JPH09157401A - 架橋成形体の製造方法 - Google Patents
架橋成形体の製造方法Info
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- JPH09157401A JPH09157401A JP34663995A JP34663995A JPH09157401A JP H09157401 A JPH09157401 A JP H09157401A JP 34663995 A JP34663995 A JP 34663995A JP 34663995 A JP34663995 A JP 34663995A JP H09157401 A JPH09157401 A JP H09157401A
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Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明は、水分量が低減された架橋度の高い
成形体を得ることができる架橋成形体の製造方法を提供
するものであり、特に、電力ケーブルの絶縁体の製造に
好適な架橋成形体の製造方法を提供するものである。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂、不飽和シラン化
合物、および有機過酸化物からなる組成物を100〜1
50℃で押出した後、160〜240℃で加熱すること
を特徴とする架橋成系体の製造方法。
成形体を得ることができる架橋成形体の製造方法を提供
するものであり、特に、電力ケーブルの絶縁体の製造に
好適な架橋成形体の製造方法を提供するものである。 【解決手段】 ポリオレフィン系樹脂、不飽和シラン化
合物、および有機過酸化物からなる組成物を100〜1
50℃で押出した後、160〜240℃で加熱すること
を特徴とする架橋成系体の製造方法。
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水分量が低減され
た架橋度の高い成形体を得ることができる架橋成形体の
製造方法に関するものであり、特に、電力ケーブルの絶
縁体の製造に好適な架橋成形体の製造方法に関するもの
である。
た架橋度の高い成形体を得ることができる架橋成形体の
製造方法に関するものであり、特に、電力ケーブルの絶
縁体の製造に好適な架橋成形体の製造方法に関するもの
である。
【0002】
【従来技術および発明が解決しようとする課題】現在、
ポリオレフィン系樹脂の架橋成形体は様々な用途で用い
られており、例えば、各種ケーブルの絶縁体、プラスチ
ックパイプ等に用いられている。
ポリオレフィン系樹脂の架橋成形体は様々な用途で用い
られており、例えば、各種ケーブルの絶縁体、プラスチ
ックパイプ等に用いられている。
【0003】従来、ポリオレフィン系樹脂の架橋方法と
しては、シラン架橋や有機過酸化物による架橋方法が知
られている。上記シラン架橋による架橋反応は、有機過
酸化物を熱分解させてその際に生成するラジカルによっ
てポリオレフィン系樹脂に不飽和シラン化合物をグラフ
トさせ、その後、水分によって架橋させるものである。
より詳しくは以下の手順で行われる。まず、ポリオレフ
ィン系樹脂、不飽和シラン化合物、および有機過酸化物
からなる組成物を、有機過酸化物の分解温度以上、例え
ばジクミルパーオキサイドでは220℃程度以上の高温
度で加熱することによりジクミルパーオキサイドを分解
してラジカルを発生させ、このラジカルの作用によりポ
リオレフィン系樹脂に不飽和シラン化合物がグラフトさ
せ、シラングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を得
る。このときの温度が低すぎるとポリオレフィン系樹脂
に不飽和シラン化合物がグラフトしないため成形体は架
橋されず、また、温度が高すぎるとポリオレフィン系樹
脂にやけが生じることがある。次いで、シラングラフト
化ポリオレフィン系樹脂組成物を所望の形状に成形し、
その後、成形体を温水や熱水等に浸すか、水蒸気雰囲気
にさらす、あるいは放置して空気中の水分によって架橋
し、架橋成形体を得る。
しては、シラン架橋や有機過酸化物による架橋方法が知
られている。上記シラン架橋による架橋反応は、有機過
酸化物を熱分解させてその際に生成するラジカルによっ
てポリオレフィン系樹脂に不飽和シラン化合物をグラフ
トさせ、その後、水分によって架橋させるものである。
より詳しくは以下の手順で行われる。まず、ポリオレフ
ィン系樹脂、不飽和シラン化合物、および有機過酸化物
からなる組成物を、有機過酸化物の分解温度以上、例え
ばジクミルパーオキサイドでは220℃程度以上の高温
度で加熱することによりジクミルパーオキサイドを分解
してラジカルを発生させ、このラジカルの作用によりポ
リオレフィン系樹脂に不飽和シラン化合物がグラフトさ
せ、シラングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を得
る。このときの温度が低すぎるとポリオレフィン系樹脂
に不飽和シラン化合物がグラフトしないため成形体は架
橋されず、また、温度が高すぎるとポリオレフィン系樹
脂にやけが生じることがある。次いで、シラングラフト
化ポリオレフィン系樹脂組成物を所望の形状に成形し、
その後、成形体を温水や熱水等に浸すか、水蒸気雰囲気
にさらす、あるいは放置して空気中の水分によって架橋
し、架橋成形体を得る。
【0004】一方、有機過酸化物による架橋反応は、有
機過酸化物を熱分解させてその際に生成するラジカルに
よってポリオレフィン系樹脂を架橋させるものである。
より詳しくは以下の手順で行われる。まず、ポリオレフ
ィン系樹脂、および有機過酸化物からなる組成物を、ポ
リオレフィンの融点程度以上であって、有機過酸化物の
分解温度より低い温度、例えばジクミルパーオキサイド
では130℃程度で所望の形状に押出成形する。この時
の温度が低すぎると、ポリオレフィン系樹脂の流動性が
低下するため成形が困難となり、また、温度が高すぎる
と、有機過酸化物が分解してポリオレフィン系樹脂が早
期に架橋され、成形が困難になる。次いで、成形体を有
機過酸化物の分解温度以上、ジクミルパーオキサイドで
は220℃程度以上の高温度で加熱することによって架
橋を行い、所望の形状の架橋成形体を得ることができ
る。
機過酸化物を熱分解させてその際に生成するラジカルに
よってポリオレフィン系樹脂を架橋させるものである。
より詳しくは以下の手順で行われる。まず、ポリオレフ
ィン系樹脂、および有機過酸化物からなる組成物を、ポ
リオレフィンの融点程度以上であって、有機過酸化物の
分解温度より低い温度、例えばジクミルパーオキサイド
では130℃程度で所望の形状に押出成形する。この時
の温度が低すぎると、ポリオレフィン系樹脂の流動性が
低下するため成形が困難となり、また、温度が高すぎる
と、有機過酸化物が分解してポリオレフィン系樹脂が早
期に架橋され、成形が困難になる。次いで、成形体を有
機過酸化物の分解温度以上、ジクミルパーオキサイドで
は220℃程度以上の高温度で加熱することによって架
橋を行い、所望の形状の架橋成形体を得ることができ
る。
【0005】しかし、シラン架橋においては、水分を用
いて架橋させるため、架橋成形体の内部に必要以上の水
分が侵入して残存する場合があり、また、有機過酸化物
による架橋においては、架橋成形体の内部に残存する有
機過酸化物の分解残渣からの副反応として水が生成する
場合がある。特に、上記架橋成形体として電力ケーブル
の絶縁体を用いた場合、架橋成形体内部の水分のため電
力ケーブルの絶縁性能が低下するという問題があった。
また、シラン架橋においては、成形体の架橋度は最高7
0%程度であるが、耐熱性の点からより高い架橋度を有
する成形体の開発が望まれる。
いて架橋させるため、架橋成形体の内部に必要以上の水
分が侵入して残存する場合があり、また、有機過酸化物
による架橋においては、架橋成形体の内部に残存する有
機過酸化物の分解残渣からの副反応として水が生成する
場合がある。特に、上記架橋成形体として電力ケーブル
の絶縁体を用いた場合、架橋成形体内部の水分のため電
力ケーブルの絶縁性能が低下するという問題があった。
また、シラン架橋においては、成形体の架橋度は最高7
0%程度であるが、耐熱性の点からより高い架橋度を有
する成形体の開発が望まれる。
【0006】本発明は、水分量が低減された架橋度の高
い成形体を得ることができる架橋成形体の製造方法を提
供することを目的とし、特に、電力ケーブルの絶縁体の
製造に好適な架橋成形体の製造方法を提供することを目
的としたものである。
い成形体を得ることができる架橋成形体の製造方法を提
供することを目的とし、特に、電力ケーブルの絶縁体の
製造に好適な架橋成形体の製造方法を提供することを目
的としたものである。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリオレフィ
ン系樹脂、不飽和シラン化合物、および有機過酸化物か
らなる組成物を100〜150℃で押出した後、160
〜240℃で加熱することを特徴とする架橋成形体の製
造方法によって、上記目的を達成するものである。ま
た、上記組成物が、ポリオレフィン樹脂100重量部に
対し、不飽和シラン化合物を0.5〜3.0重量部、有
機過酸化物を1.0〜3.0重量部配合してなることに
よって、さらに成形体の水分量を低減でき、かつ、架橋
度を高くすることができる。また、上記有機過酸化物を
ジクミルパーオキサイドとすることによって、架橋成形
体の製造が容易になる。また、上記組成物にさらに酸化
防止剤を配合させることによって、さらに成形体の耐熱
性を高めることができる。また、上記方法を電力ケーブ
ルの絶縁体の製造に用いることによって、絶縁性及び耐
熱性の点で信頼性の高い電力ケーブルを得ることができ
る。また、本発明は、シラングラフト化ポリオレフィン
および/またはシラン−エチレン共重合体と、有機過酸
化物とからなる組成物を160〜240℃で加熱するこ
とを特徴とする架橋成形体の製造方法によって、上記目
的を達成するものである。また、本発明は、シラングラ
フト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレン
共重合体と、ポリオレフィン系樹脂と、有機過酸化物と
からなる組成物を160〜240℃で加熱することを特
徴とする架橋成形体の製造方法によって、上記目的を達
成するものである。
ン系樹脂、不飽和シラン化合物、および有機過酸化物か
らなる組成物を100〜150℃で押出した後、160
〜240℃で加熱することを特徴とする架橋成形体の製
造方法によって、上記目的を達成するものである。ま
た、上記組成物が、ポリオレフィン樹脂100重量部に
対し、不飽和シラン化合物を0.5〜3.0重量部、有
機過酸化物を1.0〜3.0重量部配合してなることに
よって、さらに成形体の水分量を低減でき、かつ、架橋
度を高くすることができる。また、上記有機過酸化物を
ジクミルパーオキサイドとすることによって、架橋成形
体の製造が容易になる。また、上記組成物にさらに酸化
防止剤を配合させることによって、さらに成形体の耐熱
性を高めることができる。また、上記方法を電力ケーブ
ルの絶縁体の製造に用いることによって、絶縁性及び耐
熱性の点で信頼性の高い電力ケーブルを得ることができ
る。また、本発明は、シラングラフト化ポリオレフィン
および/またはシラン−エチレン共重合体と、有機過酸
化物とからなる組成物を160〜240℃で加熱するこ
とを特徴とする架橋成形体の製造方法によって、上記目
的を達成するものである。また、本発明は、シラングラ
フト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレン
共重合体と、ポリオレフィン系樹脂と、有機過酸化物と
からなる組成物を160〜240℃で加熱することを特
徴とする架橋成形体の製造方法によって、上記目的を達
成するものである。
【0008】即ち、本発明は、シラン架橋と有機過酸化
物による架橋という2種類の架橋方法を併用することに
よって、上記目的を達成するものである。つまり、ポリ
オレフィン系樹脂、不飽和シラン化合物、有機過酸化物
からなる組成物を100〜150℃で押出、成形し、次
に、160〜240℃で加熱することによって、有機過
酸化物を熱分解させてラジカルを発生させ、このラジカ
ルの作用によりポリオレフィン系樹脂に不飽和シラン化
合物をグラフトさせ、同時に、シラングラフトに使用さ
れなかったラジカルによってポリオレフィン系樹脂の架
橋を行う。また、有機過酸化物の分解残渣からの副反応
として水が生成するので、この水分によって不飽和シラ
ン化合物をグラフト化させたポリオレフィン系樹脂をシ
ラン架橋させる。このようにシラン架橋および有機過酸
化物による架橋という2種類の架橋方法を併用してポリ
オレフィン系樹脂を架橋させることによって、有機過酸
化物の分解残渣からの副反応として生成した水がシラン
架橋によって消費されるため、成形体の水分量を低減す
ることができ、かつ、架橋度を高くすることができる。
物による架橋という2種類の架橋方法を併用することに
よって、上記目的を達成するものである。つまり、ポリ
オレフィン系樹脂、不飽和シラン化合物、有機過酸化物
からなる組成物を100〜150℃で押出、成形し、次
に、160〜240℃で加熱することによって、有機過
酸化物を熱分解させてラジカルを発生させ、このラジカ
ルの作用によりポリオレフィン系樹脂に不飽和シラン化
合物をグラフトさせ、同時に、シラングラフトに使用さ
れなかったラジカルによってポリオレフィン系樹脂の架
橋を行う。また、有機過酸化物の分解残渣からの副反応
として水が生成するので、この水分によって不飽和シラ
ン化合物をグラフト化させたポリオレフィン系樹脂をシ
ラン架橋させる。このようにシラン架橋および有機過酸
化物による架橋という2種類の架橋方法を併用してポリ
オレフィン系樹脂を架橋させることによって、有機過酸
化物の分解残渣からの副反応として生成した水がシラン
架橋によって消費されるため、成形体の水分量を低減す
ることができ、かつ、架橋度を高くすることができる。
【0009】以下に本発明の架橋成形体の製造方法につ
いて詳細に説明する。まず、ポリオレフィン系樹脂、不
飽和シラン化合物、および有機過酸化物からなる組成物
を100〜150℃の温度範囲内で押出する。この時、
上記組成物が押出に十分な流動性を有するよう押出温度
はポリオレフィン系樹脂の融点程度であって、かつ、有
機過酸化物の分解温度以下であることが好ましい。よっ
て、押出温度は100〜150℃に調整し、早期架橋防
止の点から特に115〜135℃に調整するのが好まし
い。押出温度が100℃未満であると組成物の流動性が
悪くなり、150℃を越えると有機過酸化物が分解して
ポリオレフィン系樹脂が早期に架橋され、流動性が低下
するため好ましくない。
いて詳細に説明する。まず、ポリオレフィン系樹脂、不
飽和シラン化合物、および有機過酸化物からなる組成物
を100〜150℃の温度範囲内で押出する。この時、
上記組成物が押出に十分な流動性を有するよう押出温度
はポリオレフィン系樹脂の融点程度であって、かつ、有
機過酸化物の分解温度以下であることが好ましい。よっ
て、押出温度は100〜150℃に調整し、早期架橋防
止の点から特に115〜135℃に調整するのが好まし
い。押出温度が100℃未満であると組成物の流動性が
悪くなり、150℃を越えると有機過酸化物が分解して
ポリオレフィン系樹脂が早期に架橋され、流動性が低下
するため好ましくない。
【0010】次いで、上記組成物を160〜240℃に
加熱して有機過酸化物を分解することによりポリオレフ
ィン系樹脂に不飽和シラン化合物をグラフト化させると
共に、有機過酸化物によるポリオレフィン系樹脂の架橋
も同時に行わせる。加熱方法は、通常用いられる方法で
あれば特に制限はなく、例えば電熱加熱、蒸気加熱、遠
赤外線加熱等が挙げられる。この時、加熱温度は有機過
酸化物の分解温度程度であることが好ましいので、加熱
温度は160〜240℃に調整する。グラフト効率の点
から特に190〜230℃に調整するのが好ましい。加
熱温度が160℃未満であると、ポリオレフィン系樹脂
と不飽和シラン化合物とのグラフト反応、および、ポリ
オレフィン系樹脂の架橋に長時間を要し、また、240
℃を越えると架橋効率が低下するため好ましくない。ま
た、有機過酸化物の分解残渣からの副反応として水が生
成するので、この水分によって不飽和シラン化合物をグ
ラフトさせたポリオレフィン系樹脂をシラン架橋させ
る。
加熱して有機過酸化物を分解することによりポリオレフ
ィン系樹脂に不飽和シラン化合物をグラフト化させると
共に、有機過酸化物によるポリオレフィン系樹脂の架橋
も同時に行わせる。加熱方法は、通常用いられる方法で
あれば特に制限はなく、例えば電熱加熱、蒸気加熱、遠
赤外線加熱等が挙げられる。この時、加熱温度は有機過
酸化物の分解温度程度であることが好ましいので、加熱
温度は160〜240℃に調整する。グラフト効率の点
から特に190〜230℃に調整するのが好ましい。加
熱温度が160℃未満であると、ポリオレフィン系樹脂
と不飽和シラン化合物とのグラフト反応、および、ポリ
オレフィン系樹脂の架橋に長時間を要し、また、240
℃を越えると架橋効率が低下するため好ましくない。ま
た、有機過酸化物の分解残渣からの副反応として水が生
成するので、この水分によって不飽和シラン化合物をグ
ラフトさせたポリオレフィン系樹脂をシラン架橋させ
る。
【0011】また、本発明の架橋成形体の製造方法にお
いて、シラングラフト化ポリオレフィンおよび/または
シラン−エチレン共重合体を用いる場合には、シラング
ラフト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレ
ン共重合体と、有機過酸化物とからなる組成物、あるい
はそれにポリオレフィン系樹脂が配合された組成物を1
60〜240℃に加熱することにより、有機過酸化物に
よる架橋を行う。この時、加熱温度は有機過酸化物の分
解温度程度であることが好ましいので、加熱温度は16
0〜240℃に調整する。架橋効率の点から特に180
〜220℃に調整するのが好ましい。加熱温度が160
℃未満であると、架橋に長時間を要し、また、240℃
を越えると架橋効率が低下するため好ましくない。そし
て、有機過酸化物の分解残渣からの副反応として水が生
成するので、この水分によって、シラングラフト化ポリ
オレフィンおよび/またはシラン−エチレン共重合体を
シラン架橋させる。
いて、シラングラフト化ポリオレフィンおよび/または
シラン−エチレン共重合体を用いる場合には、シラング
ラフト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレ
ン共重合体と、有機過酸化物とからなる組成物、あるい
はそれにポリオレフィン系樹脂が配合された組成物を1
60〜240℃に加熱することにより、有機過酸化物に
よる架橋を行う。この時、加熱温度は有機過酸化物の分
解温度程度であることが好ましいので、加熱温度は16
0〜240℃に調整する。架橋効率の点から特に180
〜220℃に調整するのが好ましい。加熱温度が160
℃未満であると、架橋に長時間を要し、また、240℃
を越えると架橋効率が低下するため好ましくない。そし
て、有機過酸化物の分解残渣からの副反応として水が生
成するので、この水分によって、シラングラフト化ポリ
オレフィンおよび/またはシラン−エチレン共重合体を
シラン架橋させる。
【0012】以下に本発明の架橋成形体の製造方法に用
いられる材料について詳述する。本発明で用いられるポ
リオレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低
密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、または、
1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等のα−オレ
フィンの単独重合体や、これらα−オレフィンとエチレ
ンとの共重合体、あるいは、ビニルアクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート等とエチレンとの
共重合体などが挙げられ、架橋度の点から特に、低密度
ポリエチレンが好適である。上記低密度ポリエチレンと
しては、JIS K6760に準拠して190℃にて測
定したメルトフローレイトが0.5〜4.0g/10分
であって、JISK6760に準拠して測定した密度が
0.910〜0.930g/cm3 のものが好適に用い
られる。
いられる材料について詳述する。本発明で用いられるポ
リオレフィン系樹脂としては、例えば、高密度ポリエチ
レン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、超低
密度ポリエチレン、直鎖状超低密度ポリエチレン、ポリ
プロピレン、エチレン−プロピレン共重合体、または、
1−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等のα−オレ
フィンの単独重合体や、これらα−オレフィンとエチレ
ンとの共重合体、あるいは、ビニルアクリレート、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート等とエチレンとの
共重合体などが挙げられ、架橋度の点から特に、低密度
ポリエチレンが好適である。上記低密度ポリエチレンと
しては、JIS K6760に準拠して190℃にて測
定したメルトフローレイトが0.5〜4.0g/10分
であって、JISK6760に準拠して測定した密度が
0.910〜0.930g/cm3 のものが好適に用い
られる。
【0013】本発明で用いられる不飽和シラン化合物
は、化学式SiXY2 Zで表されるものであって、Xは
ビニル基を含有する有機基、Yは炭素数1〜3のアルコ
キシ基、Zはメトキシ基をそれぞれ表す。上記化学式に
て表される不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げ
られ、グラフト効率の点から特に、ビニルトリメトキシ
シランが好適である。また、上記不飽和シラン化合物の
配合量としては、ポリオレフィン系樹脂100重量部に
対して0.5〜3.0重量部が好ましく、水分量および
架橋度の点から1.0〜2.0重量部がより好ましい。
不飽和シラン化合物の配合量が0.5未満では水分量の
低減効果が減少する傾向にあり、3.0を超えると未反
応の不飽和シラン化合物が増加する傾向にある。
は、化学式SiXY2 Zで表されるものであって、Xは
ビニル基を含有する有機基、Yは炭素数1〜3のアルコ
キシ基、Zはメトキシ基をそれぞれ表す。上記化学式に
て表される不飽和シラン化合物としては、例えば、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ
−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマ
メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、等が挙げ
られ、グラフト効率の点から特に、ビニルトリメトキシ
シランが好適である。また、上記不飽和シラン化合物の
配合量としては、ポリオレフィン系樹脂100重量部に
対して0.5〜3.0重量部が好ましく、水分量および
架橋度の点から1.0〜2.0重量部がより好ましい。
不飽和シラン化合物の配合量が0.5未満では水分量の
低減効果が減少する傾向にあり、3.0を超えると未反
応の不飽和シラン化合物が増加する傾向にある。
【0014】また、本発明で用いられるシラングラフト
化ポリオレフィンは、ポリオレフィンに不飽和シラン化
合物をグラフト化させたものである。ポリオレフィンと
しては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状超低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、または、1−ブテン、1−ヘキセン、1
−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体や、これら
α−オレフィンとエチレンとの共重合体、あるいは、ビ
ニルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート等とエチレンとの共重合体などが挙げられ、架橋
度の点から特に、低密度ポリエチレンが好適である。不
飽和シラン化合物としては、化学式SiXY2 Zで表さ
れるものであって、Xはビニル基を含有する有機基、Y
は炭素数1〜3のアルコキシ基、Zはメトキシ基をそれ
ぞれ表す。上記化学式にて表される不飽和シラン化合物
としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ガンマメタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン等が挙げられ、グラフト効率の点から特
に、ビニルトリメトキシシランが好適である。本発明で
用いられるシラングラフト化ポリオレフィンにおいて
は、架橋度の点から、上記不飽和シラン化合物のポリオ
レフィンに対するグラフト率が0.1〜5.0%のもの
が好適であり、そのなかでも特に、グラフト率が0.5
〜3.0%のものがより好適である。
化ポリオレフィンは、ポリオレフィンに不飽和シラン化
合物をグラフト化させたものである。ポリオレフィンと
しては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、直鎖状超低
密度ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピ
レン共重合体、または、1−ブテン、1−ヘキセン、1
−オクテン等のα−オレフィンの単独重合体や、これら
α−オレフィンとエチレンとの共重合体、あるいは、ビ
ニルアクリレート、メチルアクリレート、エチルアクリ
レート等とエチレンとの共重合体などが挙げられ、架橋
度の点から特に、低密度ポリエチレンが好適である。不
飽和シラン化合物としては、化学式SiXY2 Zで表さ
れるものであって、Xはビニル基を含有する有機基、Y
は炭素数1〜3のアルコキシ基、Zはメトキシ基をそれ
ぞれ表す。上記化学式にて表される不飽和シラン化合物
としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニル
トリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、ガンマメタクリロキシプロピルトリエ
トキシシラン等が挙げられ、グラフト効率の点から特
に、ビニルトリメトキシシランが好適である。本発明で
用いられるシラングラフト化ポリオレフィンにおいて
は、架橋度の点から、上記不飽和シラン化合物のポリオ
レフィンに対するグラフト率が0.1〜5.0%のもの
が好適であり、そのなかでも特に、グラフト率が0.5
〜3.0%のものがより好適である。
【0015】また、本発明においては、上記シラングラ
フト化ポリオレフィンと共に、またはその代わりに、シ
ラン−エチレン共重合体を用いることもできる。該シラ
ン−エチレン共重合体は、エチレンと化学式SiXY2
Zで表される不飽和シラン化合物との共重合体であっ
て、Xはビニル基を含有する有機基、Yは炭素数1〜3
のアルコキシ基、Zはメトキシ基をそれぞれ表す。上記
化学式にて表される不飽和シラン化合物としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ガンマメタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられ、グラフト効率の点から特に、ビニルトリ
メトキシシランが好適である。本発明においては、上記
シラン−エチレン共重合体中に不飽和シラン化合物が
0.1〜5.0%の割合で含まれているものが好ましく
用いられ、そのなかでも特に、不飽和シラン化合物が
0.5〜3.0%の割合で含まれているものがより好ま
しく用いられる。本発明においては、上記のシラングラ
フト化ポリオレフィン、シラン−エチレン共重合体を単
独であるいは混合して用いてもよく、さらにシラングラ
フト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレン
共重合体とポリオレフィン系樹脂とを混合して用いても
よい。混合して用いる場合において、シラングラフト化
ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレン共重合
体とポリオレフィン系樹脂との混合比は、1:0.5〜
1:10程度が好ましく、混合物中の不飽和シラン化合
物の割合が0.009〜3.3%程度となることが好ま
しい。
フト化ポリオレフィンと共に、またはその代わりに、シ
ラン−エチレン共重合体を用いることもできる。該シラ
ン−エチレン共重合体は、エチレンと化学式SiXY2
Zで表される不飽和シラン化合物との共重合体であっ
て、Xはビニル基を含有する有機基、Yは炭素数1〜3
のアルコキシ基、Zはメトキシ基をそれぞれ表す。上記
化学式にて表される不飽和シラン化合物としては、例え
ば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、ガンマメタクリロキシプロピルトリエトキシシラン
等が挙げられ、グラフト効率の点から特に、ビニルトリ
メトキシシランが好適である。本発明においては、上記
シラン−エチレン共重合体中に不飽和シラン化合物が
0.1〜5.0%の割合で含まれているものが好ましく
用いられ、そのなかでも特に、不飽和シラン化合物が
0.5〜3.0%の割合で含まれているものがより好ま
しく用いられる。本発明においては、上記のシラングラ
フト化ポリオレフィン、シラン−エチレン共重合体を単
独であるいは混合して用いてもよく、さらにシラングラ
フト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレン
共重合体とポリオレフィン系樹脂とを混合して用いても
よい。混合して用いる場合において、シラングラフト化
ポリオレフィンおよび/またはシラン−エチレン共重合
体とポリオレフィン系樹脂との混合比は、1:0.5〜
1:10程度が好ましく、混合物中の不飽和シラン化合
物の割合が0.009〜3.3%程度となることが好ま
しい。
【0016】本発明で用いられる有機過酸化物として
は、その分解残渣からの副反応として水を生成するもの
が好ましく、具体的には、ジクミルパーオキサイド、
1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3などが挙げられ、分解温度の点
から特に、ジクミルパーオキサイドが好適である。かか
る有機過酸化物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂、シ
ラングラフト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−
エチレン共重合体、およびこれらの混合物100重量部
に対して1.0〜3.0重量部が好ましく、架橋度の点
から特に1.5〜2.0重量部が好適である。有機過酸
化物の配合量が1.0未満では架橋度が低下する傾向に
あり、3.0を超えると水分量の低減効果が減少する傾
向にある。
は、その分解残渣からの副反応として水を生成するもの
が好ましく、具体的には、ジクミルパーオキサイド、
1,3−ビス(t−ブチルパーオキシイソプロピル)ベ
ンゼン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3などが挙げられ、分解温度の点
から特に、ジクミルパーオキサイドが好適である。かか
る有機過酸化物の配合量は、ポリオレフィン系樹脂、シ
ラングラフト化ポリオレフィンおよび/またはシラン−
エチレン共重合体、およびこれらの混合物100重量部
に対して1.0〜3.0重量部が好ましく、架橋度の点
から特に1.5〜2.0重量部が好適である。有機過酸
化物の配合量が1.0未満では架橋度が低下する傾向に
あり、3.0を超えると水分量の低減効果が減少する傾
向にある。
【0017】本発明に用いられる組成物には、耐熱性の
点から、さらに酸化防止剤を配合することが好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール
系、アミノフェノン系、キノン系、リン系等の各種酸化
防止剤が使用できるが、成形体の耐熱性を改善する点か
ら特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適であ
り、具体的には、4,4−チオビス(6−t−ブチル−
3−メチルフェノール)、2,2´−メチレンビス(4
−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2´−メ
チレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノー
ル、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、
2,5−ジ−t−ブチルヒドロキシノンなどが挙げら
れ、そのなかでも特に、4,4−チオビス(6−t−ブ
チル−3−メチルフェノール)、2,2´−メチレンビ
ス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2
´−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)が好適である。かかる酸化防止剤の配合量は、ポ
リオレフィン系樹脂100重量部に対して通常0.1〜
2.0重量部、耐熱性の点から特に0.15〜1.5重
量部が好適である。酸化防止剤の配合量が0.1未満で
は耐熱性の改善効果が減少する傾向にあり、2.0を超
えると水分量の低減効果が減少する傾向にある。
点から、さらに酸化防止剤を配合することが好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、ヒンダードフェノール
系、アミノフェノン系、キノン系、リン系等の各種酸化
防止剤が使用できるが、成形体の耐熱性を改善する点か
ら特にヒンダードフェノール系酸化防止剤が好適であ
り、具体的には、4,4−チオビス(6−t−ブチル−
3−メチルフェノール)、2,2´−メチレンビス(4
−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2´−メ
チレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノー
ル)、2,6−ジ−t−ブチル−4−エチルフェノー
ル、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、
2,5−ジ−t−ブチルヒドロキシノンなどが挙げら
れ、そのなかでも特に、4,4−チオビス(6−t−ブ
チル−3−メチルフェノール)、2,2´−メチレンビ
ス(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)、2,2
´−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノ
ール)が好適である。かかる酸化防止剤の配合量は、ポ
リオレフィン系樹脂100重量部に対して通常0.1〜
2.0重量部、耐熱性の点から特に0.15〜1.5重
量部が好適である。酸化防止剤の配合量が0.1未満で
は耐熱性の改善効果が減少する傾向にあり、2.0を超
えると水分量の低減効果が減少する傾向にある。
【0018】また、本発明で用いられる組成物には、そ
の他必要に応じてジブチル−錫−ジラウレート等のシラ
ン架橋促進剤、架橋助剤、ステアリン酸等の安定剤、ベ
ンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤、フタル酸エステ
ル等の可塑剤、その他加工助剤、補強充填剤、難燃剤等
を適宜添加しても良い。
の他必要に応じてジブチル−錫−ジラウレート等のシラ
ン架橋促進剤、架橋助剤、ステアリン酸等の安定剤、ベ
ンゾフェノン誘導体等の紫外線吸収剤、フタル酸エステ
ル等の可塑剤、その他加工助剤、補強充填剤、難燃剤等
を適宜添加しても良い。
【0019】
【発明の実施の形態】本発明の架橋成形体の製造方法
は、様々な架橋成形体の製造に適用でき、例えば、各種
ケーブルの絶縁体、プラスチックパイプ等の製造に適用
でき、特に各種ケーブルの絶縁体、中でもより優れた耐
熱性および絶縁性を要求される点から、電力ケーブルの
絶縁体の製造に有用である。
は、様々な架橋成形体の製造に適用でき、例えば、各種
ケーブルの絶縁体、プラスチックパイプ等の製造に適用
でき、特に各種ケーブルの絶縁体、中でもより優れた耐
熱性および絶縁性を要求される点から、電力ケーブルの
絶縁体の製造に有用である。
【0020】
(実施例1)表1に示す各成分からなる組成物を110
℃で押出した後、圧縮成形機にて180℃、15分間の
条件で架橋成形し、試料を作成した。 (実施例2)押出温度を120℃、架橋温度を200℃
とした以外は実施例1と同様である。 (実施例3)押出温度を140℃、架橋温度を230℃
とした以外は実施例1と同様である。 (実施例4)表1に示す各成分からなる組成物を圧縮成
形機にて180℃、15分間の条件で架橋成形し、試料
を作成した。 (実施例5)架橋温度を200℃とした以外は実施例4
と同様である。 (実施例6)架橋温度を230℃とした以外は実施例5
と同様である。 (比較例1)表2に示す各成分からなる組成物を120
℃で押出した後、圧縮成形機にて200℃、15分間の
条件で架橋成形し、試料を作成した。 (比較例2)架橋温度を150℃とした以外は比較例1
と同様の条件で試料を作成した。 (比較例3)表2に示す各成分からなる組成物を圧縮成
形機にて150℃、15分間の条件で架橋成形し、試料
を作成した。
℃で押出した後、圧縮成形機にて180℃、15分間の
条件で架橋成形し、試料を作成した。 (実施例2)押出温度を120℃、架橋温度を200℃
とした以外は実施例1と同様である。 (実施例3)押出温度を140℃、架橋温度を230℃
とした以外は実施例1と同様である。 (実施例4)表1に示す各成分からなる組成物を圧縮成
形機にて180℃、15分間の条件で架橋成形し、試料
を作成した。 (実施例5)架橋温度を200℃とした以外は実施例4
と同様である。 (実施例6)架橋温度を230℃とした以外は実施例5
と同様である。 (比較例1)表2に示す各成分からなる組成物を120
℃で押出した後、圧縮成形機にて200℃、15分間の
条件で架橋成形し、試料を作成した。 (比較例2)架橋温度を150℃とした以外は比較例1
と同様の条件で試料を作成した。 (比較例3)表2に示す各成分からなる組成物を圧縮成
形機にて150℃、15分間の条件で架橋成形し、試料
を作成した。
【0021】実施例、比較例の各組成比及び評価結果を
表1および表2に示した。なお、評価方法は次の通りで
ある。 <架橋度>上記の各試料を用いてASTM D2765
に準拠してゲル分率を測定することにより架橋度を評価
した。ゲル分率が80%以上の場合を○、80%未満の
場合を×とした。 <水分量>上記の各試料について、カールフィッシャー
水分計を用いて水分量を測定した。水分量が200pp
m以下の場合を○、200ppmを越える場合を×とし
た。
表1および表2に示した。なお、評価方法は次の通りで
ある。 <架橋度>上記の各試料を用いてASTM D2765
に準拠してゲル分率を測定することにより架橋度を評価
した。ゲル分率が80%以上の場合を○、80%未満の
場合を×とした。 <水分量>上記の各試料について、カールフィッシャー
水分計を用いて水分量を測定した。水分量が200pp
m以下の場合を○、200ppmを越える場合を×とし
た。
【0022】
【表1】
【0023】
【発明の効果】本発明の架橋成形体の製造方法は、ポリ
オレフィン系樹脂、不飽和シラン化合物、および有機過
酸化物からなる組成物を100〜150℃で押出した
後、160〜240℃で加熱することによって、即ち、
シラン架橋と有機過酸化物架橋という2種類の架橋方法
を併用し、有機過酸化物の分解残渣から生成した水はシ
ラン架橋によって消費されるため、成形体の水分量を低
減でき、かつ、架橋度を高くすることができる。また、
上記組成物が、ポリオレフィン樹脂100重量部に対
し、不飽和シラン化合物を0.5〜3.0重量部、有機
過酸化物を1.0〜3.0重量部配合してなることによ
って、さらに成形体の水分量を低減でき、かつ、架橋度
を高くすることができる。また、上記有機過酸化物をジ
クミルパーオキサイドとすることによって、架橋成形体
の製造が容易になる。また、上記組成物に酸化防止剤を
配合させることによって、成形物の耐熱性を向上させる
ことができる。また、本発明の架橋成形体の製造方法を
用いて、電力ケーブルの絶縁体の成形を行えば、絶縁体
内部の水分量が低減でき、かつ、絶縁体の架橋度を高く
することができるため、絶縁性の点で信頼性の高い電力
ケーブルを得ることができる。また、本発明の架橋成形
体の製造方法は、シラングラフト化ポリオレフィンおよ
び/またはシラン−エチレン共重合体と、有機過酸化物
とからなる組成物を160〜240℃で加熱することに
よって、即ち、シラン架橋と有機過酸化物架橋という2
種類の架橋方法を併用し、有機過酸化物の分解残渣から
生成する水はシラン架橋によって消費されるため、成形
体の水分量を低減でき、かつ、架橋度を高くすることが
できる。また、上記組成物が、樹脂成分100重量部に
対し、有機過酸化物を1.0〜3.0重量部配合してな
ることによって、さらに成形体の水分量を低減でき、か
つ、架橋度を高くすることができる。また、本発明の架
橋成形体の製造方法は、シラングラフト化ポリオレフィ
ンおよび/またはシラン−エチレン共重合体と、ポリオ
レフィン系樹脂と、有機過酸化物とからなる組成物を1
60〜240℃で加熱することによって、成形体の水分
量を低減でき、かつ、架橋度を高くすることができる。
オレフィン系樹脂、不飽和シラン化合物、および有機過
酸化物からなる組成物を100〜150℃で押出した
後、160〜240℃で加熱することによって、即ち、
シラン架橋と有機過酸化物架橋という2種類の架橋方法
を併用し、有機過酸化物の分解残渣から生成した水はシ
ラン架橋によって消費されるため、成形体の水分量を低
減でき、かつ、架橋度を高くすることができる。また、
上記組成物が、ポリオレフィン樹脂100重量部に対
し、不飽和シラン化合物を0.5〜3.0重量部、有機
過酸化物を1.0〜3.0重量部配合してなることによ
って、さらに成形体の水分量を低減でき、かつ、架橋度
を高くすることができる。また、上記有機過酸化物をジ
クミルパーオキサイドとすることによって、架橋成形体
の製造が容易になる。また、上記組成物に酸化防止剤を
配合させることによって、成形物の耐熱性を向上させる
ことができる。また、本発明の架橋成形体の製造方法を
用いて、電力ケーブルの絶縁体の成形を行えば、絶縁体
内部の水分量が低減でき、かつ、絶縁体の架橋度を高く
することができるため、絶縁性の点で信頼性の高い電力
ケーブルを得ることができる。また、本発明の架橋成形
体の製造方法は、シラングラフト化ポリオレフィンおよ
び/またはシラン−エチレン共重合体と、有機過酸化物
とからなる組成物を160〜240℃で加熱することに
よって、即ち、シラン架橋と有機過酸化物架橋という2
種類の架橋方法を併用し、有機過酸化物の分解残渣から
生成する水はシラン架橋によって消費されるため、成形
体の水分量を低減でき、かつ、架橋度を高くすることが
できる。また、上記組成物が、樹脂成分100重量部に
対し、有機過酸化物を1.0〜3.0重量部配合してな
ることによって、さらに成形体の水分量を低減でき、か
つ、架橋度を高くすることができる。また、本発明の架
橋成形体の製造方法は、シラングラフト化ポリオレフィ
ンおよび/またはシラン−エチレン共重合体と、ポリオ
レフィン系樹脂と、有機過酸化物とからなる組成物を1
60〜240℃で加熱することによって、成形体の水分
量を低減でき、かつ、架橋度を高くすることができる。
【表2】
Claims (15)
- 【請求項1】 ポリオレフィン系樹脂、不飽和シラン化
合物、および有機過酸化物からなる組成物を100〜1
50℃で押出した後、160〜240℃で加熱すること
を特徴とする架橋成形体の製造方法。 - 【請求項2】 上記組成物が、ポリオレフィン樹脂10
0重量部に対し、不飽和シラン化合物を0.5〜3.0
重量部、有機過酸化物を1.0〜3.0重量部配合して
なる請求項1記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項3】 上記有機過酸化物がジクミルパーオキサ
イドである請求項1または請求項2記載の架橋成形体の
製造方法。 - 【請求項4】 上記組成物に、さらに酸化防止剤を配合
してなる請求項1記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項5】 電力ケーブルの絶縁体に用いられる請求
項1〜4いずれかに記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項6】 シラングラフト化ポリオレフィンおよび
/またはシラン−エチレン共重合体と、有機過酸化物と
からなる組成物を160〜240℃で加熱することを特
徴とする架橋成形体の製造方法。 - 【請求項7】 上記組成物が、シラングラフト化ポリオ
レフィンおよび/またはシラン−エチレン共重合体10
0重量部に対し、有機過酸化物を1.0〜3.0重量部
配合してなる請求項6記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項8】 上記有機過酸化物がジクミルパーオキサ
イドである請求項6または請求項7記載の架橋成形体の
製造方法。 - 【請求項9】 上記組成物に、さらに酸化防止剤を配合
してなる請求項6記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項10】 電力ケーブルの絶縁体に用いられる請
求項6〜9いずれかに記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項11】 シラングラフト化ポリオレフィンおよ
び/またはシラン−エチレン共重合体と、ポリオレフィ
ン系樹脂と、有機過酸化物とからなる組成物を160〜
240℃で加熱することを特徴とする架橋成形体の製造
方法。 - 【請求項12】 上記組成物が、シラングラフト化ポリ
オレフィンおよび/またはシラン−エチレン共重合体と
ポリオレフィン系樹脂との合計量100重量部に対し、
有機過酸化物を1.0〜3.0重量部配合してなる請求
項11記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項13】 上記有機過酸化物がジクミルパーオキ
サイドである請求項11または請求項12記載の架橋成
形体の製造方法。 - 【請求項14】 上記組成物に、さらに酸化防止剤を配
合してなる請求項11記載の架橋成形体の製造方法。 - 【請求項15】 電力ケーブルの絶縁体に用いられる請
求項11〜14いずれかに記載の架橋成形体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34663995A JPH09157401A (ja) | 1995-12-12 | 1995-12-12 | 架橋成形体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34663995A JPH09157401A (ja) | 1995-12-12 | 1995-12-12 | 架橋成形体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09157401A true JPH09157401A (ja) | 1997-06-17 |
Family
ID=18384811
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34663995A Pending JPH09157401A (ja) | 1995-12-12 | 1995-12-12 | 架橋成形体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09157401A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160090827A (ko) * | 2013-11-25 | 2016-08-01 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 수분- 및 퍼옥사이드-가교결합성 폴리머 조성물 |
| KR20170020424A (ko) * | 2014-06-18 | 2017-02-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 할로겐화된 폴리머 및 금속 머캅타이드를 갖는 수분-경화형 폴리머성 조성물 |
| JP2017122201A (ja) * | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 日立金属株式会社 | シランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物とその製造方法及びケーブル・電線の製造方法並びにシラン架橋用クロロプレンゴム組成物 |
| CN110050027A (zh) * | 2016-12-22 | 2019-07-23 | 博里利斯股份公司 | 可交联的聚烯烃组合物 |
-
1995
- 1995-12-12 JP JP34663995A patent/JPH09157401A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20160090827A (ko) * | 2013-11-25 | 2016-08-01 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 수분- 및 퍼옥사이드-가교결합성 폴리머 조성물 |
| JP2017502105A (ja) * | 2013-11-25 | 2017-01-19 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 水架橋及び過酸化物架橋可能なポリマー組成物 |
| KR20170020424A (ko) * | 2014-06-18 | 2017-02-22 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 할로겐화된 폴리머 및 금속 머캅타이드를 갖는 수분-경화형 폴리머성 조성물 |
| JP2017122201A (ja) * | 2016-01-08 | 2017-07-13 | 日立金属株式会社 | シランカップリング剤含有クロロプレンゴム組成物とその製造方法及びケーブル・電線の製造方法並びにシラン架橋用クロロプレンゴム組成物 |
| CN110050027A (zh) * | 2016-12-22 | 2019-07-23 | 博里利斯股份公司 | 可交联的聚烯烃组合物 |
| JP2020502302A (ja) * | 2016-12-22 | 2020-01-23 | ボレアリス エージー | 架橋可能なポリオレフィン組成物 |
| US10723874B2 (en) | 2016-12-22 | 2020-07-28 | Borealis Ag | Crosslinkable polyolefin composition |
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