JPH0210811B2 - - Google Patents
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- JPH0210811B2 JPH0210811B2 JP10486281A JP10486281A JPH0210811B2 JP H0210811 B2 JPH0210811 B2 JP H0210811B2 JP 10486281 A JP10486281 A JP 10486281A JP 10486281 A JP10486281 A JP 10486281A JP H0210811 B2 JPH0210811 B2 JP H0210811B2
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Landscapes
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Description
本発明は、ペンタエリスリトール及びジペンタ
エリスリトールを含有する水溶液から特定の濃度
範囲及び晶出温度範囲に於てジペンタエリスリト
ールを晶出分離させることにより、ペンタエリス
リトールとジペンタエリスリトールとを効率よく
分離する方法に関する。 ペンタエリスリトール（以下PEと略す）及び
ジペンタエリスリトール（以下Ｄ―PEと略す）
は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタ
ン、アルキツド樹脂、潤滑油、化粧品基材、感光
性樹脂用反応性希釈溶媒、ポリ塩化ビニル樹脂の
熱安定剤等の原料として多岐にわたる用途を有
し、特にＤ―PEは近年その需要が増加の傾向に
ある。 しかして、PEはアルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ土類金属水酸化物の存在下、ホルムアルデ
ヒドとアセトアルデヒドとを反応させて製造さ
れ、Ｄ―PEはこのPEの際に副生するものであ
り、これらを分離することによつてそれぞれを得
ているのが工業的に一般的な方法である。 従来この両者の分離法については下記の通り
種々の方法が提案されている。 (1) PEとＤ―PEとの溶解度の差を利用する方
法。 (2) PEとＤ―PEの結晶粒度の差を利用した「フ
ルイ分け」による方法。 (3) ジベンジリデン化合物、硝化物等の誘導体と
して分離する方法。 (4) 真空昇華法による方法。 上記諸法の内(2)〜(4)はそれぞれ一面に於ては長
所もあるが、工程が煩雑となつたり、コスト高に
なる等工業的な分離方法としては難点を有する。 (1)の方法はコストも嵩まず、溶解度差を利用し
た晶出、又は溶解による等の簡単な操作で行え、
工業的に最も有利な分離法である。これについて
も種々の方法が提案され、その一方法として米国
特許No.2820066がある。即ち、PE、Ｄ―PE等を
含有するPE／Ｄ―PE重量比約３以上の水溶液を
Ｄ―PEが実質的に晶出しない上限濃度迄濃縮し、
晶出したPEを濃縮温度近くの高温に於て熱時に
別採取する。このPE採取後の液中のPE／Ｄ
―PE重量比は約2.9となつている。次にこの液
をPEに関して60〜70℃で飽和になる点迄水で希
釈し、60℃〜70℃で晶出したＤ―PEを別・採
取する。しかしてこの液のPE／Ｄ―PE重量比
は約4.6となつており、又このＤ―PEを採取する
際60℃以下例えば50℃での晶出ではPEとＤ―PE
との複化合物が形成されると考えられており、従
つて高純度のＤ―PEを採取するには60℃が最適
であると推奨している。しかしながら、この方法
では、Ｄ―PE副生量を増加させた反応液や、ペ
ンタエリスリトール類（以下PE類と略す）製造
工程中でのＤ―PE含有量の比較的多いPEとＤ―
PEとの含有水溶液からPEを採る場合、Ｄ―PE
含有量の増大に伴い最初に採れるPE結晶量は減
少しPEの分離効率は加速度的に低下する。なお、
分離効率とは、 １回の晶出操作当りの分離取得した結晶中の
該物質量／原料溶液中に溶解していた該物質量×100％ を意味する。（以下同様） 又、この米国特許の方法に於けるＤ―PEの分
離効率は計算上約37％と低いものである。 本発明者らは方法(1)に於ける上記の工業的不利
益を解消するためには、反応液等のPE及びＤ―
PEの含有水溶液からそれぞれ分離取得するに際
し、Ｄ―PEを晶出分離した後の液中のPE／Ｄ
―PE重量比を大きくする方法換言すればＤ―PE
の分離効率を高める方法を見い出せば良いと考え
た。即ち、先ずこの方法によりPE及びＤ―PEの
含有水溶液からＤ―PEを晶出分離した後、その
液を濃縮してPEを晶出分離する方法が採用出
来るので、１回の晶出操作当りより多くのPE結
晶が採取することが可能となり、PE及びＤ―PE
の各分離効率を上げることが出来るのである。本
発明者らは鋭意研究を行つた結果、PE／Ｄ―PE
重量比が16以下であるPE及びＤ―PEを含有する
水溶液からPE及びＤ―PEをそれぞれ分離する際
に、PEに関して次の晶出温度に於ける溶解度
（水に対する）以上で且つ当該水溶液の過溶解度
以下の濃度範囲に調整した当該水溶液から晶出温
度０〜40℃好ましくは10〜30℃に於いてＤ―PE
を晶出させると、多量のＤ―PE結晶を得ること
が出来た。それを過等の方法で分離することに
より、その液中のPE／Ｄ―PEを重量比を実施
例１に記載の如く、約16に上げることに成功し、
PE及びＤ―PEの分離効率を向上させることが出
来、本発明を完成した。 尚、本発明法は60℃以下の晶出ではあるが複化
合物形成の懸念もなく、得られたＤ―PE及びPE
から一般的な工業的精製工程を経て高純度のそれ
ぞれを製品を取得することが出来た。 本発明のPE及びＤ―PEとを含有する水溶液と
しては苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水
酸化物又は水酸化カルシウム等のアルカリ土類金
属水酸化物の存在下、ホルムアルデヒドとアセト
アルデヒドとを反応させて得られるPE、Ｄ―
PE、トリペンタエリスリトール（以下Ｔ―PEと
略す）、ポリペンタエリスリトール、ビスPE・モ
ノホルマール（以下BPEMFと略す）、これらPE
類とメタノールとのエーテル化物、未反応ホルム
アルデヒド、その他の有機不純物としていわゆる
シラツプと称せられているホルムアルデヒド等の
縮合物及びにギ酸塩を含有する反応液(A)、又はこ
の反応液からPE、Ｄ―PEを分離精製を行う過程
に於て発生するPE、Ｄ―PE及び上記の種々の不
純物の全部又は一部を含有する水溶液(B)が包含さ
れる。しかして後述の実験結果並びに実施例の結
果から、上記PE、Ｄ―PE含有水溶液中のPE／
Ｄ―PE重量比が16以下、好ましくは10以下の水
溶液が本発明を実施する際の対象水溶液となる
（以下対象水溶液と称す）。 本発明における水に対するPEの溶解度とは表
―１に示すものである。
エリスリトールを含有する水溶液から特定の濃度
範囲及び晶出温度範囲に於てジペンタエリスリト
ールを晶出分離させることにより、ペンタエリス
リトールとジペンタエリスリトールとを効率よく
分離する方法に関する。 ペンタエリスリトール（以下PEと略す）及び
ジペンタエリスリトール（以下Ｄ―PEと略す）
は、ポリエステル、ポリエーテル、ポリウレタ
ン、アルキツド樹脂、潤滑油、化粧品基材、感光
性樹脂用反応性希釈溶媒、ポリ塩化ビニル樹脂の
熱安定剤等の原料として多岐にわたる用途を有
し、特にＤ―PEは近年その需要が増加の傾向に
ある。 しかして、PEはアルカリ金属水酸化物又はア
ルカリ土類金属水酸化物の存在下、ホルムアルデ
ヒドとアセトアルデヒドとを反応させて製造さ
れ、Ｄ―PEはこのPEの際に副生するものであ
り、これらを分離することによつてそれぞれを得
ているのが工業的に一般的な方法である。 従来この両者の分離法については下記の通り
種々の方法が提案されている。 (1) PEとＤ―PEとの溶解度の差を利用する方
法。 (2) PEとＤ―PEの結晶粒度の差を利用した「フ
ルイ分け」による方法。 (3) ジベンジリデン化合物、硝化物等の誘導体と
して分離する方法。 (4) 真空昇華法による方法。 上記諸法の内(2)〜(4)はそれぞれ一面に於ては長
所もあるが、工程が煩雑となつたり、コスト高に
なる等工業的な分離方法としては難点を有する。 (1)の方法はコストも嵩まず、溶解度差を利用し
た晶出、又は溶解による等の簡単な操作で行え、
工業的に最も有利な分離法である。これについて
も種々の方法が提案され、その一方法として米国
特許No.2820066がある。即ち、PE、Ｄ―PE等を
含有するPE／Ｄ―PE重量比約３以上の水溶液を
Ｄ―PEが実質的に晶出しない上限濃度迄濃縮し、
晶出したPEを濃縮温度近くの高温に於て熱時に
別採取する。このPE採取後の液中のPE／Ｄ
―PE重量比は約2.9となつている。次にこの液
をPEに関して60〜70℃で飽和になる点迄水で希
釈し、60℃〜70℃で晶出したＤ―PEを別・採
取する。しかしてこの液のPE／Ｄ―PE重量比
は約4.6となつており、又このＤ―PEを採取する
際60℃以下例えば50℃での晶出ではPEとＤ―PE
との複化合物が形成されると考えられており、従
つて高純度のＤ―PEを採取するには60℃が最適
であると推奨している。しかしながら、この方法
では、Ｄ―PE副生量を増加させた反応液や、ペ
ンタエリスリトール類（以下PE類と略す）製造
工程中でのＤ―PE含有量の比較的多いPEとＤ―
PEとの含有水溶液からPEを採る場合、Ｄ―PE
含有量の増大に伴い最初に採れるPE結晶量は減
少しPEの分離効率は加速度的に低下する。なお、
分離効率とは、 １回の晶出操作当りの分離取得した結晶中の
該物質量／原料溶液中に溶解していた該物質量×100％ を意味する。（以下同様） 又、この米国特許の方法に於けるＤ―PEの分
離効率は計算上約37％と低いものである。 本発明者らは方法(1)に於ける上記の工業的不利
益を解消するためには、反応液等のPE及びＤ―
PEの含有水溶液からそれぞれ分離取得するに際
し、Ｄ―PEを晶出分離した後の液中のPE／Ｄ
―PE重量比を大きくする方法換言すればＤ―PE
の分離効率を高める方法を見い出せば良いと考え
た。即ち、先ずこの方法によりPE及びＤ―PEの
含有水溶液からＤ―PEを晶出分離した後、その
液を濃縮してPEを晶出分離する方法が採用出
来るので、１回の晶出操作当りより多くのPE結
晶が採取することが可能となり、PE及びＤ―PE
の各分離効率を上げることが出来るのである。本
発明者らは鋭意研究を行つた結果、PE／Ｄ―PE
重量比が16以下であるPE及びＤ―PEを含有する
水溶液からPE及びＤ―PEをそれぞれ分離する際
に、PEに関して次の晶出温度に於ける溶解度
（水に対する）以上で且つ当該水溶液の過溶解度
以下の濃度範囲に調整した当該水溶液から晶出温
度０〜40℃好ましくは10〜30℃に於いてＤ―PE
を晶出させると、多量のＤ―PE結晶を得ること
が出来た。それを過等の方法で分離することに
より、その液中のPE／Ｄ―PEを重量比を実施
例１に記載の如く、約16に上げることに成功し、
PE及びＤ―PEの分離効率を向上させることが出
来、本発明を完成した。 尚、本発明法は60℃以下の晶出ではあるが複化
合物形成の懸念もなく、得られたＤ―PE及びPE
から一般的な工業的精製工程を経て高純度のそれ
ぞれを製品を取得することが出来た。 本発明のPE及びＤ―PEとを含有する水溶液と
しては苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリ金属水
酸化物又は水酸化カルシウム等のアルカリ土類金
属水酸化物の存在下、ホルムアルデヒドとアセト
アルデヒドとを反応させて得られるPE、Ｄ―
PE、トリペンタエリスリトール（以下Ｔ―PEと
略す）、ポリペンタエリスリトール、ビスPE・モ
ノホルマール（以下BPEMFと略す）、これらPE
類とメタノールとのエーテル化物、未反応ホルム
アルデヒド、その他の有機不純物としていわゆる
シラツプと称せられているホルムアルデヒド等の
縮合物及びにギ酸塩を含有する反応液(A)、又はこ
の反応液からPE、Ｄ―PEを分離精製を行う過程
に於て発生するPE、Ｄ―PE及び上記の種々の不
純物の全部又は一部を含有する水溶液(B)が包含さ
れる。しかして後述の実験結果並びに実施例の結
果から、上記PE、Ｄ―PE含有水溶液中のPE／
Ｄ―PE重量比が16以下、好ましくは10以下の水
溶液が本発明を実施する際の対象水溶液となる
（以下対象水溶液と称す）。 本発明における水に対するPEの溶解度とは表
―１に示すものである。
【表】
又、本発明の対象水溶液に於けるPEの過溶解
度について説明すると、次のとおりである。本発
明の対象水溶液は前述の如く、PE、Ｄ―PEが共
存しておりその他に多数でしかも比較的多量に
種々の不純物を含有しているので、過飽和状態に
なり易い。この過飽和状態には、PEの結晶核が
自然に生成しうる過飽和領域とその結晶核が結晶
種の投入、機械的衝撃等を与えた時にのみ生成す
る過飽和領域が存在し、その限界濃度が過溶解度
である。この過溶解度は、対象水溶液中に含有さ
れる不純物の種類、量などによつて決まるもので
あるが、一例をあげると組成がＤ―PE1部に対し
てPE約4.8〜５部、Ｔ―PE約0.1〜0.15部、
BPEMF約0.4〜0.5部、ギ酸ソーダ約5.8〜6.5部で
ある対象水溶液に於ては本発明者らの実験による
と過溶解度は表―２のようになる。
度について説明すると、次のとおりである。本発
明の対象水溶液は前述の如く、PE、Ｄ―PEが共
存しておりその他に多数でしかも比較的多量に
種々の不純物を含有しているので、過飽和状態に
なり易い。この過飽和状態には、PEの結晶核が
自然に生成しうる過飽和領域とその結晶核が結晶
種の投入、機械的衝撃等を与えた時にのみ生成す
る過飽和領域が存在し、その限界濃度が過溶解度
である。この過溶解度は、対象水溶液中に含有さ
れる不純物の種類、量などによつて決まるもので
あるが、一例をあげると組成がＤ―PE1部に対し
てPE約4.8〜５部、Ｔ―PE約0.1〜0.15部、
BPEMF約0.4〜0.5部、ギ酸ソーダ約5.8〜6.5部で
ある対象水溶液に於ては本発明者らの実験による
と過溶解度は表―２のようになる。
【表】
PE、Ｄ―PEの分離効率を上げる即ちＤ―PE
採取後の液中のPE／Ｄ―PE重量比を出来るだ
け大にするのを目的とした、本発明の方法を実施
するには、対象水溶液のPE濃度をＤ―PEの晶出
温度での前記溶解度以上過溶解度以下の範囲、好
ましくは過溶解度付近にする必要がある。PE濃
度がこのような範囲にある対象水溶液からＤ―
PEを晶出させると表―３の如く、Ｄ―PE晶出時
にはほとんどPEは晶出しない。又、Ｄ―PE分離
後の液中のPE／Ｄ―PE重量比は10以上と従来
技術に比し大きなものとなる。表―３の例では原
液の２倍以上になる。又、原液中のPE濃度がこ
の範囲内では、表―３の如く、濃厚な程液中の
PE／Ｄ―PE重量比は大となる。
採取後の液中のPE／Ｄ―PE重量比を出来るだ
け大にするのを目的とした、本発明の方法を実施
するには、対象水溶液のPE濃度をＤ―PEの晶出
温度での前記溶解度以上過溶解度以下の範囲、好
ましくは過溶解度付近にする必要がある。PE濃
度がこのような範囲にある対象水溶液からＤ―
PEを晶出させると表―３の如く、Ｄ―PE晶出時
にはほとんどPEは晶出しない。又、Ｄ―PE分離
後の液中のPE／Ｄ―PE重量比は10以上と従来
技術に比し大きなものとなる。表―３の例では原
液の２倍以上になる。又、原液中のPE濃度がこ
の範囲内では、表―３の如く、濃厚な程液中の
PE／Ｄ―PE重量比は大となる。
【表】
ところが、PE濃度が前記溶解度よりも小さい
ときには、Ｄ―PE分離後の液中のPE／Ｄ―
PE重量比が原液に比べてそれ程大きくならず、
PEの分離効率が改善されない。又、PE濃度が過
溶解度よりも大きいときには、表―４の如く、Ｄ
―PE晶出時に多量のPEも析出するので、PEと
Ｄ―PEの分離が不充分となる。又、そればかり
でなく、その液中のPE／Ｄ―PE重量比も前記
表―３よりも小さいものである。
ときには、Ｄ―PE分離後の液中のPE／Ｄ―
PE重量比が原液に比べてそれ程大きくならず、
PEの分離効率が改善されない。又、PE濃度が過
溶解度よりも大きいときには、表―４の如く、Ｄ
―PE晶出時に多量のPEも析出するので、PEと
Ｄ―PEの分離が不充分となる。又、そればかり
でなく、その液中のPE／Ｄ―PE重量比も前記
表―３よりも小さいものである。
【表】
さらに、本発明に於ける他の重要な点は、前述
の様な特定のPE濃度を有する対象水溶液を０〜
40℃好ましくは10〜30℃でＤ―PEを晶出させる
ことである。前記表―３の様な過溶解度付近の原
液について、種々の温度でＤ―PEを晶出分離し
た後の液中のＤ―PE量（ｇ／100ｇH2O）は、
PE濃度の影響は少なくほぼ一定であり、その量
と晶出温度との関係を示すと、表―５の通りであ
る。
の様な特定のPE濃度を有する対象水溶液を０〜
40℃好ましくは10〜30℃でＤ―PEを晶出させる
ことである。前記表―３の様な過溶解度付近の原
液について、種々の温度でＤ―PEを晶出分離し
た後の液中のＤ―PE量（ｇ／100ｇH2O）は、
PE濃度の影響は少なくほぼ一定であり、その量
と晶出温度との関係を示すと、表―５の通りであ
る。
【表】
この表―５と前記表―２から明らかな様に、晶
出温度40℃よりも高い温度に於ては、Ｄ―PE溶
解度の増加率がPEの過溶解度の増加率に比べて
かなり大きくなり、Ｄ―PEの分離効率が悪くな
るので好ましくない。又、表―５に於ける液中
のＤ―PE量の増加率及び冷却操作から見て特に
好ましい晶出温度は10〜30℃である。 本発明によれば、後述の実施例に記載の如く、
粗Ｄ―PE結晶採取後の液中のPE／Ｄ―PE重
量比を30℃晶出で約13、10℃晶出で約16と米国特
許No.2820066の4.6に比べ約３倍大きくすることが
出来た。したがつて、従来法ではＤ―PEが実質
的に晶出しない濃度迄対象水溶液を濃縮し、先ず
PEを晶出分離していたが、本発明の方法ではそ
の濃縮途中でPEの晶出が実質的に殆んど起らな
い前述の特定濃度で先ず０〜40℃で粗Ｄ―PEを
晶出分離し、その液中のPE／Ｄ―PE重量比を
13〜16に上げた後濃縮を続け従来法に準じPEを
分離すれば、従来法に比べ大巾に多量のPE結晶
を採取することが出来、その結果Ｄ―PEは勿論
PEの分離効率も向上させることが出来た。 又、PEとＤ―PEを含有する水溶液から本発明
方法の特定濃度範囲及び温度範囲に於てＤ―PE
を晶出分離した後、その液にPE種結晶を添加
しPEを晶出させて晶出PE結晶を分離することに
よりＤ―PEとPEを効果的に分離することも出来
る。 次に晶出条件としては本発明はPEに関してPE
―水系の溶解度以上対象水溶液系の過溶解度以下
の過飽和濃度域で行い且つPEを実質的に晶出さ
せない様にする必要があるから急激な冷却や過度
な撹拌、結晶種の混入等のPEの過飽和状態を破
らない一般的な注意は必要であるが、その他には
さしたる制限はなく０〜40℃の晶出温度で約２〜
４時間緩やかに撹拌しＤ―PE結晶を充分晶出さ
せた後過等の方法により粗Ｄ―PE結晶を分離
すればよい。次に実施例を挙げて本発明の方法を
説明する。 実施例 １ 苛性ソーダの存在下、ホルムアルデヒド及びア
セトアルデヒドを常法により反応させ、未反応ホ
ルムアルデヒドを消去し、中和後濃縮して反応液
3760部を得た。この濃縮反応液中のPE／Ｄ―PE
重量比は4.8、100ｇH2O当りのPE量は17.7ｇであ
つた。次いで、この濃縮反応液を徐冷し10℃で２
時間撹拌下結晶を晶出させた。晶出させた結晶を
過して粗Ｄ―PE結晶174部を得た。液量は
3586部であつた。それぞれ、その一部を取り乾燥
及び蒸発乾固乾燥してその含水量、固形分量を求
めると共に、両乾燥品をそれぞれシリル化ガスク
ロマトグラフイ法により分析した。その結果粗Ｄ
―PE結晶174部中にはPE13.4部、Ｄ―PE64.8部、
Ｔ―PE10.9部、BPEMF1.5部、H2O50部、又、
液3586部中にはPE426.2部、Ｄ―PE26.7部、
BPEMF39.1部、H2O2436部を含有していた。従
い液中のPE／Ｄ―PE比は16、100ｇH2O当り
PE量は17.5ｇ、Ｄ―PE量は1.1ｇであつた。 実施例 ２ 実施例１と同様常法によりPE／Ｄ―PE重量比
5.35及び100ｇH2O当りのPE量24.1ｇの濃縮反応
液3426部を得た。この濃縮反応液を徐冷し30℃で
４時間撹拌下結晶晶出させ、過して粗Ｄ―PE
結晶150部を得た。液量は3276部であつた。 実施例１と同様に粗Ｄ―PE結晶及び液のそ
れぞれの含水量、固形分量を求め、シリル化ガス
クロマトグラフイ分析を行つた。その結果粗Ｄ―
PE結晶150部中にはPE12.2部、Ｄ―PE57.1部、
Ｔ―PE7.6部、BPEMF0.9部、H2O42部、又、
液3276部中にはPE494部、Ｄ―PE37.5部、Ｔ―
PE0.13部、BPEMF34.1部、H2O2060部を含有し
ていた。従い液中のPE／Ｄ―PE比は13.2、100
ｇH2O当りPE量は24ｇ、Ｄ―PE量は1.82ｇであ
つた。 実施例 ３ PE製造工程中で得られたPE／Ｄ―PE重量比
2.9及びPE含有量206部の粗wet結晶565部に水
1000部を加え、90℃に加熱して溶解させた後、徐
冷し10℃で２時間半撹拌下結晶を晶出させ過し
て粗Ｄ―PE結晶104部を得た。液量は1452部で
あつた。実施例１と同様に粗Ｄ―PE結晶及び
液のそれぞれの含水量、固形分量を求めシリル化
ガスクロマトグラフイ分析を行つた。その結果粗
Ｄ―PE結晶104部中にはPE13.2部、Ｄ―PE58.3
部、Ｔ―PE3.9部、BPEMF0.3部、H2O26部、又
液1452部中にはPE192.8部、Ｄ―PE12.6部、
BPEMF12.6部、H2O1125部を含有していた。従
い液中のPE／Ｄ―PE比は15.3、100ｇH2O当り
PE量は17.1ｇＤ―PE量は1.12ｇであつた。
出温度40℃よりも高い温度に於ては、Ｄ―PE溶
解度の増加率がPEの過溶解度の増加率に比べて
かなり大きくなり、Ｄ―PEの分離効率が悪くな
るので好ましくない。又、表―５に於ける液中
のＤ―PE量の増加率及び冷却操作から見て特に
好ましい晶出温度は10〜30℃である。 本発明によれば、後述の実施例に記載の如く、
粗Ｄ―PE結晶採取後の液中のPE／Ｄ―PE重
量比を30℃晶出で約13、10℃晶出で約16と米国特
許No.2820066の4.6に比べ約３倍大きくすることが
出来た。したがつて、従来法ではＤ―PEが実質
的に晶出しない濃度迄対象水溶液を濃縮し、先ず
PEを晶出分離していたが、本発明の方法ではそ
の濃縮途中でPEの晶出が実質的に殆んど起らな
い前述の特定濃度で先ず０〜40℃で粗Ｄ―PEを
晶出分離し、その液中のPE／Ｄ―PE重量比を
13〜16に上げた後濃縮を続け従来法に準じPEを
分離すれば、従来法に比べ大巾に多量のPE結晶
を採取することが出来、その結果Ｄ―PEは勿論
PEの分離効率も向上させることが出来た。 又、PEとＤ―PEを含有する水溶液から本発明
方法の特定濃度範囲及び温度範囲に於てＤ―PE
を晶出分離した後、その液にPE種結晶を添加
しPEを晶出させて晶出PE結晶を分離することに
よりＤ―PEとPEを効果的に分離することも出来
る。 次に晶出条件としては本発明はPEに関してPE
―水系の溶解度以上対象水溶液系の過溶解度以下
の過飽和濃度域で行い且つPEを実質的に晶出さ
せない様にする必要があるから急激な冷却や過度
な撹拌、結晶種の混入等のPEの過飽和状態を破
らない一般的な注意は必要であるが、その他には
さしたる制限はなく０〜40℃の晶出温度で約２〜
４時間緩やかに撹拌しＤ―PE結晶を充分晶出さ
せた後過等の方法により粗Ｄ―PE結晶を分離
すればよい。次に実施例を挙げて本発明の方法を
説明する。 実施例 １ 苛性ソーダの存在下、ホルムアルデヒド及びア
セトアルデヒドを常法により反応させ、未反応ホ
ルムアルデヒドを消去し、中和後濃縮して反応液
3760部を得た。この濃縮反応液中のPE／Ｄ―PE
重量比は4.8、100ｇH2O当りのPE量は17.7ｇであ
つた。次いで、この濃縮反応液を徐冷し10℃で２
時間撹拌下結晶を晶出させた。晶出させた結晶を
過して粗Ｄ―PE結晶174部を得た。液量は
3586部であつた。それぞれ、その一部を取り乾燥
及び蒸発乾固乾燥してその含水量、固形分量を求
めると共に、両乾燥品をそれぞれシリル化ガスク
ロマトグラフイ法により分析した。その結果粗Ｄ
―PE結晶174部中にはPE13.4部、Ｄ―PE64.8部、
Ｔ―PE10.9部、BPEMF1.5部、H2O50部、又、
液3586部中にはPE426.2部、Ｄ―PE26.7部、
BPEMF39.1部、H2O2436部を含有していた。従
い液中のPE／Ｄ―PE比は16、100ｇH2O当り
PE量は17.5ｇ、Ｄ―PE量は1.1ｇであつた。 実施例 ２ 実施例１と同様常法によりPE／Ｄ―PE重量比
5.35及び100ｇH2O当りのPE量24.1ｇの濃縮反応
液3426部を得た。この濃縮反応液を徐冷し30℃で
４時間撹拌下結晶晶出させ、過して粗Ｄ―PE
結晶150部を得た。液量は3276部であつた。 実施例１と同様に粗Ｄ―PE結晶及び液のそ
れぞれの含水量、固形分量を求め、シリル化ガス
クロマトグラフイ分析を行つた。その結果粗Ｄ―
PE結晶150部中にはPE12.2部、Ｄ―PE57.1部、
Ｔ―PE7.6部、BPEMF0.9部、H2O42部、又、
液3276部中にはPE494部、Ｄ―PE37.5部、Ｔ―
PE0.13部、BPEMF34.1部、H2O2060部を含有し
ていた。従い液中のPE／Ｄ―PE比は13.2、100
ｇH2O当りPE量は24ｇ、Ｄ―PE量は1.82ｇであ
つた。 実施例 ３ PE製造工程中で得られたPE／Ｄ―PE重量比
2.9及びPE含有量206部の粗wet結晶565部に水
1000部を加え、90℃に加熱して溶解させた後、徐
冷し10℃で２時間半撹拌下結晶を晶出させ過し
て粗Ｄ―PE結晶104部を得た。液量は1452部で
あつた。実施例１と同様に粗Ｄ―PE結晶及び
液のそれぞれの含水量、固形分量を求めシリル化
ガスクロマトグラフイ分析を行つた。その結果粗
Ｄ―PE結晶104部中にはPE13.2部、Ｄ―PE58.3
部、Ｔ―PE3.9部、BPEMF0.3部、H2O26部、又
液1452部中にはPE192.8部、Ｄ―PE12.6部、
BPEMF12.6部、H2O1125部を含有していた。従
い液中のPE／Ｄ―PE比は15.3、100ｇH2O当り
PE量は17.1ｇＤ―PE量は1.12ｇであつた。
Claims (1)
- １ アルカリ金属水酸化物又はアルカリ土類金属
水酸化物の存在下ホルムアルデヒド及びアセトア
ルデヒドを反応させて得られたペンタエリスリト
ール類反応液(A)又は粗製のペンタエリスリトール
とジペンタエリスリトールを含有する水溶液(B)中
のペンタエリスリトール／ジペンタエリスリトー
ル重量比が16以下の水溶液から、ペンタエリスリ
トール及びジペンタエリスリトールをそれぞれ分
離するに際し、ペンタエリスリトールに関して次
の晶出温度に於ける溶解度（水に対する）以上で
且つ過溶解度以下の濃度範囲に調整した上記(A)又
は(B)水溶液から晶出温度０〜40℃にてジペンタエ
リスリトールないし大部分がジペンタエリスリト
ールであるペンタエリスリトール類を晶出分離す
ることを特徴とする上記(A)又は(B)水溶液からペン
タエリスリトール及びジペンタエリスリトールを
分離する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10486281A JPS588028A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | ジペンタエリスリト−ルの分離方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10486281A JPS588028A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | ジペンタエリスリト−ルの分離方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS588028A JPS588028A (ja) | 1983-01-18 |
| JPH0210811B2 true JPH0210811B2 (ja) | 1990-03-09 |
Family
ID=14392054
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10486281A Granted JPS588028A (ja) | 1981-07-03 | 1981-07-03 | ジペンタエリスリト−ルの分離方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS588028A (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69111914T2 (de) * | 1990-01-09 | 1996-03-21 | Mitsui Toatsu Chemicals | Verfahren zur herstellung von dipentaerythritol. |
| JP3368957B2 (ja) * | 1993-12-14 | 2003-01-20 | 三井化学株式会社 | ジペンタエリスリトールの製造方法 |
| JP4727158B2 (ja) | 2004-03-23 | 2011-07-20 | オリンパス株式会社 | 内視鏡システム |
| CN100457701C (zh) * | 2005-06-28 | 2009-02-04 | 湖北宜化化工股份有限公司 | 利用高温缩合和串级重结晶分离制备单、双季戊四醇及其副产品的方法 |
-
1981
- 1981-07-03 JP JP10486281A patent/JPS588028A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS588028A (ja) | 1983-01-18 |
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