JPH02107652A - ポリ塩化ビニル―アクリレートコポリマーと架橋エラストマーとの熱可塑性エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野］ 本発明は、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーと
架橋エラストマーとの熱可塑性エラストマーブレンドに
関する。本発明のエラストマーは架橋されたアクリレー
トエラストマー又は架橋されたニトリルエラストマーで
ある。このアクリレートエラストマーはブレンドする前
に前架橋することができ、又はコポリマーとブレンドす
る時にその場で（ｉｎ　５ｉｔｕ）架橋することができ
、又はブレンドした後に架橋することができる。このブ
レンドは例外的な軟かさ、非常に低い圧縮永久歪、良好
な高温変形耐性、改良された耐油性、及び低温柔軟性を
有する。 〔従来の技術〕 Ｃｏｒａｎ及びＰａｔｅｌの米国特許Ｎｏ、　４，３８
０，６０６は中和されたアクリル−オレフィンコポリマ
ーとポリ塩化ビニルとのブレンドを含有する熱可塑性組
成物に関する。 〔発明の概要〕 ポリ塩化ビニルを含有する本発明のブレンドは、良好な
耐油性、高い温度熱変性耐性、良好な低温柔軟性、及び
非常に低い圧縮永久歪を有する。熱可塑性エラストマー
であるこのブレンドはまた非常に軟かく、そしてそれ故
に可塑化された性質を示し、そしていかなる物質も放出
しない。このブレンドは塩化ビニルモノマーと任意的塩
化ビニル成分モノマー及び１又は複数のアクリレートモ
ノマーとの重合により作られたコポリマーを含有する。 このブレンドはまた、アクリレート及びニトリルエラス
トマーをも含有する。 アクリレートエラストマーは一般に、例えばｔｏｏ、ｏ
ｏｏ以上という非常に高い重量平均分子量を有し、そし
てホモポリマーであってもよく又はコポリマーであって
もよい。これらのエラストマーは一般にその中に、該ア
クリレートエラストマーが架橋されることを可能にする
反応性基又は官能基、例えばハロゲン及び／又はカルボ
キシル基を含有する。架橋は、アクリレートエラストマ
ーとブレンドされた後、又はアクリレートエラストマー
がポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーとブレンド
される時にその場で起こることができ、あるいはそれは
前硬化されそして次にポリ塩化ビニル−アクリレートコ
ポリマーとブレンドされてもよい。 一般に使用される本発明のニトリルゴムは、炭素原子数
４〜１２個の共役ジエン、例えばブタジェン、イソプレ
ン等とアクリロニトリル型モノマーとから作られたもの
である。アクリロニトリル型モノマーの量は一般に少な
（、例えばニトリルコポリマーを構成するアクリロニト
リル型モノマーと共役ジエンモノマーとの合計重量に対
して約１０〜約５０重量％である。架橋は、ジビニルベ
ンゼンのごとき常用の任意の架橋剤を用いて行われる。 〔発明の具体的な記載〕 本発明の熱可塑性エラストマーブレンドは一般にコポリ
マーの形でポリ塩化ビニルを含有する。 コポリマーは、（ａ）塩化ビニル成分、すなわち塩化ビ
ニルモノマー及び任意的ビニル成分モノマ、並びに（ｂ
）１又は複数のアクリレートモノマーから作られたポリ
塩化ビニル−アクリレートコポリマーである。ポリ塩化
ビニル−アクリレートコポリマーを作るのに使用される
塩化ビニル七ツマ−及び任意的ビニル成分コモノマーの
量は、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーが該コ
ポリマー１００重量部に対して約１０〜約４００重量部
、好ましくは約２５〜約８０重星部、そしてさらに好ま
しくは約４０〜約６０重量部の塩化ビニル及び１又は任
意的ビニル成分ユニットを含有するのに十分な量である
。従って、コポリマー中のアクリレートの量は一般に約
４００〜約１０重量部、好ましくは約７５〜約２０重量
部、そして好ましくは約６０約４０重量部である。コポ
リマー中の任意的ビニル成分ユニットの量は約０〜杓４
５重量部、好ましくは約Ｏ〜約２０重量部である。言い
換えると、塩化ビニル成分はその５０重量％まで、そし
て好ましくは２２重量％までのビニル成分ユニットを含
有することができる。「ビニル成分」なる用語は塩化ビ
ニル以上のビニルユニットを意味する。この様なユニ・
ノｌ−は当業界及び文献においてよく知られており、そ
してエステル部分が１〜１８個の炭素原子を含有するビ
ニルエステル例えば酢酸ビニル；塩化ビニリデン；１．
２−ジクロロエチレン；スチレン及び合成８〜１５個の
炭素原子を有するスチレン誘導体、例エバα−メチルス
チレン、ビニルトルエン、クロロスチレン、クロロメチ
ルスチレン；ビニルナフタレン；合計４〜１８個の炭素
原子を有するジオレフィン、例えばブタジェン、イソプ
レン、ハロゲン化ジオレフィン、例えばクロロブレン；
炭素原子、そして好ましくは合計２〜４個の炭素原子を
有するモノオレフィン、等に由来する。酢酸ビニルは、
重合後にビニル成分ユニットとなる好ましいビニル成分
コモノマーである。 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー中に含有され
る１又は複数のアクリレートユニットは、重合の前に、
次の式： ％式％（） で表わされ、ここでＲ１芳香族基、脂肪族基（特にアル
キル基）又はこれらの組合せであって、１〜１８個の炭
素原子を有するもの、又はこれらのハロゲン誘導体であ
り、好ましくはメチル基であり、そしてさらに好ましく
は水素である。Ｒ２は脂肪族基、特にアルキル基、芳香
族基、アルキルヒドロキシル基又はこれらの組合せであ
って、！−１８個の炭素原子、好ましくは２〜１０個の
炭素原子、そしてさらに好ましくは２〜８個の炭素原子
を有するものであり、あるいはこれらのハロゲン誘導体
であり；あるいはＲ２は、ヒドロカルビルエーテル、例
えばアルコキシアルキル、フェノキシアリールもしくは
フェノキシアルキル又はこれらのの組合せであって、２
〜１　、０００個、好ましくは２〜１８個そしてさらに
好ましくは２〜８個の炭素原子を有するもの、あるいは
これらの置換されたハロゲン、酸素、窒素又は硫黄誘導
体である。特定のアクリレートモノマーの例にはエチル
アクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、
２−エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレート
、デシルアクリレート、フェニルアクリレート、ノニル
フェニルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヘキシルメタクリレート、２−エチル
へキシルメタクリレート、メトキシメチルアクリレート
、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリ
レート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピ
ルアクリレート、２（２−エトキシエトキシ）エチルア
クリレート等が含まれる。特に好ましいアクリレートモ
ノマーにはブチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート、エチルアクリレート等が含まれる。前記の
ごとく、Ｒ２はヒドロカルビルエーテル基であることが
できる。すなわち、これはアルキル、アリール又はこれ
らの姐合せのエーテル、ジエーテル又はエーテル、例え
ばアルコキシアルキル、フェノキシアリール、フェノキ
シアルキル等であって、一般に２〜１．．０００個、好
ましくは２〜１８個、そしてさらに好ましくは２〜８個
の炭素原子を有するもの、あるいはこれらの組合せであ
ることができる。特定のアルコキシアルキルアクリレー
トの例にはメトキシメチルアクリレート、ブトキシエチ
ルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、メトキ
シエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、
２（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート等が含
まれる。特定のフェノキシアルキルアクリレートの例に
は２−フェノキシエチルアクリレート及び２−フェノキ
シエチルメタクリレートが含まれる。上記のＲ２に加え
て、これらのヒドロカルビルエーテル基のハロゲン、酸
素、窒素又は硫黄誘導体を使用することもできる。例え
ば、ＲＺは水素原子の代りに少なくとも１個のハロゲン
を含有するアルコキシアルキルであることができる。 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの分子量は内
部粘度として測定され、そして約０．３〜約４．０、好
ましくは約０．８〜約２．０、そしてさらに好ましくは
約１．０〜約１．５である。内部粘度は溶剤としてシク
ロヘキサノンを用いて測定される。 コポリマーを該溶剤中に９０″Ｃにて９０分間溶解せし
め、そして次に３０℃の水浴中で粘度計を用いて測定す
る。 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーは前記の千ツ
マ−から任意の常用の態様で、例えば乳濁重合、塊状重
合、溶液重合により、そして好ましくは懸濁重合により
重合せしめることができる。 一般に、重合は遊離基開始剤、例えばアルカノイル、ア
ロイル、アルカロイルもしくはアラルカッイルジベルオ
キサイド、モノヒドロベルオギサイド、又はアゾ化合物
、ペルオキシエステル、ベルカーボネート、あるいは他
の任意の適当な遊離基型開始剤により開始される。特定
の開始剤の例には過酸化ヘンヅイル、過酸化ラウリル、
過酸化ジアセチル、クメンヒドロキシベルオキサイド類
、メチルエチルケトンベルオキサイド、ジイソプロピル
ベンゼンヒドロベルオキサイド、２．４ジクロロベンゾ
イルペルオキサイド、過酸化ナフトイル、過安息香酸ブ
チル、過フタル酸ジ−ｔ−ブチル、過炭酸イソプロピル
、アセチルシクロヘキサンスルホニルベルオキサイド、
ジー５ｅｃ−ブチルペルオキシジカーボネート、ｔ−プ
チルペルオキシネオデカノネート、ジノルマルプロピル
ペルオキシジカーボネート、アゾ−ビスイソブチロニト
リル、α、α′−アゾジイソブチレート、２．２′アゾ
−ビス−（２、４−ジメチル−バレロニトリル）等が含
まれる。重合は適当な温度で行うことができ、約１０℃
〜約８５℃の温度が好ましく、そして約４０℃〜約６５
℃の温度が好ましい。使用する開始剤の量は一般に非常
に少なく、共重合すべき全モノマー１００重量部に対し
て約０．００５〜約１．０重量部、そして好ましくは約
０．０１〜約０．１重量部である。 前記のコポリマーとブレンドされる架橋されたアクリレ
ートエラストマー又はニトリルエラストマーの使用が予
想外の良好な物理的性質、例えば低い圧縮永久歪、高い
温度熱変性耐性及び良好な耐油性をもたらし、そして軟
いプラスチックを提供することが見出された。実際にエ
ラストマーは可塑性剤として機能し、これらは系を軟化
しそしてなお放出（ｂｌｅｅｄ　ｏｕｔ）を行わず、そ
してそれ故に熱油に浸漬した後にポリマーの収縮を生じ
させない。むしろ、このポリマーは実際に膨潤するであ
ろう。 アクリレートエラストマーの形成において、１又は複数
のアクリレートモノマーを使用することができる。この
ようなモノマーは次の式：Ｃ＝Ｃ−Ｃ−ＯＲ’　　　　
　　（式■）で表わされ、ここでＲ３は芳香族基、脂肪
族基（特にアルキル基）又はこれらの組合せであって、
１〜１８個の炭素原子を有するもの、あるいはこれらの
ハロゲン誘導体であり、メチルが好ましく、そして水素
がさらに好ましい。Ｒ４基は脂肪族基、特にアルキル基
、芳香族基、アルキルヒドロキシル基又はこれらの組合
せであって、１〜１８個、好ましくは２〜１０個、そし
てさらに好ましくは２〜８個の炭素原子を有するもの、
又はこれらのハロゲン誘導体であり；あるいはＲ４はヒ
ドロカルビルエーテル、例えばアルコキシアルキル、フ
ェノキシアリールもしくはフェノキシアルキル又はこれ
らの組合せであって、２〜１　、０００個、好ましくは
２〜１８個、そしてさらに好ましくは２〜８個の炭素原
子を有するもの、あるいはこれらの置換されたハロゲン
、酸素、窒素又は硫黄誘導体である。 特定のアクリレートモノマーの例にはエチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ヘキ
シルアクリレート、オクチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレート、エチルメタクリレート、ブチル
メタクリレート、ヘキシルアクリレート等が含まれる。 前記のようにしばしば、２種類以上のアクリレートモノ
マー、例えばエチルアクリレートとブチルアクリレート
、ブチルアクリレートと２−エチルへキシルアクリレー
ト、エチルアクリレートと２−エチルへキシルアクリレ
ート、等が使用される。一般に、アクリレートエラスト
マーを構成する任意の１つのアクリレートモノマーの残
りのアクリレートモノマーに対する量は約０．１重量％
〜約９９．９重量％にわたることができる。特定のアル
コキシアルキルの例にはメトキシメチルアクリレート；
ブトキシエチルアクリレート；エトキシプロピルアクリ
レート；メトキシエチルアクリレート、エトキシエチル
アクリレート、２　（２−エトキシエトキシ）エチルア
クリレート等が含まれる。特定のフェノキシアルキルの
例には２−フェノキシエチルアクリレート及び２−フェ
ノキシエチルメタクリレートが含まれる。前記のＲ４エ
ーテル基に加えて、この様なヒドロカルビルエーテル基
のハロゲン、酸素、窒素又は硫黄誘導体を使用すること
もできる。 アクリレートエラストマーの形成において使用されるヒ
ドロカルビルエーテルアクリレートモノマーの量は、ア
クリレートエラストマー０式（ＩＩ）のタイプのモノマ
ーの合計重量に対して、一般に約０．１〜６０重量％、
そして好ましくは約１０〜約５０重量％である。好まし
いアクリレートエラストマーは約２０〜約６０重量％の
メトキシエチルアクリレート、約２０〜約４０重量％の
エチルアクリレート及び約２０〜約４０重量％のブチル
アクリレートから作られる。他の好ましいアクリレート
エラストマーは約４０〜約６０重量％のメトキシエチル
アクリレート及び約４０〜約６０重四％のブチルアクリ
レートから作られる。さらに他の好ましいアクリレート
エラストマーは約７０〜約４００重量％のブチルアクリ
レートモノマー及び約１０〜約３０重量％のエチルアク
リレートモノマーから作られる。他の好ましい系は約８
０〜約１００重量％のエチルアクリレートモノマー及び
約Ｏ〜約２０重量％のブチルアクリレートモノマーを含
有する。 アクリレートエラストマーの重合の間、それが架橋され
得るように該ポリマーに少量の反応性基又は官能基が添
加される。このような官能基は当業界又は文献において
よく知られており、そして種々の七ツマ−に由来する種
々のハロゲン、例えば塩素基及び／又はカルボキシル基
を含む。ハロゲン含有上ツマ−の例にはビニルクロロア
セテート、アリルクロロアセテート、２−クロロエチル
アクリレート、２−クロロエチルビニルエーテル、ビニ
ルベンジルクロライド、５−クロロメチル−２−ノルボ
ンネン、５−クロロアセトキシメチル−２−ノルボルネ
ン等が含まれる。適当なカルボキシ含有モノマーの例は
、３〜８個の炭素原子を含有する種々のモノカルボン酸
モノマー又はポリカルボン酸モノマー、例えばアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸等である。この様な官能
基含有モノマーの量はアクリレートエラストマー形成千
ツマ−１００重量部に対して約０．１〜約１０重量部、
そして好ましくは約０．５〜約５重量部である。 種々のアクリレートエラストマーは一般に任意の常用の
態様で、例えば！ｇ濁重合、乳濁重合、溶液重合、塊状
重合等により行うことができ、遊離基乳濁重合が好まし
い。当業界及び文献において知られている種りの常用の
石けん、乳化剤、及び界面活性剤をアクリレートエラス
トマーの形成のために用いることができる。遊離基開始
剤の特定の例として、有機過酸化物及びヒドロペルオキ
サイド、例えば過酸化ベンゾイル、過酸化ジクミル、ク
メンヒドロベルオキサイド等を単独で又は酸化還元系と
共に使用することができ：また、ジアゾ化合物、例えば
アゾビスイソブチロニトリル等；過硫酸塩、例えば過硫
酸ナトリウム、過硫酸カリウム及び過硫酸アンモニウム
を単独で又は酸化還元系と共に使用することができる。 重合温度は一般に約−１０℃〜約１００℃であり、約５
℃〜約８０℃が好ましい。ポリマーが形成された後、任
意の常用法、例えば凝集等により回収することができる
。 アクリレートモノマーの重量平均分子量は一般に非常に
高く、一般に１００，０００を超える。 ニトリルゴムは１又は複数種類のアクリロニトリル型モ
ノマー及び１又は複数種類の共役ジエンモノマーから、
そして好ましくは４〜１２個、好ましくは４又は５個の
炭素原子を有する１種類のジエンモノマー、好ましくは
例えばブタジェン又はイソプレンから作られる。ニトリ
ルゴムの製造において使用される共役ジエンモノマーの
量は一般に主成分であり、ニトリルゴムの形成のために
使用されるジエン及びアクリロニトリル又はアクリロニ
トリル誘導体モノマーの合計重量に対して約５０〜約４
００重量％、好ましくは約６０〜約８５重量％、そして
さらに好ましくは約６０〜約７０重量％である。 ニトリルゴムの製造において使用されるアクリロニトリ
ル型モノマーは一般に次の式：％式％（） により表わされ、ここでＲ５は脂肪族基、特にアルキル
基、芳香族基又はこれらの組合せであって、１〜１８個
の炭素原子を有するもの、又は好ましくは水素である。 アクリロニトリル型モノマーは共役モノマーに相容性を
付与し、そしてそれ故にそれをポリ塩化ビニル−アクリ
レートコポリマーとブレンドすることを可能にする。ア
クリロニトリル型モノマーは、ニトリルゴム中にモノマ
ーユニットとして含まれる１又は複数の共役ジエンモノ
マー及び１又は複数のアクリロニトリル型モノマーの合
計重量に対して約１０〜約５０重量％、好ましくは約１
５〜約４０重量％、そしてさらに好ましくは約２５〜約
４０重量％の量で使用することができる。 架橋されたニトリルゴムは、ポリ塩化ビニル−アクリレ
ートコポリマー１００重量部に対して約１〜４００重量
部、好ましくは約２０〜約３００重量部、そしてさらに
好ましくは約３０〜約１００重量部の種々の量でブレン
ドされる。ニトリルゴムは一般に可塑剤として機能する
。しかしながら、常用の可塑剤とは異り、ニトリルゴム
は放出（ｂｌｅｅｄ　ｏｕｔ）されず、そしてそれ故に
熱油中に浸漬した後に熱可塑性エラストマーブレンドの
収縮が起こらない。 事実、時々、本発明の熱可塑性エラストマーブレンドは
熱油に浸漬した後実際に膨潤する。上記の範囲で使用さ
れるニトリルゴムの実際の量は目的とする最終結果に依
有する。例えば、良好な耐油性が望まい場合、多量のニ
トリルゴムが使用される。なぜなら、耐油性は一般に、
使用されるニトリルゴムの量と共に直線的に増加するか
らである。 水性乳濁重合、分散重合等の任意の常用の方法に従って
種々のニトリルエラストマーを製造することができ、′
ｔｆ離基離層乳濁重合ましい。従って、当業界及び文献
において知られている種々の常用の石けん、乳化剤又は
界面活性剤が使用される。 適当な遊離基開始剤の例には過硫酸塩及びヒドロベルオ
キサイド、例えば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、
過硫酸アンモニウム、クメンヒドロベルオキサイド、ジ
イソプロピルヒドロベルオキサイド等が含まれる。遊離
基開始剤の他の例は米国特許Ｎα３，４８７．０５７に
記載されており、この記載を引用によりこの明細書に組
み入れる。重合温度は一般に約５℃〜約３５℃であり、
約２５℃〜約３５℃が好ましい。ポリマーが形成された
後、任意の常法、例えば凝集及びそれに続く噴霧乾燥、
等により該ポリマーを回収することができる。 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーは好ましくは
、それが良好な加工性を有するように架橋されない。し
−かしながら、改良された物理的性質を与えるためにポ
リ塩化ビニル−アクリレートコポリマーを部分的に架橋
するか、又は架橋する場合も本発明の範囲に属すると理
解すべきである。 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーが架橋又は硬
化されるべき場合、任意の常用の架橋剤、例えばジアリ
ルフタレート、種々のジアクリレート、例えばブタンジ
オールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリ
レート等を使用することができる。 アクリレートエラストマーは一般に硬化される。 すなわち、アクリレートエラストマーのモジュラスの増
加、そして好ましくは有意な増加が起こる量の架橋剤が
使用される。本発明の概念に従えば、アクリレートエラ
ストマーは、前硬化することができ、すなわちポリ塩化
ビニル−アクリレートコポリマーとのブレンドの前に硬
化され、あるいはブレンドする時又はブレンドの後で硬
化することができる。好ましくは、生成物はブレンドす
る前又はブレンドする間に硬化される。しかしながら、
アクリレートエラストマーをポリ塩化ビニル−アクリレ
ートコポリマーとブレンドした後にアクリレートエラス
トマーを架橋することができる場合も本発明の範囲に属
すると理解すべきである。しかしながら、前硬化、又は
ブレンドの間のアクリレートエラストマー中でのその場
での硬化が好ましい。 適当な架橋剤は当業界及び文献においてよく知りれてお
り、それには１−パート系又は２−パート系としての種
々の四級アンモニウム塩、種々のホスホニウム化合物等
が含まれ、例えばＭｏｒｒｉｓ等の米国特許Ｎα３，８
７５，０９２に記載されているものが含まれる。この特
許の記載を引用によりこの明細書に組み入れる。一般に
使用される架橋剤の合計量は、アクリレートエラストマ
ー形成モノマー１００重量部当り約０．１〜約３０重量
部、そして好ましくは約１〜約１０重量部である。 アクリレートエラストマーがポリ塩化ビニル−アクリレ
ートコポリマーとのブレンドに先立って架橋される場合
、架橋は、前記の量の架橋剤をアクリレートエラストマ
ーに添加し、そしてそれを約８５℃〜約２３０℃１そし
て好ましくは約３５℃〜約２０４℃の温度において硬化
せしめることにより行われる。アクリレートエラストマ
ーが架橋された後、次にこれをポリ塩化ビニル−アクリ
レートコポリマーとブレンドする。前架橋されたアクリ
レートエラストマーの使用量はポリ塩化ビニル−アクリ
レートコポリマー１００重量部に対して約１〜約４００
重量部、好ましくは約５０〜約３００重量部、そしてさ
らに好ましくは約７５〜約２００重量部である。架橋さ
れ又は硬化されたアクリレートエラストマーを容易にコ
ポリマー中にブレンドして改良された性質が得られるよ
うに、通常これを適切なサイズ、例えば約１〜約２０，
０００ミクロン、好ましくは約１〜約１０，０００ミク
ロン、そしてさらに好ましくは約１〜約１　、０００ミ
クロンに粉砕する。任意の常用の又は適当な粉砕装置又
はサイロゲン（ｃｙｒｏｇｅｎ　ｉｃ）粉砕装置を用い
ることができる。フレンドはその中で幾らかの剪断又は
機械的混合が起こる常用の混合装置、例えば押出機、２
０−ルミル、バンバリー・ミキサー等を用いて行うこと
ができる。ブレンド操作はおよそ周囲温度すなわち約２
０℃〜約２３０℃１好ましくは約３５℃〜約２０５℃１
そしてさらに好ましくは約１２０”Ｃ〜約１７５℃にお
いて行われる。混合は一般に、相対的に十分に分散した
ブレンドが得られるまで続ける。架橋されたアクリレー
トエラストマーがポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
マー全体に分散されるので、真に物理的な熱可塑性エラ
ストマーブレンドが達成される。 他のブレンド技法又は系は、未架橋の又は未硬化のアク
リレートエラストマーをポリ塩化ビニル−アクリレート
コポリマーに加え、そしてそれをブレンドし、そして同
時に、すなわちその場で、アクリレートエラストマーを
架橋することを含む。 使用される架橋剤の量及びタイプは前架橋技法に関して
前に記載した方法と同じであるので、ここに引用する。 任意の適当な混合装置、例えば２−ロールミル、バンバ
リー・ミキサー、押出機等を使用することができる。そ
の場（ｉｎ　５ｉｔｕ）でのブレンド及び硬化の温度は
周囲温度すなわち約２０℃〜約２３０℃である。一般に
８５℃を超える温度で硬化が起こる限り、好ましいその
場での混合及び硬化温度は約８５℃〜約２３０℃１そし
てさらに好まし（は約１５０”Ｃ〜約２０４℃である。 一般に高剪断混合機が好ましい。なぜなら、これらはエ
ラストマードメインのサイズを減少せしめ、そして最終
熱可塑性エラストマーブレンドのよりも良好な表面性状
をもたらすからである。その場での（ｉｎ　５ｉｔｕ）
硬化法に従ってポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマ
ーとブレンドされるアクリレートエラストマーの量は、
ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重量部
に対して一般に約１〜約３００重量部、好ましくは約５
０〜約２００重景部、そしてさらに好ましくは約６０〜
約１４０重量部である。ブレンドは、アクリレートエラ
ストマーが一般に硬化されそしてコポリマー全体に分散
されるまで続けられる。 られる。 他のブレンド技法又は系は、未架橋の又は未硬化のアク
リレートエラストマーをポリ塩化ビニル−アクリレート
コポリマーとブレンドしそして混合し、そしてこれをブ
レンドし、そして次に、すなわち後で、該アクリレート
エラストマーを硬化せしめることを含む。この後硬化系
において使用されるアクリレートエラストマーの量はそ
の場での（ｉｎ　５ｉｔｕ）系と同じである。ブレンド
する場合の混合温度は、およそ周囲温度ないしアクリレ
ートエラストマーの硬化温度より低い温度、すなわち約
８５℃であることができる。架橋は約８５℃〜約２３０
”Ｃの温度で起こり、約８５℃〜約２０４℃が好ましい
。一般に高剪断混合機が使用され、そしてアクリレート
エラストマーの量はその場での（ｉｎ　５ｉｔｕ）硬化
系に関して前に記載したのと同じである。 本発明のブレンド中に種々の常用の添加物を常用量で用
いることができる。すなわち、種々の熱安定剤、例えば
バリウム／カドニウム化合物、鉛化合物、有機錫化合物
、ポリ塩化ビニルポリマーと共に一般に使用される常用
の滑剤、例えばパラフィン、ポリエチレン、ステアリン
酸、種々の加工助剤、例えばポリアクリレート、種々の
酸化防止剤、例えばＢＨＴ、すなわちブチル化ヒドロキ
シトルエン、ＢＨＡ、すなわちブチル化ヒドロキシアニ
ソール、及び種々のヒンダードフェノール（ｈｉｎｄｅ
ｒｄ　ｐｈｅｎｏｌｓ）　、種々のＵＶ防止剤、例えば
置換されたベンゾフェノン類、等を使用することができ
る。さらに、可塑剤、例えば当業者に知られているもの
、例えばジオクチルフタレート、ジオクチルアジペート
等を使用することができる。 一般に、可塑剤が使用される場合、これは少量使用され
る。なぜなら、この可塑剤及びポリ塩化ビニル−アクリ
レートコポリマーのアクリレート部分が可塑剤として機
能するからである。 種々の充填剤及び顔料もまた、常用量、例えばポリ塩化
ビニル−アクリレートコポリマー１００重量部当り約２
００又は３００重量部まで使用することができる。充填
剤の例には炭酸カルシウム、粘土、シリカ、種々の珪酸
塩類、タルク、カーボンブラック等が含まれる。この様
な充填剤は一般に多量に例えばポリ塩化ビニル−アクリ
レートコポリマー１００重量部に対して約１０〜約２０
０重量部で添加される。種々の顔料の例には二酸化チタ
ン、カーボブランク等が含まれる。一般にこの様な顔料
の量は充填剤の量程多くはない。 前硬化エラストマー系での種々の添加剤、充填剤、顔料
等は一般にエラストマーと共に混合機に添加される。 その場での（ｉｎ　５ｉｔｕ）ブレンド操作においては
、これらの添加剤は一般に、アクリレートエラストマー
の硬化及びブレンドの間にアクリレートエラストマーと
共に添加され、そして熱可塑性エラストマー系中に分散
される。 使用される特定のブレンド技法又は操作とは無関係に、
本発明の重要な加工の利点は、常用のエラストマー装置
及び常用の熱可塑性装置において種々の成分を加工する
ことができることである。 常用のエラストマー装置の例には、エラストマーの処理
のために設計されたミル、ミキサー及び押出機が含まれ
る。これらの装置は一般に加熱されそして／又は冷却さ
れる。押出機は一般に２０以下の長さ／直径比を有する
。 共役ジエン−アクリロニトリルコポリマーの架橋は多官
能試薬の添加によって起る。当業界及び文献において知
られている任意の常用の架橋剤、例えばジアクリレート
、トリアクリレート、ジビニルベンゼン等を使用するこ
とができる。この様な架橋剤は当業界及び文献において
知られている。 ニトリルゴムの改良されたモジュラス、そして−般に有
意に改良されたモジュラスをもたらすのに有効な量の架
橋剤が使用される。この様な有効量は一般にジエン−ア
クリロニトリルコポリマー１ｏ。 重量部当り一般に約０．１〜約３０重量部、そして好ま
しくは約１．０〜約１０重量部である。 本発明の熱可塑性エラストマーブレンドは、同じ硬度の
低分子可塑化された（ｍｏｎｏｍｅｒｉｃａｌｌｙｐｌ
ａｓｔｉｃｉｚｅｄ）ポリ塩化ビニルに比率して、幾つ
かの改良された性質、例えばアクリレートエラストマー
の使用量が多くなるに従って増加する傾向ある改良され
た耐油性、を有する。他の性質は高温の熱変性耐性であ
る。すなわち、本発明のブレンドは、常用のポリ塩化ビ
ニルと同様の大きな変形を伴わずより高温に耐えること
ができる。低温柔軟度も改良される。本発明のブレンド
により達成される顕著で且つ有意な予想外の結果は低い
圧縮永久歪、すなわち良好な回復性である。「圧縮永久
歪」（ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｏｎ　５ｅｔ）なる用語はＡ
ＳＴＭ説明書Ｄ−３９５、方法りに記載されている。 プリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重量部
に付きポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００
重量部に対して４０重量部以上、好ましくは５０重量部
以上、そしてさらに好ましくは６０重量部以上のアクリ
レートエラストマーを含有する本発明のブレンドは、１
００℃にて２２時間加熱した後に測定した場合、４０％
以下、そして好ましくは３０％以下の圧縮永久歪を有す
る。本発明の他の顕著な改良された性質は非常に軟いプ
ラスチックを達成することである。すなわち、アクリレ
ート部分が４０重量％より大きいポリ塩化ビニル−アク
リレートコポリマー１００重量部に対してアクリレート
エラストマーを５０重量部以上、そして好ましくは１０
０重量部以上含有する熱可塑性ブレンドは一般に５０以
下、そして好ましくは４０以下のショアー（ｓｈｏｒｅ
）　Ａ硬度を有する。 共役ジエン−アクリロニトリルコポリマーの架橋は多官
能試薬の添加により起こる。当業界及び文献において知
られている任意の常用の架橋剤、例えばジアクリレート
、トリアクリレート、ジビニルベンゼン等を使用するこ
とができる。この様な架橋剤は当業界及び文献において
知られている。 ニトリルゴムの改良されたモジュラス、そして−般に有
意に改良されたモジュラスが得られるように有効量の架
橋剤が使用される。この様な有効量は一般にジエン−ア
クリロニトリルコポリマー１００重量部に対して一般に
０．１〜約３０重量部、そして好ましくは約１．０〜約
１０重量部である。 本発明の熱可塑性エラストマーブレンドは前記ポリ塩化
ビニル−アクリレートコポリマー１００ｉ量部に対して
約１〜約４００重量部の架橋されたニトリルエラストマ
ーを含有する。これらのブレンドは、架橋されたニトリ
ルエラストマーをポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
マーと低い又は高い剪断条件下で混合することにより調
製又は製造される。すなわち、一般にある形態の剪断又
は機械的混合が用いられ、そしてそれ故に剪断装置、例
エババンバリー・ミキサー、２〜ロールミル、押出機等
を用いてブレンドが行われる。本発明の重要な観点は熱
可塑性ブレンドが、常用のゴム装置、例えばエラストマ
ーの処理のために設計されたミル、バンバリー・ミキサ
ー、押出機等を用いて、あるいは熱可塑性装置を用いて
、ブレンドされそして次に加工され得ることである。ブ
レンド温度は一般に、周囲温度すなわち約２０″Ｃ〜約
２３０℃１好ましくは約３５″Ｃ〜約２０５℃１そして
さらに好ましくは約２０″Ｃ〜約１７５℃である。 本発明の熱可塑性ブレンドは、ビニル成分コモノマーを
用いて作られた常用の可塑化ポリ塩化ビニルポリマー又
はそのコポリマーと比べて、改良された物理的性質を有
することが見出された。この結果、本発明の熱可塑性エ
ラストマーブレンドは、この様な性質が好ましいすべて
の場合において、例えばシール及びガスケット、ホース
、チューブ、はき物、スポーツ用品、目詰め、ワイヤー
及びケーブルジャケット等において使用することができ
る。この様なブレンドは、エラストマー又は熱可塑材加
工装置、例えば押出機、射出成形機、カリンダー、熱成
形装置及び圧縮成形装置、等において容易に加工するこ
とができる。 次に、本発明のよりよい理解のために例を記載する。 重合容器に下記の成分を仕込んだ。 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２
２３　ｋｇ塩化ビニル千ツマ−８８９ｋｇ エチルへキシルアクリレート５９３ｋｇポリビニルアル
コール分Ｍ’ＪＪ　　　　　２８．２　ｋｇ置換された
セルロース分散剤　　　　２２．７　ｋｇ開始剤　　　
　　　　　　　　　　　０．４４５　ｋｇ容器にまず水
及び分散剤を仕込んだ。真空にした後、モノマーの混合
物を加え、そして成分を混合した後、温度を５０℃に調
整した。最後に開始剤を添加し、そして反応を開始した
。重合を４２０分間行い、次に反応器を室温に冷却した
。ポリマーをストリンピング容器に移して未反応のモノ
マーを除去した。ストリッピングの後、ポリマーを濾過
により回収しそして乾燥した。 拠又。 ステアリン酸ナトリウム（エラストマー１００部当り４
重量部）及びセチルトリメチルアンモニウムプロミド（
エラストマー１００部当り１重量部）から成る硬化系と
市販のアクリレートエラストマーとを実験室サイズのバ
ンバリー・ミキサー中でブレンドすることにより架橋さ
れたアクリレートエラストマーを調製した。この混合物
をバンバリー・ミキサー中で８分間混合し、そして落し
た。 ストック温度は１２３℃であり、この物質はバンバリー
・ミキサーから片状として出て来た。この生成物を３７
８インチの篩を通して低温で破砕しそして６％の珪酸マ
グネシウムでコートした。 この破砕された架橋されたエラストマーを、例１と同様
にして調製された、塩化ビニルと２−エチルへキシルア
クリレートとのコポリマーとブレンドした。こうして形
成されたポリ塩化ビニル／２−エチルヘキシルアクリレ
ートコポリマーは、同様に調製された樹脂の塩素分析に
基いて約５６％のポリ塩化ビニル及び約４４％の２−エ
チルへキシルアクリレートを含有していた。 破砕され架橋されたアクリレートエラストマー及びポリ
塩化ビニル／２−エチルヘキシルアクリレートコポリマ
ー、並びに他の配合成分を実験室（ＢＲサイズ）バンバ
リー・ミキサーによりブレンドし、そして次に６”Ｘ１
６”非加熱ミル上で２分間粉砕し、そしてバンディング
の後、ミルからシートとして取り出した。ミル処理され
たシートを約１″の幅のストリップ及び６”Ｘ６”のプ
ラークに切った。６”Ｘ６”プラークを１６０℃にて２
分間の前加熱及び３分間のプレスにより圧縮成形した。 次に、これらの成形されたシートを用いて第１表に示す
物理的性質を決定した。１″幅のストリップは可塑性材
料を加工するように設計された押出成形機で押出成形し
た。この押出成形機は約７：１の長さ／直径比（深ねし
スクリュー）を有し、そして循環する熱水により加熱さ
れている。サンプルをガーヘイ（Ｇａｒｖｅｙ）ダイを
用いて押出し、そして表面性質を測定し、そして第１表
に示した。 このサンプルが示すところによれば、破砕され架橋され
たアクリレートエラストマーとボＩＪｉ化ビニル／２−
エチルヘキシルアクリレートコポリマーとのブレンドは
、改良された圧縮永久歪耐性、耐油性、高温変形性、低
温柔軟性及び低い硬度を有する生成物をもたらす。これ
らのブレンドはまた、エラストマーを加工するために設
計された装置において押出成形可能である。 拠主。 ポリ塩化ビニル／２−エチルへキシルアクリレートコポ
リマー（例１）及び他の配合成分を一連の未硬化アクリ
レートエラストマー（ポリマーＡ、ポリマーＢ、ポリマ
ーＣ）及び硬化系と、実験室パンバリ（ＢＲサイズ）ミ
キサー中でブレンドした。混合物をバンバリー・ミキサ
ーから約１４８℃〜１７７℃で落し、そして次に６”Ｘ
１６”の非加熱ミル上に置き、そしてシートに成形した
。ミル処理されたシートを約１″の幅のストリップ及び
６″×６″のプラークに切った。１″幅のストリップは
可塑性材料を加工するように設計された押出成形機で押
出成形した。この押出成形機は約７：１の長さ／直径比
（深ねしスクリュー）を有し、そして循環する熱水によ
り加熱されている。サンプルをガーベイ（Ｇａｒｖｅｙ
）ダイを用いて押出し、そして表面性質を測定し、そし
て第２表に示した。６″×６″プラークを１７７℃にて
２分間の前加熱及び３分間のプレスにより圧縮成形しそ
して物理試験にかけた。この結果を第２表に示す。第２
表の結果が示すところによれば、未硬化のアクリレート
エラストマー、該エラストマーのための硬化剤及びポリ
マー塩化ビニル／２−エチルヘキシルアクリレートコポ
リマー（混合の間に硬化される）のブレンドは、改良さ
れた圧縮永久歪耐性、耐油性、低い硬度、低下した高温
変形、及び選択されるアクリレートエラストマーに依存
して低温柔軟性を有する生成物をもたらす。 五土。 例１に記載されているポリ塩化ビニル／２−エチルヘキ
シルアクリレートコポリマーと未硬化アクリレートエラ
ストマー（ポリマーＡ）とのブレンドを該エラストマー
のための硬化系の存在下で、実験室バンバリー（ＢＲサ
イズ）ミキサーを用いて調製した。押出物の平滑性を決
定するため充填剤のレベル及びタイプを変えた。混合物
をバンバリー・ミキサー中で、安定剤及び酸化防止剤の
存在下で配合し、そして次に１４８℃〜１７８℃のスト
ック温度にてバンバリー・ミキサーから落した。 次に混合物を６″Ｘ１６”非加熱ミル上に置き、そして
シートに形成した。ミル処理されたシートを約１″の幅
のストリップ及び６”Ｘ６”のプラークに切った。１″
幅のストリップは例２に記載した可塑性材料を加工する
ように設計された押出成形機で押出成形した。押出成形
物を表面性状について評価し、そして押出速度を記録し
た。６″×６″プラークを１８０℃にて２分間の前加熱
及び３分間のプレスにより圧縮成形しそして物理試験に
かけた。この結果を第２表に示す。 この例が示すところによれば、充填剤の適切な選択によ
り、良好な圧縮永久歪特性を耐油性を維持しながら押出
された部分表面の性状を有意に改良することができる。 耐油性はＡＳＴＭ　Ｄ−４７１により測定した。 コード ポリマーＡ：エチル、ブチル及びメトキシエルルアクリ
レート１／３ずつ十塩素及 びカルボキシル含有反応性硬化モ ノマー ポリマーＣニブチルアクリレート士塩素及びカルボキシ
ル含有反応性硬化モノマ ポリマーＣニブチルアクリレート及びエチルアクリレー
ト（８０／２０）のコモノマーモ塩素及びカルボキシル
含有反応 性硬化モノマー 第一　　１　　　　　＋Ｉ ＰＶＣ／２−ｘｆｎヘキＷ７クリレートｙポリマー　　
　　　１００　　　　　　　１００　　　　　］−００
バンバリー・ミキサータ匹工甲’、ｔ’ｆＪ　　（分）
バンバリー・ミキサー落し！（Ｆ） 押出ｈ（月ニスｈり７堪ＬＩｒ　（６Ｆ）押出成形速度
（ｇ／分） 押出表面性状 硬度 シーａ７−Ａ 羽 （１）組成物はさらに安定剤５、安定助剤３、剤８、及
び酸化防止剤０．５を含有する。 充填 ＰＶＣ／２−ｚ子ルヘキノル７り１ルートポリ？−Ａ ずリマーＢ ｆリマー〇 七チルトリメチル７ノモニウム７訂ミトステアリノ酸ナ
トリウム バンバリー・ミキサー処理時間　（分）バンバリー・ミ
キサー落し１度　（’Ｆ）押出成形ストック温度（Ｆ） 押出成形速度（ｇ／分） ＩＱＱ　＋２１ 第−一一洩一一」

【竺 ｔｏｏ　　　　ｔｏｏ　　　　１００ ０．４　　　０．４　　　０．４ １．６　　　１．６　　　１．６ ３．８　　　４．３　　　　４ 硬度 ン】７−Ａ ３３．７００　５５．０００　２７．４００　３２．３
００２３、９００ ６８．５００ （１）組成物はさらに安定剤５、安定助剤３、充＠７ｆ
ｌＩ８及び酸化防止剤０．５を含有する。 （２）例２からの対照：３２０〒でブレス。 ＰＶＣ／２−エチルへキシルアク１ルートポリマーＡ セチルトリメチルアンモニウムプロミドステアリン酸ナ
トリウム 炭酸カルシウム−３，５μ未ゴート カーネンブラフク　Ｎ−１１０ カーネンプラフク　Ｎ−９９０ バンバリー・ミキサー処理時間　（分）バンバリー・ミ
キサー落し温度　（’Ｆ）押出成形ストック温度（′Ｆ
） 押出成形速度Ｃｇ１分） １００　” 男−３−」巳 ０．６　　　　０．６ ２．４　　　　２．４ 硬度−シ：１７−Ａ 〕 １００　　５２．８００　　４１，１００　　６３，５
００　　５２．４００充填剤８及び酸化防止剤０．５を
含有する。 １、　　　　ビニル　び２−エチル−ヘキシルアク重合
容器に下記の成分を仕込んだ。 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２２
２３　ｋｇ塩化ビニルモノマー　　　　　　　　　８８
９　ｋｇエチルへキシルアクリレート　　　　　５９３
　ｋｇポリビニルアルコール分１１を剤２８．２　ｋｇ
置換されたセルロース分散剤　　　　２２．７　ｋｇ開
始剤　　　　　　　　　　　　　　０．４４５　ｋｇ容
器にまず水及び分散剤を仕込んだ。真空にした後、千ツ
マ−の混合物を加え、そして成分を混合した後、温度を
５０℃に調整した。最後に開始剤を添加し、そして反応
を開始した。重合を４２０分間行い、次に反応器を室温
に冷却した。ポリマーをストリッピング容器に移して未
反応のモノマーを除去した。ストリッピングの後、ポリ
マーを濾過により回収しそして乾燥した。 冊立。 ＰＶＣ／２−エチルへキシルアクリレートコポリマーを
前架橋されたニトリル／ブタジェンエラストマーと、実
験室バンバリー・ミキサー（ＢＲサイズ）中でブレンド
した。ＰＶＣ／２−エチルヘキシルアクリレートコポリ
マーは例１に記載したようにして調製した。前架橋され
たニトリル／ブタジェンエラストマーは、三官能架橋剤
の存在下でアクリロニトリル及びブタジェンを共重合せ
しめることにより調製した。ニトリルエラストマーは約
３３％のアクリロニトリル、６６％のブタジェン及び１
％の架橋剤を含有していた。混合物をバンバリー・ミキ
サー中で、種々の配合成分、例えば安定剤、充填剤及び
酸化防止剤の存在下で配合し、そして次に約１５８℃〜
約１６９℃のストック温度で排出した。 次に、この混合物を５”Ｘ１６”の非加熱ミル上に置き
、そしてシートに成形した。ミル処理されたシートを１
″幅のストリップ及び６″Ｘ６”のプラークに切断した
。１″幅のストリップはエラストマー材料の加工のため
に設計された押出成形機で押出成形した。押出成形機は
約７：１の長さ／直径の深みぞスクリューを有し、そし
て循環する熱水を用いて加熱した。サンプルをガーベイ
（Ｇａｒｖｅｙ）ダイを用いて押出成形し、そして表面
性状及び速度を記録した。６″Ｘ６”のプラークは、１
６０℃での２分間の前加熱及び３分間のプレスにより圧
縮成形し、そして物理試験にかけた。この試験の結果を
第４表に示す。 第４表に結果が示すところによれば、架橋されたニトリ
ル／ブタジェンエラストマーとＰνＣ／２−エチルヘキ
シルアクリレートコポリマーとのブレンドが改良された
圧縮永久歪耐性、耐油性及び低下した高温変形を有する
生成物をもたらす。 男−一一先一一」Ｌ巳 １００　　　１ｏ。 ５．５５ ＰＶＣ／２４ｆｌＬへ＄ン＋Ｌ７’＋１ルー）ニトリル
エラストマー バンバリー、ミキづ一夕匹ＬＩＹ”Ａ　　（分）バンバ
リー・ミキサーをビし？！（６Ｆ）１甲出り史升くスト
ック＞１（°Ｆ） 押出成形速度（ｇ／分） 硬度 ショアーＡ 変形（％）　−１２１℃／１時間 ２０００　ｇ負荷 （１）組成物はさらに安定剤５、安定助剤３、剤８及び
酸化防止剤０．５を含有する。 充填 第４表から明らかなように、ニトリルエラストマーの添
加が改良された圧縮永久歪、改良された耐油性、及び高
温変性に対する改良された耐性をもたらした。 以上、本発明の説明のために具体例を記載したが、これ
により本発明の範囲が限定されるものではない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーと架橋さ
   れたエラストマーとの熱可塑性エラストマーであって、 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー｛該コポリマ
   ーは、（ａ）約１０〜約９０重量部の塩化ビニルユニッ
   ト及び任意的ビニル成分ユニット（該任意的ビニル成分
   ユニットは約０〜約４５重量部である）、及び（ｂ）約
   ９０〜約１０重量部の１又は複数のアクリレートユニッ
   ト〔該アクリレートユニットは、重合の前に、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式 I ） （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾２は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せを含む２〜１，０００個の炭素原子を有するヒドロ
   カルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン、
   酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する〕を含
   有するように作られている｝；並びに 前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重
   量部当り約１〜約４００重量部の架橋されたエラストマ
   ー； を含んで成る前記熱可塑性エラストマー。 ２、前記エラストマーが架橋されたアクリレートエラス
   トマーであり、該アクリレートエラストマーが、次の式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（式II） （式中、Ｒ＾３は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾４は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せのごとき２〜１，０００個の炭素原子を有するヒド
   ロカルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン
   、酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する１又
   は複数のモノマーを重合せしめることにより作られたも
   のである、請求項１に記載の熱可塑性エラストマーブレ
   ンド。 ３、前記エラストマーが架橋されたニトリルエラストマ
   ーであり、該架橋されたニトリルエラストマーが、４〜
   １２個の炭素原子を有する１又は複数種類の共役ジエン
   、及び次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式III） （式中、Ｒ＾５は１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族
   基、芳香族基もしくはこれらの組合せ、又は水素である
   ）を有する１又は複数種類のアクリロニトリル型モノマ
   ーを重合せしめることにより作られたものであり、ここ
   で前記１〜複数種類の共役ジエンモノマーの量が前記架
   橋されたニトリルエラストマー中にモノマーユニットと
   して含まれる該共役ジエンとアクリロニトリルモノマー
   との合計重量に対して約５０〜約９０重量％であり、そ
   して該アクリロニトリルモノマーの量が該共役ジエンと
   該アクリロニトリル型モノマーとの合計重量に対して約
   １０〜約５０重量％である、請求項１に記載の熱可塑性
   エラストマーブレンド。 ４、前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの内
   部粘度が約０．３〜約４．０であり、そして前記架橋さ
   れたエラストマーが前記ポリ塩化ビニル−アクリレート
   コポリマーとのブレンドの前に架橋されたものである、
   請求項２に記載の熱可塑性エラストマー。 ５、Ｒ＾１がメチル又は水素であり、Ｒ＾２が２〜１０
   個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の炭素
   原子を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリール
   もしくはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組合せ
   であり、Ｒ＾３がメチル又は水素であり、Ｒ＾４が２〜
   ８個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の炭
   素原子を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリー
   ルもしくはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組合
   せであり、そして前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコ
   ポリマーの前記内部粘度が約０．８〜約２．０である、
   請求項４に記載の熱可塑性エラストマーブレンド。 ６、前記あらかじめ架橋されたアクリレートエラストマ
   ーの量が前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー
   １００重量部当り約７５〜約２００重量部であり、該ポ
   リ塩化ビニル−アクリレートコポリマーが塩化ビニル及
   び２−エチル−ヘキシルアクリレートユニットを含有し
   、そして前記アクリレートエラストマーが約２０〜約６
   ０重量％のメトキシエチルアクリレート、約２０〜約４
   ０重量％のエチルアクリレート及び約２０〜約４０重量
   ％のブチルアクリレートから作られており、これらの％
   は前記アクリレートエラストマー形成モノマーの合計量
   に対するものであり、あるいは前記アクリレートエラス
   トマーが約４０〜約６０重量％のメトキシエチルアクリ
   レート及び約４０〜約６０重量％のブチルアクリレート
   から作られており、あるいは前記アクリレートエラスト
   マーが約７０〜約９０重量％のブチルアクリレート及び
   約１０〜約３０重量％のエチルアクリレートから作られ
   ており、あるいは前記アクリレートエラストマーが約８
   ０〜約１００重量％のエチルアクリレート及び約０〜約
   ２０重量％のブチルアクリレートから作られいる、請求
   項４に記載の熱可塑性エラストマーブレンド。 ７、前記架橋されたアクリレートエラストマーの量が前
   記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重量
   部に対して約１〜約３００重量部であり、該アクリレー
   トエラストマーが前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコ
   ポリマーの存在下でその場で架橋されたものであり、そ
   して該ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの内部
   粘度が約０．３〜約４．０である、請求項２に記載の熱
   可塑性エラストマーブレンド。 ８、Ｒ＾１がメチル又は水素であり、Ｒ＾２が２〜１０
   個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の炭素
   原子を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリール
   もしくはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組合せ
   であり、Ｒ＾３がメチル又は水素であり、Ｒ＾４が２〜
   ８個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の炭
   素原子を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリー
   ルもしくはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組合
   せであり、そして前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコ
   ポリマーの内部粘度が約０．８〜約２．０である、請求
   項７に記載の熱可塑性エラストマーブレンド。 ９、前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの前
   記内部粘度が約１．０〜約１．５であり、Ｒ＾１が水素
   であり、Ｒ＾２が２〜８個の炭素原子を有するアルキル
   であり、Ｒ＾３が水素であり、そしてＲ＾４が２〜８個
   の炭素原子を有するアルキル、又は２〜８個の炭素原子
   を有するアルコキシアルキル、あるいはこれらの組合せ
   である、請求項８に記載の熱可塑性エラストマーブレン
   ド。 １０、前記架橋されたアクリレートエラストマーの量が
   前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重
   量部に対して約１〜約３００重量部であり、前記アクリ
   レートエラストマーが前記ポリ塩化ビニル−アクリレー
   トコポリマーとブレンドされ、そして次にそこで硬化さ
   れ、そして前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマ
   ーの内部粘度が約０．３〜約４．０である、請求項２に
   記載の熱可塑性エラストマーブレンド。 １１、Ｒ＾１がメチル又は水素であり、Ｒ＾２が２〜１
   ０個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の炭
   素原子を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリー
   ルもしくはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組合
   せであり、Ｒ＾３がメチル又は水素であり、Ｒ＾４が２
   〜８個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の
   炭素原子を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリ
   ールもしくはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組
   合せであり、そして前記ポリ塩化ビニル−アクリレート
   コポリマーの内部粘度が約０．８〜約２．０である、請
   求項１０に記載の熱可塑性エラストマーブレンド。 １２、前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの
   前記内部粘度が約１．０〜約１．５であり、Ｒ＾１が水
   素であり、Ｒ＾２が２〜８個の炭素原子を有するアルキ
   ルであり、Ｒ＾３が水素であり、そしてＲ＾４が２〜８
   個の炭素原子を有するアルキル、又は２〜８個の炭素原
   子を有するアルコキシアルキル、あるいはこれらの組合
   せである、請求項１１に記載の熱可塑性エラストマーブ
   レンド。 １３、低圧縮永久歪熱可塑性エラストマーブレンドであ
   って、 ４０％以下の圧縮永久歪を有するアクリレートエラスト
   マー及びポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーを含
   有するブレンド｛該ポリ塩ビニル−アクリレートコポリ
   マーは、（ａ）約１０〜約９０重量部の塩化ビニルユニ
   ット及び任意的ビニル成分ユニット（該任意的ビニル成
   分ユニットは約０〜約４５重量部である）、及び（ｂ）
   約９０〜約１０重量部の１又は複数のアクリレートユニ
   ット〔該アクリレートユニットは、重合の前に、次の式
   ：▲数式、化学式、表等があります▼（式 I ） （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾２は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せを含む２〜１，０００個の炭素原子を有するヒドロ
   カルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン、
   酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する〕を含
   有するように作られている｝；並びに 前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重
   量部当り約１〜約４００重量部の架橋されたエラストマ
   ー〔該アクリレートエラストマーは、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式II） （式中、Ｒ＾３は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾４は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せのごとき２〜１，０００個の炭素原子を有するヒド
   ロカルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン
   、酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する１又
   は複数のモノマーを重合せしめることにより作られたも
   のである〕； を含んで成る前記低圧縮永久歪熱可塑性エラストマーブ
   レンド。 １４、前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーが
   約０．３〜約４．０の内部粘度を有し、前記塩化ビニル
   及び任意的ビニル成分ユニットの量が約２５〜約８０重
   量部であり、ここで該任意的ビニル成分ユニットの量が
   約０〜約２０重量部であり、該任意的ビニル成分ユニッ
   トは重合の前は１〜１８個の炭素原子を含有するビニル
   エステル、塩化ビニリデン、１，２−ジクロロエチレン
   、スチレンもしくは８〜１５個の合計炭素原子を有する
   スチレン誘導体、ビニルナフタレン、４〜１８個の合計
   炭素原子を有するジオレフィン、又は２〜１８個の合計
   炭素原子を有するモノオレフィンであり、前記ポリ塩化
   ビニル−アクリレートコポリマーの前記１又は複数のア
   クリレートユニットの量が約７５〜約２０重量部であり
   、そして前記アクリレートエラストマーの量が前記ポリ
   塩化ビニル−アクリレートコポリマー１００重量部に対
   して約５０〜約３００重量部である、請求項１３に記載
   の低圧縮永久歪熱可塑性エラストマーブレンド。 １５、前記ブレンドが３０％以下の圧縮永久歪を有し、
   Ｒ＾１がメチル又は水素であり、Ｒ＾２が２〜１０個の
   炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の炭素原子
   を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリールもし
   くはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組合せであ
   り、Ｒ＾３がメチル又は水素であり、Ｒ＾４が２〜８個
   の炭素原子を有するアルキル、又は２〜１８個の炭素原
   子を有するアルコキシアルキル、フェノキシアリールも
   しくはフェノキシアルキル、あるいはこれらの組合せで
   あり、前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの
   前記内部粘度が約０．８〜約２．０であり、前記任意的
   ビニル成分ユニットが重合の前に酢酸ビニルであり、前
   記塩化ビニル及び該任意的酢酸ビニルのユニット量が約
   ４０〜約６０重量部であり、前記ポリ塩化ビニル−アク
   リレートコポリマーの前記１又は複数のアクリレートユ
   ニットの量が約６０〜約４０重量部であり、前記アクリ
   レートエラストマーの量が前記ポリ塩化ビニル−アクリ
   レートコポリマー１００重量部に対して約６０〜約２０
   ０重量部である、請求項１３に記載の低圧縮永久歪熱可
   塑性エラストマーブレンド。 １６、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーをアク
   リレートエラストマーとブレンドする方法であって、 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーと架橋された
   アクリレートエラストマーとを該ポリ塩化ビニル−アク
   リレートコポリマー１００重量部に対して該架橋された
   アクリレートエラストマー約１〜約４００重量部の比率
   で混合し、ここで該ポリ塩化ビニル−アクリレートコポ
   リマーは（ａ）約１０〜約９０重量部の塩化ビニルユニ
   ット及び任意的ビニル成分ユニット（該任意的ビニル成
   分ユニットは約０〜約４５重量部である）、及び（ｂ）
   約９０〜約１０重量部の１又は複数のアクリレートユニ
   ット〔該アクリレートユニットは、重合の前に、次の式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼（式 I ） （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾２は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せを含む２〜１，０００個の炭素原子を有するヒドロ
   カルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン、
   酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する〕を含
   有しており、そして前記アクリレートエラストマーは、
   次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式II） （式中、Ｒ＾３は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾４は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せのごとき２〜１，０００個の炭素原子を有するヒド
   ロカルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン
   、酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する１又
   は複数のモノマーを重合せしめることにより作られたも
   のであり；そして 前記の混合を約２０℃〜約２３０℃の温度において行う
   、ことを特徴とする方法。 １７、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーをアク
   リレートエラストマーとブレンドする方法であって、 アクリレートエラストマーとポリ塩化ビニル−アクリレ
   ートコポリマーとを該ポリ塩化ビニル−アクリレートコ
   ポリマー１００重量部に対して約１〜約４００重量部の
   アクリレートエラストマーの比率で混合しそして架橋し
   、ここで該ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーは
   、（ａ）約１０〜約９０重量部の塩化ビニルユニット及
   び任意的ビニル成分ユニット（該任意的ビニル成分ユニ
   ットは約０〜約４５重量部である）、及び（ｂ）約９０
   〜約１０重量部の１又は複数のアクリレートユニット〔
   該アクリレートユニットは、重合の前に、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式 I ） （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾２は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せを含む２〜１，０００個の炭素原子を有するヒドロ
   カルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン、
   酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する〕を含
   有しており、そして前記アクリレートエラストマーは次
   の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式II） （式中、Ｒ＾３は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾４は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せのごとき２〜１，０００個の炭素原子を有するヒド
   ロカルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン
   、酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する１又
   は複数のモノマーを重合せしめることにより作られたも
   のであり；そして 前記混合及び硬化を約８５℃〜約２３０℃において行う
   、ことを特徴とする方法。 １８、ポリ塩化ビニル、アクリレートコポリマーをアク
   リレートエラストマーとブレンドする方法であって、 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーと未硬化のア
   クリレートエラストマーとを、該ポリ塩化ビニル−アク
   リレートコポリマー１００重量部に対して約１〜約４０
   ０重量部のアクリレートエラストマーの比率で混合し、
   ここで、該ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーは
   、（ａ）約１０〜約９０重量部の塩化ビニルユニット及
   び任意的ビニル成分ユニット（該任意的ビニル成分ユニ
   ットは約０〜約４５重量部である）、及び（ｂ）約９０
   〜約１０重量部の１又は複数のアクリレートユニット〔
   該アクリレートユニットは、重合の前に、次の式：▲数
   式、化学式、表等があります▼（式 I ） （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾２は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せを含む２〜１，０００個の炭素原子を有するヒドロ
   カルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン、
   酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する〕を含
   有しており、そして前記アクリレートエラストマーは次
   の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式II） （式中、Ｒ＾３は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾４は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せのごとき２〜１，０００個の炭素原子を有するヒド
   ロカルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン
   、酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する１又
   は複数のモノマーを重合せしめることにより作られたも
   のであり；そして 次に前記未硬化のアクリレートエラストマーを約８５℃
   〜約２３０℃の温度において硬化せしめる、ことを特徴
   とする方法。 １９、ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーをニト
   リルゴムエラストマーとブレンドする方法であって、 ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーとニトリルエ
   ラストマーとを該ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリ
   マー１００重量部に対して架橋されたニトリルエラスト
   マー約１〜約４００重量部の比率で混合し、ここで、該
   ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーは、（ａ）約
   １０〜約９０重量部の塩化ビニルユニット及び任意的ビ
   ニル成分ユニット（該任意的ビニル成分ユニットは約０
   〜約４５重量部である）、及び（ｂ）約９０〜約１０重
   量部の１又は複数のアクリレートユニット〔該アクリレ
   ートユニットは、重合の前に、次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式 I ） （式中、Ｒ＾１は１〜１８個の炭素原子を有する芳香族
   基、脂肪族基もしくはその組合せ、又はこれらのハロゲ
   ン誘導体、あるいは水素であり、そしてＲ＾２は１〜１
   ８個の炭素原子を有する脂肪族基、芳香族基、アルキル
   ヒドロキシル基もしくはこれらの組合せ、又はこれらの
   ハロゲン誘導体；あるいはアルコキシアルキル、フェノ
   キシアリール、フェノキシアルキルもしくはこれらの組
   合せを含む２〜１，０００個の炭素原子を有するヒドロ
   カルビルエーテル、又はこれらの置換されたハロゲン、
   酸素、硫黄もしくは窒素誘導体である）を有する〕を含
   有しており、そして前記架橋されたニトリルエラストマ
   ーは、４〜１２個の炭素原子を有する１又は複数種類の
   共役ジエン、及び次の式： ▲数式、化学式、表等があります▼（式III） （式中、Ｒ＾５は１〜１８個の炭素原子を有する脂肪族
   基、芳香族基もしくはこれらの組合せ、又は水素である
   ）を有する１又は複数種類のアクリロニトリル型モノマ
   ーを重合せしめることにより作られたものであり、ここ
   で前記１〜複数種類の共役ジエンモノマーの量が前記架
   橋されたニトリルエラストマー中にモノマーユニットと
   して含まれる該共役ジエンとアクリロニトリルモノマー
   との合計重量に対して約５０〜約９０重量％であり、そ
   して該アクリロニトリルモノマーの量が該共役ジエンと
   該アクリロニトリル型モノマーとの合計重量に対して約
   １０〜約５０重量％であり；そして前記の混合を約２０
   ℃〜約２３０℃の温度において行う、ことを特徴とする
   方法。 ２０、前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの
   内部粘度が約０．３〜４．０であり、前記任意的ビニル
   成分ユニットの量が約０〜約２０重量部であり、該任意
   的ビニル成分ユニットが重合前に１〜１８個の炭素原子
   を有するビニルエステル、スチレンもしくは合計８〜１
   ５個の炭素原子を有するスチレン誘導体、塩化ビニリデ
   ン、１，２−ジクロロエチレン、ビニルナフタレン、合
   計４〜１８個の炭素原子を有するジオレフィン、又は合
   計２〜１８個の炭素原子を有するモノオレフィンである
   、請求項３に記載の熱可塑性エラストマーブレンド。 ２１、前記ポリ塩化ビニル−アクリレートコポリマーの
   内部粘度が約０．８〜約２．０である、請求項２０に記
   載の熱可塑性エラストマーブレンド。 ２２、前記ニトリルエラストマーを前記ポリ塩化ビニル
   −アクリレートコポリマーと約２０℃〜約２３０℃の温
   度においてブレンドしたものである、請求項３に記載の
   熱可塑性エラストマーブレンド。