JPH10316646A - 高純度の結晶質ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造方法及び該方法で得られた結晶質ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩 - Google Patents
高純度の結晶質ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造方法及び該方法で得られた結晶質ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩Info
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- JPH10316646A JPH10316646A JP12217298A JP12217298A JPH10316646A JP H10316646 A JPH10316646 A JP H10316646A JP 12217298 A JP12217298 A JP 12217298A JP 12217298 A JP12217298 A JP 12217298A JP H10316646 A JPH10316646 A JP H10316646A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C273/00—Preparation of urea or its derivatives, i.e. compounds containing any of the groups, the nitrogen atoms not being part of nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度の結晶質Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の
製造方法を提供する。 【解決手段】 ａ）Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノ
ール性溶液又は懸濁液とアルカリ金属酢酸塩とを−１０
〜６５℃の温度範囲内で反応させ、 ｂ）析出したアルカリ金属塩化物を工程ａ）に基づく温
度範囲内で反応混合物から除去し、かつ ｃ）−５０〜３０℃の温度に冷却することによりＯ−メ
チルイソ尿素酢酸塩を晶出させかつ通常の方法で分離す
る。 【効果】 Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩を結晶形で極めて
良好な収率及び高い純度で得ることができる。
製造方法を提供する。 【解決手段】 ａ）Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノ
ール性溶液又は懸濁液とアルカリ金属酢酸塩とを−１０
〜６５℃の温度範囲内で反応させ、 ｂ）析出したアルカリ金属塩化物を工程ａ）に基づく温
度範囲内で反応混合物から除去し、かつ ｃ）−５０〜３０℃の温度に冷却することによりＯ−メ
チルイソ尿素酢酸塩を晶出させかつ通常の方法で分離す
る。 【効果】 Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩を結晶形で極めて
良好な収率及び高い純度で得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明の対象は、高純度の結
晶質Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造方法である。
晶質Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造方法である。
【０００２】
【従来の技術】無機強酸のＯ−メチルイソ尿素塩は、通
常メタノール、シアナミド及び強鉱酸の反応により簡単
に得られる。このための典型的な例は、Ｏ−メチルイソ
尿素硫酸塩又はＯ−メチルイソ尿素塩酸塩である。
常メタノール、シアナミド及び強鉱酸の反応により簡単
に得られる。このための典型的な例は、Ｏ−メチルイソ
尿素硫酸塩又はＯ−メチルイソ尿素塩酸塩である。
【０００３】それに対して、この反応は例えば酢酸のよ
うな弱酸を用いては不可能である。それというのも、該
酸強度はシアナミド分子の活性化のためには不十分であ
るからである。従って、弱酸のＯ−メチルイソ尿素塩は
直接的方法では得られない。
うな弱酸を用いては不可能である。それというのも、該
酸強度はシアナミド分子の活性化のためには不十分であ
るからである。従って、弱酸のＯ−メチルイソ尿素塩は
直接的方法では得られない。
【０００４】Ｏ−メチルイソ尿素塩は、就中グアニジン
塩の製造のためのグアニル化剤として使用される。この
場合、Ｏ−メチルイソ尿素塩をアミンと反応させて相応
するグアニジン塩を形成する。
塩の製造のためのグアニル化剤として使用される。この
場合、Ｏ−メチルイソ尿素塩をアミンと反応させて相応
するグアニジン塩を形成する。
【０００５】グアニジン構造を有する一連の医薬もしく
は植物保護剤作用物質は、アニオンとして酢酸根を含有
する。この作用物質を相応するアミンから出発して製造
するためには、Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩をグアニル化
剤として必要とする。それというのも、この方式でのみ
必要な対イオンを簡単に導入することができるからであ
る。
は植物保護剤作用物質は、アニオンとして酢酸根を含有
する。この作用物質を相応するアミンから出発して製造
するためには、Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩をグアニル化
剤として必要とする。それというのも、この方式でのみ
必要な対イオンを簡単に導入することができるからであ
る。
【０００６】従来の技術（Chemical Abstracts Vol. 10
6; Referat-No.32380）によれば、水溶液の形でのＯ−
メチルイソ尿素酢酸塩の製造のみが公知である。この場
合には、第１工程でシアナミド、メタノール及び硫酸を
反応させてＯ−メチルイソ尿素硫酸水素塩を形成し、こ
れに第２工程で水性水酸化カルシウムを加え、生じた硫
酸カルシウムを分離しかつ遊離尿素塩基を含有する濾液
を酢酸と反応させてＯ−メチルイソ尿素酢酸塩の溶液を
形成する。この方法における欠点は、遊離Ｏ−メチルイ
ソ尿素塩基もまたＯ−メチルイソ尿素酢酸も水溶液内で
不安定であるという事実にある。
6; Referat-No.32380）によれば、水溶液の形でのＯ−
メチルイソ尿素酢酸塩の製造のみが公知である。この場
合には、第１工程でシアナミド、メタノール及び硫酸を
反応させてＯ−メチルイソ尿素硫酸水素塩を形成し、こ
れに第２工程で水性水酸化カルシウムを加え、生じた硫
酸カルシウムを分離しかつ遊離尿素塩基を含有する濾液
を酢酸と反応させてＯ−メチルイソ尿素酢酸塩の溶液を
形成する。この方法における欠点は、遊離Ｏ−メチルイ
ソ尿素塩基もまたＯ−メチルイソ尿素酢酸も水溶液内で
不安定であるという事実にある。
【０００７】合成中に、Ｏ−メチルイソ尿素はメタノー
ルと尿素に加水分解し、これは分離するのが極く困難で
ある。Ｏ−メチルイソ尿素の水溶液を蒸発濃縮すると分
解が起こるので、悪い収率及び強度に不純化されたＯ−
メチルイソ尿素酢酸塩が得られるに過ぎない。
ルと尿素に加水分解し、これは分離するのが極く困難で
ある。Ｏ−メチルイソ尿素の水溶液を蒸発濃縮すると分
解が起こるので、悪い収率及び強度に不純化されたＯ−
メチルイソ尿素酢酸塩が得られるに過ぎない。
【０００８】純粋な結晶質Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の
製造は、水溶液の蒸発濃縮によっては不可能である。更
に、記載された方法の欠点は、固体の硫酸カルシウムが
通常極めて微細な形で析出し、それ故に長い濾過時間及
び比較的高い収率損失が生じる。
製造は、水溶液の蒸発濃縮によっては不可能である。更
に、記載された方法の欠点は、固体の硫酸カルシウムが
通常極めて微細な形で析出し、それ故に長い濾過時間及
び比較的高い収率損失が生じる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、従来の技術に基づく前記欠点を有せず、技術的に簡
単にＯ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造が良好な収率及び
高い純度で可能である、Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製
造方法を開発することである。
は、従来の技術に基づく前記欠点を有せず、技術的に簡
単にＯ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造が良好な収率及び
高い純度で可能である、Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製
造方法を開発することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
り、 ａ）Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール性溶液又は
懸濁液とアルカリ金属酢酸塩とを−１０〜６５℃の温度
範囲内で反応させ、 ｂ）析出したアルカリ金属塩化物を工程ａ）に基づく温
度範囲内で反応混合物から除去し、かつ ｃ）−５０〜３０℃の温度に冷却することによりＯ−メ
チルイソ尿素酢酸塩を晶出させかつ通常の方法で分離す
ることにより解決される。
り、 ａ）Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール性溶液又は
懸濁液とアルカリ金属酢酸塩とを−１０〜６５℃の温度
範囲内で反応させ、 ｂ）析出したアルカリ金属塩化物を工程ａ）に基づく温
度範囲内で反応混合物から除去し、かつ ｃ）−５０〜３０℃の温度に冷却することによりＯ−メ
チルイソ尿素酢酸塩を晶出させかつ通常の方法で分離す
ることにより解決される。
【００１１】即ち驚異的にも、Ｏ−メチルイソ尿素酢酸
塩を結晶形で極めて良好な収率及び高い純度で製造する
ことができることが判明した。
塩を結晶形で極めて良好な収率及び高い純度で製造する
ことができることが判明した。
【００１２】本発明による方法の第１反応工程ａ）で、
Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール性溶液又は懸濁
液に−１０〜６５℃、有利には２０〜６５℃の温度でア
ルカリ金属酢酸塩を加えかつ該反応混合物を前記温度で
５分間〜２４時間、有利には１〜８時間の反応時間に亙
り撹拌する。
Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール性溶液又は懸濁
液に−１０〜６５℃、有利には２０〜６５℃の温度でア
ルカリ金属酢酸塩を加えかつ該反応混合物を前記温度で
５分間〜２４時間、有利には１〜８時間の反応時間に亙
り撹拌する。
【００１３】有利には固体の無水形で使用されるアルカ
リ金属酢酸塩としては、就中酢酸リチウム、酢酸ナトリ
ウム又は酢酸カリウムが適当である。コストの理由か
ら、酢酸ナトリウムが有利である。
リ金属酢酸塩としては、就中酢酸リチウム、酢酸ナトリ
ウム又は酢酸カリウムが適当である。コストの理由か
ら、酢酸ナトリウムが有利である。
【００１４】本発明による方法を実施するために必要な
Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール性溶液又は懸濁
液は、種々の方法で製造することができる： １．純粋な結晶質Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩を無水のメ
タノール中に溶解又は懸濁させることによる。
Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール性溶液又は懸濁
液は、種々の方法で製造することができる： １．純粋な結晶質Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩を無水のメ
タノール中に溶解又は懸濁させることによる。
【００１５】２．シアナミドをメタノール及び水性塩酸
と反応させ、得られた生成物を分離しかつ無水のメタノ
ールに溶解又は懸濁させることによる。
と反応させ、得られた生成物を分離しかつ無水のメタノ
ールに溶解又は懸濁させることによる。
【００１６】３．シアナミドと無水のメタノール及びガ
ス状塩化水素とを反応させることによる。
ス状塩化水素とを反応させることによる。
【００１７】４．シアナミドと無水のメタノール及びク
ロルホルムアミジン塩酸塩とを反応させることによる。
ロルホルムアミジン塩酸塩とを反応させることによる。
【００１８】メタノール性溶液又は懸濁液中の使用Ｏ−
メチルイソ尿素塩酸塩の濃度は、広い限界内で変動させ
ることができるが、しかしながら、Ｏ−メチルイソ尿素
塩酸塩１モル当たりメタノール１〜２０モル、有利には
２〜１０モルを使用するのが特に好ましいことが判明し
た。
メチルイソ尿素塩酸塩の濃度は、広い限界内で変動させ
ることができるが、しかしながら、Ｏ−メチルイソ尿素
塩酸塩１モル当たりメタノール１〜２０モル、有利には
２〜１０モルを使用するのが特に好ましいことが判明し
た。
【００１９】アルカリ金属酢酸塩の添加量は、Ｏ−メチ
ルイソ尿素塩酸塩１モル当たり有利には０．５〜２、特
に０．８〜１．２モルである。
ルイソ尿素塩酸塩１モル当たり有利には０．５〜２、特
に０．８〜１．２モルである。
【００２０】反応工程ａ）での調整反応温度及びメタノ
ール量は、好ましくは、生成するアルカリ金属塩化物の
できる限り大きな成分が析出し、但しＯ−メチルイソ尿
素酢酸塩は殆ど完全に溶液中に存在するように選択すべ
きである。
ール量は、好ましくは、生成するアルカリ金属塩化物の
できる限り大きな成分が析出し、但しＯ−メチルイソ尿
素酢酸塩は殆ど完全に溶液中に存在するように選択すべ
きである。
【００２１】反応工程ａ）の終了後に、析出したアルカ
リ金属塩化物を反応工程ｂ）に基づき得られた反応混合
物から、有利には遠心分離器又は吸引濾過器により除去
する。
リ金属塩化物を反応工程ｂ）に基づき得られた反応混合
物から、有利には遠心分離器又は吸引濾過器により除去
する。
【００２２】この場合、本発明においては、アルカリ金
属塩化物の分離を工程ａ）基づく温度範囲内で行うこと
が必須であると見なされるべきである。こうして、反応
溶液からアルカリ金属塩化物を十分に除去しかつＯ−メ
チルイソ尿素酢酸塩を殆ど完全に溶液中に保持すること
が保証される。分離したアルカリ金属塩化物は、有利に
はメタノールで洗浄しかつメタノール性溶液を別に捕集
する。
属塩化物の分離を工程ａ）基づく温度範囲内で行うこと
が必須であると見なされるべきである。こうして、反応
溶液からアルカリ金属塩化物を十分に除去しかつＯ−メ
チルイソ尿素酢酸塩を殆ど完全に溶液中に保持すること
が保証される。分離したアルカリ金属塩化物は、有利に
はメタノールで洗浄しかつメタノール性溶液を別に捕集
する。
【００２３】反応工程ｃ）に基づき、メタノール性溶液
を引き続き有利には結晶器を用いて−５０〜３０℃、有
利には−３０〜２０℃の温度に冷却する。この場合有利
な実施態様によれば、反応工程ａ）もしくはｂ）の温度
の２０〜５０ケルビン下にある温度に調整する。
を引き続き有利には結晶器を用いて−５０〜３０℃、有
利には−３０〜２０℃の温度に冷却する。この場合有利
な実施態様によれば、反応工程ａ）もしくはｂ）の温度
の２０〜５０ケルビン下にある温度に調整する。
【００２４】反応混合物を、前記温度で０．５〜２０時
間、有利には１〜１２時間の時間帯に亙り撹拌する、こ
の際固体のＯ−メチルイソ尿素酢酸塩が晶出する。
間、有利には１〜１２時間の時間帯に亙り撹拌する、こ
の際固体のＯ−メチルイソ尿素酢酸塩が晶出する。
【００２５】析出したＯ−メチルイソ尿素酢酸塩を、有
利には工程ｃ）の反応温度を維持して公知方法に基づき
かつ慣用の装置、例えば遠心分離器又は吸引濾過器を用
いて分離しかつ場合により純粋なメタノールで洗浄す
る。
利には工程ｃ）の反応温度を維持して公知方法に基づき
かつ慣用の装置、例えば遠心分離器又は吸引濾過器を用
いて分離しかつ場合により純粋なメタノールで洗浄す
る。
【００２６】得られた反応生成物は、通常の方法で、例
えば真空中で乾燥させかつ次いで更なる後精製工程を介
さずに高い純度で生成する。
えば真空中で乾燥させかつ次いで更なる後精製工程を介
さずに高い純度で生成する。
【００２７】全収率を改良するために、反応工程ｃ）か
ら得られた母液を後処理することもできる。このために
は、得られた母液から減圧下でかつ反応工程ａ）に基づ
く温度範囲内で、アルカリ金属塩化物の懸濁液が生じる
が、但し含有されたＯ−メチルイソ尿素酢酸塩は殆ど完
全に溶液中に保持される程度のメタノールを蒸留により
分離する。
ら得られた母液を後処理することもできる。このために
は、得られた母液から減圧下でかつ反応工程ａ）に基づ
く温度範囲内で、アルカリ金属塩化物の懸濁液が生じる
が、但し含有されたＯ−メチルイソ尿素酢酸塩は殆ど完
全に溶液中に保持される程度のメタノールを蒸留により
分離する。
【００２８】引き続き、この懸濁液を反応工程ｂ）及び
ｃ）で処理することができ、この際Ｏ−メチルイソ尿素
酢酸塩の第２のフラクションが取得される。
ｃ）で処理することができ、この際Ｏ−メチルイソ尿素
酢酸塩の第２のフラクションが取得される。
【００２９】この生成物は、既に述べたように、同様に
純粋なメタノールで洗浄しかつ場合により真空中で乾燥
させることができる。
純粋なメタノールで洗浄しかつ場合により真空中で乾燥
させることができる。
【００３０】選択的に、メタノールの留去により濃縮し
た、なお固体のアルカリ金属塩化物を含有する母液を後
続のバッチの反応混合物に配合することができる。
た、なお固体のアルカリ金属塩化物を含有する母液を後
続のバッチの反応混合物に配合することができる。
【００３１】得られた母液の前記の再循環操作により、
収率の最大化及び生成する残留物質の最少化が達成され
る。
収率の最大化及び生成する残留物質の最少化が達成され
る。
【００３２】良好な収率（約８５％まで）及び高い純度
（≧９８％）並びに技術的に簡単な反応制御に基づき、
本発明による方法は特に工業規模のために好適である。
（≧９８％）並びに技術的に簡単な反応制御に基づき、
本発明による方法は特に工業規模のために好適である。
【００３３】
【実施例】次に実施例により本発明を詳細に説明する。
【００３４】例１ 固体のシアナミド（９９．６％）１６８．２ｋｇ（４キ
ロモル）をメタノール５４５ｋｇ（１７キロモル）中に
２０℃で溶かす。この溶液に２０℃の温度で８時間でガ
ス状塩化水素１４５．８ｋｇ（４キロモル）を導入しか
つ２０℃で２４時間更に撹拌する。
ロモル）をメタノール５４５ｋｇ（１７キロモル）中に
２０℃で溶かす。この溶液に２０℃の温度で８時間でガ
ス状塩化水素１４５．８ｋｇ（４キロモル）を導入しか
つ２０℃で２４時間更に撹拌する。
【００３５】得られた溶液を４０℃に加温し、４時間で
固体の無水の酢酸ナトリウム３２８．１ｋｇ（４キロモ
ル）を導入しかつ４０℃８時間更に撹拌する。得られた
懸濁液を遠心分離器で分離し、メタノール２００ｋｇで
洗浄しかつ洗浄濾液を別に捕集する。
固体の無水の酢酸ナトリウム３２８．１ｋｇ（４キロモ
ル）を導入しかつ４０℃８時間更に撹拌する。得られた
懸濁液を遠心分離器で分離し、メタノール２００ｋｇで
洗浄しかつ洗浄濾液を別に捕集する。
【００３６】得られた濾液を別の容器に移し、４時間以
内で１０℃に冷却しかつ更に４時間撹拌する。濃厚な結
晶スラリーが生成し、該スラリーを１０℃で遠心分離器
で分離しかつメタノール５０ｋｇで洗浄する。真空中で
５０℃で乾燥した後に、９９．５％の純度（カチオンク
ロマトグラフィー）を有するＯ−メチルイソ尿素酢酸塩
３２２ｋｇ（６０％）が得られる。
内で１０℃に冷却しかつ更に４時間撹拌する。濃厚な結
晶スラリーが生成し、該スラリーを１０℃で遠心分離器
で分離しかつメタノール５０ｋｇで洗浄する。真空中で
５０℃で乾燥した後に、９９．５％の純度（カチオンク
ロマトグラフィー）を有するＯ−メチルイソ尿素酢酸塩
３２２ｋｇ（６０％）が得られる。
【００３７】純粋な結晶質Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩
は、以下のように特性化された：元素分析：Ｃ３５．５
９％，Ｈ７．７４％，Ｎ２０．８６％（理論値：Ｃ３
５．８２％，Ｈ７．５１％，Ｎ２０．８８％）；融点１
１９．７℃（キャピラリ）、ＩＲスペクトル：１７１８
ｓ，１６００ｓｈ，１５６０ｓ，１４５１ｗ，１４０７
ｖｓ，１３４１ｗ，１２１２ｍ，１１８９ｗ，１１５０
ｍ，１０８３ｍ，１０１７ｗ，９２４ｗ，８８６ｗ，８
２９ｂ，７１３ｍ，６５７ｍ，６１１ｍ，５４１ｍ；1
Ｈ−ＮＭＲスペクトル：１．８９５ｐｐｍ（ＣＨ3）；
３．９９２ｐｐｍ（ＣＨ3Ｏ）；５．０８５ｐｐｍ（Ｎ
Ｈ2）。
は、以下のように特性化された：元素分析：Ｃ３５．５
９％，Ｈ７．７４％，Ｎ２０．８６％（理論値：Ｃ３
５．８２％，Ｈ７．５１％，Ｎ２０．８８％）；融点１
１９．７℃（キャピラリ）、ＩＲスペクトル：１７１８
ｓ，１６００ｓｈ，１５６０ｓ，１４５１ｗ，１４０７
ｖｓ，１３４１ｗ，１２１２ｍ，１１８９ｗ，１１５０
ｍ，１０８３ｍ，１０１７ｗ，９２４ｗ，８８６ｗ，８
２９ｂ，７１３ｍ，６５７ｍ，６１１ｍ，５４１ｍ；1
Ｈ−ＮＭＲスペクトル：１．８９５ｐｐｍ（ＣＨ3）；
３．９９２ｐｐｍ（ＣＨ3Ｏ）；５．０８５ｐｐｍ（Ｎ
Ｈ2）。
【００３８】母液を第１及び第２遠心分離工程の洗浄溶
液と合する。得られた６８０ｋｇから、真空中４０℃で
メタノール４００ｋｇを留去する。残留した塩化ナトリ
ウム懸濁液２８０ｋｇを４０℃で遠心分離し、メタノー
ル２０ｋｇで洗浄し、１０℃に冷却しかつ結晶化を完遂
させるために４時間撹拌する。得られた結晶スラリーを
１０℃で遠心分離しかつメタノール２０ｋｇで洗浄す
る。乾燥後に、９９％の純度を有する固体のＯ−メチル
イソ尿素酢酸塩の第２のフラクション１２９ｋｇ（２４
％）が得られる。
液と合する。得られた６８０ｋｇから、真空中４０℃で
メタノール４００ｋｇを留去する。残留した塩化ナトリ
ウム懸濁液２８０ｋｇを４０℃で遠心分離し、メタノー
ル２０ｋｇで洗浄し、１０℃に冷却しかつ結晶化を完遂
させるために４時間撹拌する。得られた結晶スラリーを
１０℃で遠心分離しかつメタノール２０ｋｇで洗浄す
る。乾燥後に、９９％の純度を有する固体のＯ−メチル
イソ尿素酢酸塩の第２のフラクション１２９ｋｇ（２４
％）が得られる。
【００３９】例２ 純粋な固体のＯ−メチルイソ尿素塩酸塩４４２．２ｋｇ
を（４キロモル）をメタノール４６４ｋｇ（１４．５キ
ロモル）中に溶かす。
を（４キロモル）をメタノール４６４ｋｇ（１４．５キ
ロモル）中に溶かす。
【００４０】この溶液を４０℃に加温し、３０分以内で
固体の酢酸ナトリウム３２８．１ｋｇ（４キロモル）を
導入しかつ４０℃で５時間更に撹拌する。得られた懸濁
液を遠心分離器で分離する。
固体の酢酸ナトリウム３２８．１ｋｇ（４キロモル）を
導入しかつ４０℃で５時間更に撹拌する。得られた懸濁
液を遠心分離器で分離する。
【００４１】濾液を０℃に冷却しかつ結晶化を完遂させ
るために２時間撹拌する。得られた結晶スラリーを０℃
で遠心分離しかつ真空中で５０℃で乾燥させる。９８％
の純度を有するＯ−メチルイソ尿素酢酸塩３１７．３ｋ
ｇ（５９．１％）が得られる。
るために２時間撹拌する。得られた結晶スラリーを０℃
で遠心分離しかつ真空中で５０℃で乾燥させる。９８％
の純度を有するＯ−メチルイソ尿素酢酸塩３１７．３ｋ
ｇ（５９．１％）が得られる。
【００４２】例３ 固体のシアナミド８４．１ｋｇを（２キロモル）をメタ
ノール７５０ｋｇ（２３．４キロモル）中に溶かす。こ
の溶液に固体のクロルホルムアミジン塩酸塩２２９．９
ｋｇ（２キロモル）を導入しかつ該反応溶液を２０℃で
２０時間撹拌する。
ノール７５０ｋｇ（２３．４キロモル）中に溶かす。こ
の溶液に固体のクロルホルムアミジン塩酸塩２２９．９
ｋｇ（２キロモル）を導入しかつ該反応溶液を２０℃で
２０時間撹拌する。
【００４３】この溶液を３０℃に加温し、３０分以内で
固体の酢酸ナトリウム３２８．１ｋｇ（４キロモル）を
導入しかつ３０℃５時間撹拌する。得られた懸濁液を遠
心分離器で分離する。
固体の酢酸ナトリウム３２８．１ｋｇ（４キロモル）を
導入しかつ３０℃５時間撹拌する。得られた懸濁液を遠
心分離器で分離する。
【００４４】濾液を−１８℃に冷却しかつ結晶化を完遂
させるために２時間撹拌する。得られた生成物を−１８
℃で遠心分離器で分離しかつ真空中で５０℃で乾燥させ
る。９８％の純度のＯ−メチルイソ尿素酢酸塩３５２．
２ｋｇ（６５．６％）得られる。
させるために２時間撹拌する。得られた生成物を−１８
℃で遠心分離器で分離しかつ真空中で５０℃で乾燥させ
る。９８％の純度のＯ−メチルイソ尿素酢酸塩３５２．
２ｋｇ（６５．６％）得られる。
【００４５】例４ 固体のシアナミド１６２．２ｋｇを（４キロモル）をメ
タノール８９６ｋｇ（２８キロモル）中に溶かす。この
溶液に３０℃の温度で３時間に亙りガス状の塩化水素１
４５．８ｋｇ（４キロモル）を導入しかつ更に２０時間
反応させる。
タノール８９６ｋｇ（２８キロモル）中に溶かす。この
溶液に３０℃の温度で３時間に亙りガス状の塩化水素１
４５．８ｋｇ（４キロモル）を導入しかつ更に２０時間
反応させる。
【００４６】２０℃で、３０分間以内で固体の酢酸ナト
リウム３２８．１ｋｇ（４キロモル）を導入しかつ２０
℃５時間撹拌する。得られた懸濁液を２０℃で遠心分離
器で分離する。
リウム３２８．１ｋｇ（４キロモル）を導入しかつ２０
℃５時間撹拌する。得られた懸濁液を２０℃で遠心分離
器で分離する。
【００４７】濾液を−１５℃に冷却しかつ結晶化を完遂
させるために２時間撹拌する。得られた生成物を−１５
℃で遠心分離器で分離しかつ真空中で５０℃で乾燥させ
る。９９．５％の純度のＯ−メチルイソ尿素酢酸塩３０
３ｋｇ（５６．５％）得られる。
させるために２時間撹拌する。得られた生成物を−１５
℃で遠心分離器で分離しかつ真空中で５０℃で乾燥させ
る。９９．５％の純度のＯ−メチルイソ尿素酢酸塩３０
３ｋｇ（５６．５％）得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヘルムート クロマー ドイツ連邦共和国 トローストベルク フ ァザーネンシュトラーセ ６
Claims (16)
- 【請求項１】 高純度の結晶質Ｏ−メチルイソ尿素酢酸
塩の製造方法において、 ａ）Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール性溶液又は
懸濁液とアルカリ金属酢酸塩とを−１０〜６５℃の温度
範囲内で反応させ、 ｂ）析出したアルカリ金属塩化物を工程ａ）に基づく温
度範囲内で反応混合物から除去し、かつ ｃ）−５０〜３０℃の温度に冷却することによりＯ−メ
チルイソ尿素酢酸塩を晶出させかつ通常の方法で分離す
ることを特徴とする、高純度の結晶質Ｏ−メチルイソ尿
素酢酸塩の製造方法。 - 【請求項２】 アルカリ金属酢酸塩として酢酸ナトリウ
ムを使用する、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩１モル当たり
メタノール１〜２０モルを使用する、請求項１又は２記
載の方法。 - 【請求項４】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩１モル当たり
メタノール２〜１０モルを使用する、請求項１から３ま
でのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項５】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩１モル当たり
アルカリ金属酢酸塩０．５〜２モルを使用する、請求項
１から４までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項６】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩１モル当たり
アルカリ金属酢酸塩０．８〜１．２モルを使用する、請
求項１から５までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項７】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール
性溶液又は懸濁液を製造するために純粋な結晶質Ｏ−メ
チルイソ尿素塩酸塩を無水のメタノールに溶解又は懸濁
させた、請求項１から６までのいずれか１項記載の方
法。 - 【請求項８】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール
性溶液又は懸濁液を製造するためにシアナミドとメタノ
ール及び水性塩酸とを反応させ、得られた生成物を分離
しかつ無水のメタノールに溶解又は懸濁させた、請求項
１から６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項９】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノール
性溶液又は懸濁液を製造するためにシアナミドとメタノ
ール及びガス状塩化水素とを反応させた、請求項１から
６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１０】 Ｏ−メチルイソ尿素塩酸塩のメタノー
ル性溶液又は懸濁液を製造するためにシアナミドとメタ
ノール及びクロルホルムアミジン塩酸塩とを反応させ
た、請求項１から６までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１１】 反応工程ａ）を２０〜６５℃の温度で
実施する、請求項１から１０までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項１２】 反応工程ｃ）における結晶化を−３０
〜２０℃の温度で実施する、請求項１から１１までのい
ずれか１項記載の方法。 - 【請求項１３】 反応工程ｃ）における温度が反応工程
ａ）もしくはｂ）の温度の２０〜５０ケルビン下にあ
る、請求項１から１２までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１４】 反応工程ｃ）からの母液をメタノール
の留去により濃縮しかつメタノール性懸濁液を引き続き
反応工程ｂ）及びｃ）で処理する、請求項１から１３ま
でのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１５】 反応工程ｃ）からの母液をメタノール
の留去により濃縮しかつメタノール性懸濁液を引き続き
後続のバッチの反応混合物に配合する、請求項１から１
３までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１６】 請求項１から１５までのいずれか１項
記載の方法により得られた結晶質Ｏ−メチルイソ尿素酢
酸塩。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19719024.3 | 1997-05-05 | ||
| DE1997119024 DE19719024A1 (de) | 1997-05-05 | 1997-05-05 | Verfahren zur Herstellung von kristallinem O-Methylisoharnstoff-acetat |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10316646A true JPH10316646A (ja) | 1998-12-02 |
Family
ID=7828722
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12217298A Pending JPH10316646A (ja) | 1997-05-05 | 1998-05-01 | 高純度の結晶質ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造方法及び該方法で得られた結晶質ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10316646A (ja) |
| CN (1) | CN1100753C (ja) |
| DE (1) | DE19719024A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016524013A (ja) * | 2013-06-17 | 2016-08-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | グアニジノ官能性モノマーを調製する方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101245037B (zh) * | 2008-01-25 | 2011-12-21 | 巨化集团公司 | 一种氧甲基异脲醋酸盐的制备方法 |
| DE102017004596B4 (de) | 2017-05-13 | 2021-02-11 | Alzchem Trostberg Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Phenylguanidinen oder deren Salze |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61180760A (ja) * | 1985-02-05 | 1986-08-13 | Dainippon Ink & Chem Inc | Ｏ−メチルイソ尿素酢酸塩の製造方法 |
-
1997
- 1997-05-05 DE DE1997119024 patent/DE19719024A1/de not_active Withdrawn
-
1998
- 1998-05-01 JP JP12217298A patent/JPH10316646A/ja active Pending
- 1998-05-04 CN CN98107901A patent/CN1100753C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016524013A (ja) * | 2013-06-17 | 2016-08-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | グアニジノ官能性モノマーを調製する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19719024A1 (de) | 1998-11-12 |
| CN1100753C (zh) | 2003-02-05 |
| CN1198434A (zh) | 1998-11-11 |
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