機製）にて、４５０時間照射したが、クラック
は入らなかった。
セントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカー
類）１００部に対し、アゾジカ−ボンアミド系発泡剤「
セルマイクＣ２０Ｊ （発泡温度２００℃：三協化成
製）４部、パーカドックス１４（分解温度１６０℃：化
薬ヌーリー製）０７部、ポリエチレングリコール（分子
量２０．０００：和光線部製）１部及びＮ−フェニルマ
レイミド（日本触媒化学課）２部を７０℃のロールミル
で４０分間混練したものをペレット化した。このベレッ
トを８０℃で圧縮成形法により、０．２ｍｍ厚さのシー
トにした。圧力および時間は、それぞれ１００Ｋｇ／ｃ
ｍ２および５分間であった。このシートをポリエステル
シートの上におき、２１０℃のオーブン中に入れたとこ
ろ、５分間で均一に発泡した。この発泡体を取り出し、
室温にまで放冷したところ、厚さ０．７ ｍ ｍ、平均
気泡径０．２ ｍ ｍの発泡体が得られた。ＡＳＴＭ
Ｄ−２８５６によりこの発泡体の連続気泡率を測定し
たところ、６６％であった。この発泡体の見掛は密度は
０．２８ ｇ ／ ｃ ｍ ３であった。このシートを
、Ｊ Ｉ ＳＫ７１１３の３号形試験片にし、試験片の
片端に荷重３ｇの重りを付け、他端を固定して、１００
℃の空気高温槽内に吊し、３０分後に観察したところ、
１．５％伸びていた。また、ＪＩＳＫ７１１３によるこ
の発泡体の２３℃での引張強さ及び伸びはそれぞれ５．
３Ｋｇ／ｃｍ２および３００％であった。このシートを
サンシャインウェザ−メーターＷＥＬ−３ＵＮ−ＨＣ（
スガ試験機製）にて、４５０時間照射したが、クラック
は入らなかった。
匿奴■ユ
実施例１と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使用
せず、ペレット化し、発泡体にしたところ、厚さ０．７
ｍｍ、平均気泡径０．１５ｍｍの発泡体が得られた。Ａ
ＳＴＭ Ｄ−２８５６によりこの発泡体の連続気泡率
を測定したところ、７４％であった。この発泡体の見掛
は密度は０．２８ｇ／ｃｍ３であった。このシートを、
ＪＩＳＫ７１１３の３号形試験片にし、試験片の片端に
荷重６ｇの重りを付け、他端を固定して、１００℃の空
気高温槽内に吊し、３０分後に観察したところ、元の長
さの３倍以上に伸びていた。また、ＪＩＳＫ７１１３に
よるこの発泡体の２３℃での引張強さおよび伸びはそれ
ぞれ４．１ Ｋ ｇ ／ ｃ ｍ ２および３３０％で
あった。このシートをサンシャインウェザ−メーターＷ
ＥＬ−３ＵＮ−ＨＣ（スガ試験機製）にて、４５０時間
照射したが、クラックは入らなかった。
せず、ペレット化し、発泡体にしたところ、厚さ０．７
ｍｍ、平均気泡径０．１５ｍｍの発泡体が得られた。Ａ
ＳＴＭ Ｄ−２８５６によりこの発泡体の連続気泡率
を測定したところ、７４％であった。この発泡体の見掛
は密度は０．２８ｇ／ｃｍ３であった。このシートを、
ＪＩＳＫ７１１３の３号形試験片にし、試験片の片端に
荷重６ｇの重りを付け、他端を固定して、１００℃の空
気高温槽内に吊し、３０分後に観察したところ、元の長
さの３倍以上に伸びていた。また、ＪＩＳＫ７１１３に
よるこの発泡体の２３℃での引張強さおよび伸びはそれ
ぞれ４．１ Ｋ ｇ ／ ｃ ｍ ２および３３０％で
あった。このシートをサンシャインウェザ−メーターＷ
ＥＬ−３ＵＮ−ＨＣ（スガ試験機製）にて、４５０時間
照射したが、クラックは入らなかった。
大Ｊｕｌ述旦
メルトインデックス２０、アクリル酸二チル含量２０重
量パーセントのエチレン−アクリル酸エチル共重合体（
日本ユニカー製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミ
ド系発泡剤「セルマイクＣ２０Ｊ （発泡温度２００
℃：三協化成製）４部、パー力ドックス１４（分解温度
１６０℃：化薬ヌーリー製）０．７部、トリアリルイソ
シアヌレート１部、シリコーン油（５０Ｃ３：日本ユニ
カー製）１部及びＮ−シクロヘキシルマレイミド（化薬
ヌーリー製）１部を８０℃のロールミルで２０分間混練
したものをペレット化した。
量パーセントのエチレン−アクリル酸エチル共重合体（
日本ユニカー製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミ
ド系発泡剤「セルマイクＣ２０Ｊ （発泡温度２００
℃：三協化成製）４部、パー力ドックス１４（分解温度
１６０℃：化薬ヌーリー製）０．７部、トリアリルイソ
シアヌレート１部、シリコーン油（５０Ｃ３：日本ユニ
カー製）１部及びＮ−シクロヘキシルマレイミド（化薬
ヌーリー製）１部を８０℃のロールミルで２０分間混練
したものをペレット化した。
このベレットを９０℃で圧縮成形法により、１ｍｍ厚さ
のシートにした。圧力および時間は、それぞれ１００Ｋ
ｇ／ｃｍ”および５分間であったにのシートを２００メ
ツシユの金網の上におき、２１０℃のオーブンで７分間
加熱放冷したところ、厚さ３ｍｍ、気泡の平均径０．２
３ｍｍの発泡体が得られた。この発泡体の連続気泡率は
、６３％であった。この発泡体の見掛は密度は０．３０
ｇ ／ ｃ ｍ ３であった。このシートを、ＪＩＳ
Ｋ７１１３の３号形試験片にし、試験片の片端に荷重６
ｇの重りを付け、他端を固定して、１００℃の空気高温
槽内に吊し、３０分後に観察したところ１０％伸びてい
た。また、この発泡体の引張強さおよび伸びはそれぞれ
５．８Ｋｇ／ｃｍ”および２５０％であった。
のシートにした。圧力および時間は、それぞれ１００Ｋ
ｇ／ｃｍ”および５分間であったにのシートを２００メ
ツシユの金網の上におき、２１０℃のオーブンで７分間
加熱放冷したところ、厚さ３ｍｍ、気泡の平均径０．２
３ｍｍの発泡体が得られた。この発泡体の連続気泡率は
、６３％であった。この発泡体の見掛は密度は０．３０
ｇ ／ ｃ ｍ ３であった。このシートを、ＪＩＳ
Ｋ７１１３の３号形試験片にし、試験片の片端に荷重６
ｇの重りを付け、他端を固定して、１００℃の空気高温
槽内に吊し、３０分後に観察したところ１０％伸びてい
た。また、この発泡体の引張強さおよび伸びはそれぞれ
５．８Ｋｇ／ｃｍ”および２５０％であった。
匿蚊狙ス
実施例２と同様にして、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド
を使用せず、ペレット化り２、発泡体にしたところ、厚
さ３ｍｍ、気泡の平均径０．２ ｍ ｍの発泡体が得ら
れた。この発泡体の連続気泡率は、７０％であった。こ
の発泡体の見掛は密度は０．２８ ｇ ／ ｃ ｍ ３
であった。このシートを、ＪＩＳＫ７１１３の３号形試
験片にし、試験片の片端に荷重６ｇの重りを付け、他端
を固定して、１００℃の空気高温槽内に吊し、３０分後
に観察したところ元の長さの３倍以上に伸びていた。ま
た、この発泡体の引張強さおよび伸びはそれぞれ４．８
Ｋｇ／ ｃ ｍ ２および２５０％であった。
を使用せず、ペレット化り２、発泡体にしたところ、厚
さ３ｍｍ、気泡の平均径０．２ ｍ ｍの発泡体が得ら
れた。この発泡体の連続気泡率は、７０％であった。こ
の発泡体の見掛は密度は０．２８ ｇ ／ ｃ ｍ ３
であった。このシートを、ＪＩＳＫ７１１３の３号形試
験片にし、試験片の片端に荷重６ｇの重りを付け、他端
を固定して、１００℃の空気高温槽内に吊し、３０分後
に観察したところ元の長さの３倍以上に伸びていた。ま
た、この発泡体の引張強さおよび伸びはそれぞれ４．８
Ｋｇ／ ｃ ｍ ２および２５０％であった。
罠施旦ユ
メルトインデックス２．５、酢酸ビニル含量１８重量パ
ーセントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカ
ー製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤
「セルマイクＣ２０Ｊ （発泡温度２００℃：三協化
成製）６部、パー力ドックス１４（分解温度１６０℃・
化薬ヌーリー製）０．７部、シリコーンブロックコポリ
マーＣＨｓＳｉ ［Ｏ（（ＣＨｓ） ２ｓｉＯ）ａ （
Ｃ２Ｈ４０） ２゜（Ｃ３Ｈ８０）２゜Ｃ４Ｈ，］（１
；０ＯＯＣＳ：日本ユニカー製）１部、酸化防止剤イル
ガノックス１０１０ （チバガイギー製）０．１部、Ｎ
−フェニルマレイミド（日本触媒化学課）３部を１００
℃のバンバリーミキサ−で２０分間混練した後、ベレッ
ト化し、１０５℃で圧縮成形法により、１ｍｍの厚さの
シートにした。
ーセントのエチレン−酢酸ビニル共重合体（日本ユニカ
ー製）１００部に対し、アゾシカ−ボンアミド系発泡剤
「セルマイクＣ２０Ｊ （発泡温度２００℃：三協化
成製）６部、パー力ドックス１４（分解温度１６０℃・
化薬ヌーリー製）０．７部、シリコーンブロックコポリ
マーＣＨｓＳｉ ［Ｏ（（ＣＨｓ） ２ｓｉＯ）ａ （
Ｃ２Ｈ４０） ２゜（Ｃ３Ｈ８０）２゜Ｃ４Ｈ，］（１
；０ＯＯＣＳ：日本ユニカー製）１部、酸化防止剤イル
ガノックス１０１０ （チバガイギー製）０．１部、Ｎ
−フェニルマレイミド（日本触媒化学課）３部を１００
℃のバンバリーミキサ−で２０分間混練した後、ベレッ
ト化し、１０５℃で圧縮成形法により、１ｍｍの厚さの
シートにした。
このシートをポリエステルシートの上に置き、２１０’
Ｃのオーブンに入れたところ、８分間で均一に発泡した
。この発泡体を取り出し、室温にまで放冷したところ、
厚さ３ｍｍ、気泡の大きさ０．３ｍｍの連続気泡型発泡
体が得られた。この発泡体の連続気泡率は、６８％であ
った。この発泡体の見掛は密度は０．１８ｇ／ｃｍ３で
あった。このシートを、ＪＩＳＫ７１１３の３号形試験
片にし、試験片の片端に荷重６ｇの重りを付け、他端を
固定して、１００℃の空気高温槽内に吊し、３０分後に
観察したところ１０％伸びていた。また、この発泡体の
引張強さおよび伸びはそれぞれ５、０ Ｋ ｇ ／ ｃ
ｍ ”および２５０％であった。
Ｃのオーブンに入れたところ、８分間で均一に発泡した
。この発泡体を取り出し、室温にまで放冷したところ、
厚さ３ｍｍ、気泡の大きさ０．３ｍｍの連続気泡型発泡
体が得られた。この発泡体の連続気泡率は、６８％であ
った。この発泡体の見掛は密度は０．１８ｇ／ｃｍ３で
あった。このシートを、ＪＩＳＫ７１１３の３号形試験
片にし、試験片の片端に荷重６ｇの重りを付け、他端を
固定して、１００℃の空気高温槽内に吊し、３０分後に
観察したところ１０％伸びていた。また、この発泡体の
引張強さおよび伸びはそれぞれ５、０ Ｋ ｇ ／ ｃ
ｍ ”および２５０％であった。
比較■ユ
実施例３と同様にして、Ｎ−フェニルマレイミドを使用
せず、ベレット化し、発泡体にしたところ、厚さ３ｍｍ
、気泡の平均径０．２５ｍｍの発泡体が得られた。この
発泡体の連続気泡率は、７２％であった。この発泡体の
見掛は密度は０．２０ｇ ／ ｃ ｍ ３であった。こ
のシートを、ＪＩＳＫ７１１３の３号形試験片にし、試
験片の片端に荷重６ｇの重りを付け、他端を固定して、
１００℃の空気高温槽内に吊し、３０分後に観察したと
ころ元の長さの３倍以上に伸びていた。また、この発泡
体の引張強さおよび伸びはそれぞれ４．１ Ｋ ｇ／
ｃ ｍ ”および２００％であった。
せず、ベレット化し、発泡体にしたところ、厚さ３ｍｍ
、気泡の平均径０．２５ｍｍの発泡体が得られた。この
発泡体の連続気泡率は、７２％であった。この発泡体の
見掛は密度は０．２０ｇ ／ ｃ ｍ ３であった。こ
のシートを、ＪＩＳＫ７１１３の３号形試験片にし、試
験片の片端に荷重６ｇの重りを付け、他端を固定して、
１００℃の空気高温槽内に吊し、３０分後に観察したと
ころ元の長さの３倍以上に伸びていた。また、この発泡
体の引張強さおよび伸びはそれぞれ４．１ Ｋ ｇ／
ｃ ｍ ”および２００％であった。
（発明の作用効果）
本発明に使用されるＮ−フェニルマレイミドあるいはＮ
−シクロヘキシルマレイミドは、得られた連続気泡発泡
体の耐熱性及び強度を向上させ、連続気泡率を増加させ
る。
−シクロヘキシルマレイミドは、得られた連続気泡発泡
体の耐熱性及び強度を向上させ、連続気泡率を増加させ
る。
本発明の組成物から得られる連続気泡型エチレン系樹脂
発泡体は耐熱性が付与されており、建材用、自動車用そ
の他の、クツション材、包装材として使用できる。
発泡体は耐熱性が付与されており、建材用、自動車用そ
の他の、クツション材、包装材として使用できる。
Claims (3)
- （１）（Ａ）エチレン系樹脂１００重量部、（Ｂ）発泡
剤１〜３０重量部、 （Ｃ）有機過酸化物０．２〜１０重量部、 （Ｄ）下記（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からなる群より選択
された化合物、 （ａ）３官能性モノマー０．１〜１０重量部とＲ＿３Ｓ
ｉＯ−［Ｒ＿２ＳｉＯ］＿ｋＳｉＲ＿３（Ｒは１価の炭
化水素基であり、ｋは１０〜７３０の整数） で表わされるシリコーン油０．１〜５重量 部、 （ｂ）Ｒ＿３ＳｉＯ−［Ｒ＿２ＳｉＯ］＿ｍ−［ＲＸＳ
ｉＯ］＿ｓ−ＳｉＲ＿３または ＲＳｉ−［Ｏ−（Ｒ＿２ＳｉＯ）＿ｑ−Ｙ］＿３（但し
、Ｒ：１価の炭化水素基、 Ｘ：−［（Ｏ）＿ｐ−（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ）＿ｔ−Ｒ
’］、Ｒ’：Ｈ、アルキル基、アリル基、 アラルキル基またはカルバミ ル基から選択した基、 ｐ：０または１、 Ｙ：（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ）＿ｔ−Ｒ’、 ｍ：０から３００、 ｎ：２から１０、 ｓ：１から３０、 ｑ：１から３００、 ｔ：１から１００、 そして、（Ｃ＿ｎＨ＿２＿ｎＯ）はオキシアルキレン基
またはオキシアルキレン基の混合物である）から選択さ
れたシリコーンブロックコポリマー０．１〜５重量部、 （ｃ）ＲＯ−［Ｃ＿ｎ’Ｈ＿２＿ｎ’Ｏ］＿ｔ−Ｒ（Ｒ
は水素基又は１価の炭化水素基から選 択された基であり）ｎ’は２〜１０の整数、ｔ’は２０
〜４００の整数である） で表わされるポリエチレングリコール、ポ リプロピレングリコール、エチレンオキシ ドとプロピレンオキシドの共重合体あるい は他のポリアルキレンオキシド単独重合体 またはその共重合体０．１〜５重量部、 （Ｅ）Ｎ−フェニルマレイミドまたは、Ｎ−シクロヘキ
シルマレイミド０．０１〜１００重量部からなる耐熱性
連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体用組成物。 - （２）請求項（１）記載のエチレン系樹脂発泡体用組成
物を架橋剤および発泡剤の分解温度以下で圧縮成形また
は押出成形でシートを形成した後、これを加熱すること
によりエチレン系樹脂に流動性を失わない程度に架橋結
合を生成せしめると同時にエチレン系樹脂にＮ−フェニ
ルマレイミドまたはＮ−シクロヘキシルマレイミドをグ
ラフトせしめる第一過程と、次いで該発泡剤を分解ガス
化して膨張せしめる第二過程とよりなることを特徴とす
る耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方
法。 - （３）請求項（２）記載の方法でつくった耐熱性連続気
泡型架橋エチレン系樹脂発泡シート。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63260620A JPH02107643A (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物 |
| EP90107352A EP0457928A1 (en) | 1988-10-18 | 1990-04-18 | Heat-resistant crosslinked ethylene resin foams of open-cell type |
| AU53690/90A AU625797B2 (en) | 1988-10-18 | 1990-04-18 | Composition for the production of heat-resistant crosslinked ethylene resin foams of open-cell type |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63260620A JPH02107643A (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02107643A true JPH02107643A (ja) | 1990-04-19 |
Family
ID=17350456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63260620A Pending JPH02107643A (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0457928A1 (ja) |
| JP (1) | JPH02107643A (ja) |
| AU (1) | AU625797B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013163817A (ja) * | 2013-04-18 | 2013-08-22 | Jsp Corp | ポリエチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
| JP2022117027A (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 樹脂組成物 |
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| JPH02107644A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Nippon Unicar Co Ltd | 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
| JP3724252B2 (ja) * | 1999-04-19 | 2005-12-07 | ダイソー株式会社 | 架橋高分子固体電解質及びその用途 |
| DE102005027019A1 (de) * | 2005-06-08 | 2006-12-14 | Kcd Kunststoffe, Additive Und Beratung Gmbh | Polymercompound und daraus bestehende schäumfähige Formteile |
| WO2008021200A1 (en) | 2006-08-09 | 2008-02-21 | Dow Global Technologies, Inc. | Multi-segment expandable polymer compositions which expand in a controllable direction |
| KR102030199B1 (ko) | 2011-07-26 | 2019-10-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 중공 공동을 중합체 발포체로 충전하는 방법 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3544490A (en) * | 1967-01-04 | 1970-12-01 | Gulf Research Development Co | Ethylene polymer foam compositions and process for making same |
| US3641215A (en) * | 1968-04-24 | 1972-02-08 | Sumitomo Chemical Co | Co-curable composition using peroxides and maleimides as crosslinking agents |
| DE1920931A1 (de) * | 1968-04-25 | 1969-11-20 | Sumitomo Chemical Co | Verschaeumbare Polymerisatmassen und die hieraus hergestellten Schaumkoerper |
| JPS6090229A (ja) * | 1983-10-24 | 1985-05-21 | Japan Styrene Paper Co Ltd | ポリエチレン系樹脂発泡粒子 |
| US4501711A (en) * | 1984-05-15 | 1985-02-26 | Union Carbide Corporation | Process and composition for producing open-cell cross linked polyolefin film |
| GB8417053D0 (en) * | 1984-07-04 | 1984-08-08 | Dow Chemical Iberica Sa | Foams of linear low density polyethylene |
| JPH02107644A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-19 | Nippon Unicar Co Ltd | 耐熱性連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
-
1988
- 1988-10-18 JP JP63260620A patent/JPH02107643A/ja active Pending
-
1990
- 1990-04-18 EP EP90107352A patent/EP0457928A1/en not_active Withdrawn
- 1990-04-18 AU AU53690/90A patent/AU625797B2/en not_active Ceased
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013163817A (ja) * | 2013-04-18 | 2013-08-22 | Jsp Corp | ポリエチレン系樹脂押出発泡体およびその製造方法 |
| JP2022117027A (ja) * | 2021-01-29 | 2022-08-10 | 三菱ケミカル株式会社 | 樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU625797B2 (en) | 1992-07-16 |
| EP0457928A1 (en) | 1991-11-27 |
| AU5369090A (en) | 1991-10-24 |
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