JPH02108528A - 密着性の優れたフッ素樹脂塗装透明着色ステンレス鋼板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は優れた耐候性と塗膜密着性を有するフッ素樹脂
系の透明着色塗装ステンレス鋼板およびその製造方法に
関するものである。

〈従来の技術〉 ステンレス鋼は耐食性に優れているため化学工業をはじ
め各種の分野で広く使用されている。　さらに近年では
大型建築物の内装材としてエツチング、研磨、着色など
の表面処理ステンレス鋼に対する需要が増大してきた。

　とくにエツチング、研磨などを併用した着色ステンレ
ス鋼は高い意匠性のためホテル、マンション等の玄関用
材料として普及しつつある。

こうした着色ステンレス鋼には、高濃度クロム酸溶液等
で生成させる表面酸化皮膜を利用した化学発色が多く用
いられており、屋根材等で使用されている塗装ステンレ
ス鋼は用いられない、　これは着色顔料による塗装着色
のためにステンレス表面が完全に隠されてしまうためで
、素地の研磨、エツチングなどを反映しないためである
。　一方、化学者７色ステンレス鋼は極めて薄い酸化皮
膜による光の干渉効果による発色のため素地の研磨仕上
げに依存した色調が得られる多様性を有している。

しかしながら、塗装法は化学着色法よりはるかに容易に
使用出来、耐指紋性などの点で優位であり、内装材とし
て使用した場合の保存、管理が容易になる。　そのため
、塗装法においても素地表面を活かす透明着色塗装が検
討されてきたが、塗膜の耐久性、加工性ならびに耐候性
のすべてを満足する透明着色塗装ステンレス鋼は得られ
ていないのが現状である。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明は建築用素材として内装材のみならず外装材とし
ても使用出来る透明着色塗装ステンレス鋼板およびその
製造方法を提供することを目的としている。　そのため
、塗膜の密着性は塗料の種類の選定とともに非常に重要
である。

なお、塗料としては建築用としての耐候性を満足出来る
フッ素樹脂系塗料を対象としている。

ステンレス鋼はその表面に生成している不動態皮膜のた
め耐食性は優れる反面、表面が不活性のため塗装をはじ
めとする表面処理が困難な材料である。　とくに電気め
っきの場合には電気化学的に不動態皮膜を除去すること
が必須である。

しかし塗装の場合はこのような完璧な塗装前処理を行な
うことは実際上不可能であり、特に成形加工を施した物
に対しては出来るだけ容易な塗装前処理でなくてはなら
ない。　幸いにしてフッ素系樹脂はステンレス鋼表面に
対しては他の塗料に比べて密着性は良いが、それでも前
処理なしでは充分な密着性はえられない。

さらに、建築用材料として使用される場合、ロール成形
、プレスなどにより曲げ加工されるのが大半で、曲げ部
の曲率半径を小さくするほど加工度は著しく増大するた
め、塗装ステンレス鋼では塗膜の加工に対する密着性と
加工部での耐久密着性が重要である。

塗装のための前処理法としては下記のものがある。

■　研磨、ショツトブラスト、ダルスキンパス等の機械
的手段により表面にマクロ的凹凸を形成。

■　リン酸塩処理、クロメート処理等の化成処理。

■　タンニン酸、ポリアクリル酸等の有機酸に浸漬また
は有機酸のスプレー塗布。

■　無機酸による酸洗によりミクロ的凹凸を形成すると
ともに表面を活性化させる。

上記■〜■の処理は単独または組合せて実施されるが、
■は透明着色塗装では素材の仕上げ面として指定される
ため任意に選定することは出来ない、　上記■〜■の化
学的な処理は密着性向上に効果的であるが以下に示す欠
点を有している。

第１の欠点は■〜■の化学処理によりステンレス表面が
変色あるいは不規則な着色を生じることである。

透明着色塗装ステンレス鋼では、着色顔料を少なくし素
材の表面の仕上げが見える淡い着色塗装であるので、密
着性を向上させるための前処理により素材表面が呈色あ
るいはシミ状になってはいけない、　■のクロメート処
理では呈色の少ないタイプが開発されつつあるがまだ充
分とは言い難い。

第２の欠点はいずれも人体に有害な溶液を取り扱うため
作業環境が悪く、また公害防止のため廃液処理設備を必
要とすることである。

＜課題を解決するための手段〉 そこで本発明者らは素材表面を化学的、機械的に荒らす
ことなく塗膜の密着性を向上させるための前処理方法を
検討しこれにより塗膜密着性の優れた透明着色ステンレ
ス鋼板の開発に成功した。

すなわち本発明は研磨、ショツトブラスト、ダルスキン
パス、エツチング等の手段で表面調整したステンレス鋼
板（銅帯も含む）と透明着色のフッ素樹脂塗膜の間に０
．２μｍ以上２μｍ以下の透明フッ素樹脂塗膜を有する
ことを特徴とする透明着色ステンレス鋼板を提供するも
のである。

さらにこれを製造するにさいし、塗装素材である該ステ
ンレス鋼板あるいは銅帯の塗装面にフッ素樹脂を２〜２
０重量％含有する低濃度塗料を塗布・焼付し、塗膜厚０
．２μｍ以上２μｍ以下の透明フッ素樹脂塗膜を形成し
たのち透明着色フッ素樹脂塗料を塗布・焼付する塗膜密
着性の優れた透明着色塗装ステンレス鋼板の製造方法を
提供するものである。

以下、本発明について詳細に説明する。　本発明におい
て、透明とは広く半透明をも含む。

まず、本発明で対象とするステンレス冷延鋼板（本発明
では広く銅帯をも含む）は熱延鋼帯を所定板厚に冷間圧
延したのち、焼鈍酸洗あるいは光輝焼鈍を行って冷間圧
延で生じた内部歪の除去と適正な機械的性質を付与され
て提供される。　その後、一部は必要に応じてショツト
ブラスト、ダルスキンパス、エツチング、研磨等の手段
により表面の仕上りを調整して塗装素材として使用され
る。

ステンレス鋼の鋼種は特に限定するまでも無く任意の鋼
種が使用可能であるが、外装材として使用する場合には
５ＯＳ３０４以上の高耐食性ステンレス鋼が奨められる
。　このステンレス素材は必要に応じて曲げ加工等の加
工された後、有機溶剤あるいはアルカリで脱脂したのち
本発明の塗装ステンレス素材として使用される。

第１の発明の要旨とするところは、 ステンレス鋼板表面上に、０．２μｍ以上２．０μｍ以
下の透明フッ素系塗膜とその上に１０μｍ以上３０μｍ
以下の透明着色フッ素樹脂系塗膜を有するところにある
。

第２の発明の要旨とするところは、 第１の発明のステンレス鋼板の製造にさいし、ステンレ
ス鋼板にフッ素樹脂系塗料組成物を２〜２０重量％含有
する透明塗料を塗布・焼付し、しかるのち着色顔料を含
むフッ素樹脂系塗料組成物３０〜６０重量％含有する透
明着色塗料を塗装・焼付するにある。

ステンレス素材に直接接触する０、２μｍ以上２．０μ
ｍ以下の透明フッ素樹脂塗膜は着色顔料を含まないため
に素材との密着性がよく、かつその上に形成される着色
顔料を含む透明着色塗膜との密着性にも優れている。　
さらに本発明の製造方法に記載されているようなフッ素
樹脂の固形分濃度が低い透明塗料から得られた薄い塗膜
はステンレス素材との密着性は高い固形分濃度の塗料か
ら得られる塗膜の場合よりも優れている。　かつ充分薄
い透明塗膜のため上塗には任意の色の顔料が使用出来、
透明着色塗装として外観上何ら影響がない。

塗装方法はスプレー塗装、浸漬法など任意の方法を適用
出来るが、いずれの場合も下塗となる透明フッ素樹脂塗
装後、上塗の障害にならない程度に焼付硬化させること
が必要である。

また、下塗の厚みは塗装焼付完了後で０．２μｍ以上必
要で、これより薄いと部分的に未塗装を生じるため塗膜
密着性不良を生じる。　また、２μｍをこえると塗膜全
厚に対する下塗の割合が大きくなるため透明着色塗膜と
しての色調が変化する。

着色顔料を含有する上塗も同じフッ素樹脂系塗膜である
ため、下塗塗膜との密着性は良好で充分な耐候性を確保
するため１０μｍ以上の厚さが必要であり、また経済性
の観点から３０μｍ以下に限定する。

フッ素樹脂塗料としては、水酸基価２０〜２５０を有す
る溶剤可溶型フッ素樹脂の固形分６０〜９９重量％と硬
化剤の固形分１〜４０重量％からなる樹脂に対し、１／
１０００〜５／１００重量比の末端エポキシ基含有シラ
ンカップリング剤と５７１０００　Ｍ−１７１０１ｉ量
比のシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤を添加した透明塗
料組成物を有機溶剤にて２〜２０重量％に希釈した塗料
を下塗用塗料として、また該透明塗料組成物に重量比３
７１００以下の着色顔料を添加したのち有機溶剤にて塗
膜固形分で３０〜６０重量％に希釈した塗料を上塗用塗
料として使用するのが望ましい。

下塗にさいしては塗料植成物を２〜２０重量％含有する
塗料を用いるのが望ましく、２％未満であると塗装面全
体を覆う塗膜を得ることが困難であり、２０％超では塗
装素材との密着性が低下する。

また、上塗に際しては塗料組成物を３０〜６０重量％含
む塗料を用いるのが望ましく、３０％未満であると１０
μｍ以上の塗膜厚を得るのが不経済になり、６０％超に
なると塗装が困難になり塗膜表面の仕上りも悪くなるの
で好ましくない。

望ましい塗料を構成する水酸基価２０〜２５０を有する
溶剤可溶型フッ素樹脂としては、フルオロオレフィンと
ヒドロキシル基またはグリシジル基を有するビニルエー
テルとを主成分とする共重合体、水酸基価２０〜２５０
を有する、フルオロオレフィンとビニルエステルとを主
成分とする共重合体やこれら共重合体の一部にカルボキ
シル基を有するものなどがあげられ、かかる溶剤可溶型
フッ素樹脂の具体例としては、フルオロオレフィン、シ
クロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル
およびヒドロキシアルキルビニルエーテルを必須成分と
する共重合体（特開昭５７−３４１０７号公報参照）；
フルオロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテルお
よびグリシジルビニルエーテルを必須成分とした共重合
体（特開昭５７−３４１０８号公報参照）；フルオロオ
レフィン、アルキルビニルエーテルおよびヒドロキシビ
ニルエーテルの共重合体に二塩基酸無水物を反応させて
一部をカルボキシル化した共重合体（特開昭５８−．１
３６６０５号公報参照）；テトラフルオロエチレンおよ
びクロロトリフルオロエチレンから選ばれた少なくとも
１種のバーハロオレフィン、フッ化ビニリデン、ビニル
エステルおよび他の共単量体の共重合体を加水分解した
水酸基含有共重合体（特開昭５９−１７４６５７号公報
参照）：テトラフルオロエチレンおよびクロロトリフル
オロエチレンから選ばれた少なくとも１種のバーハロオ
レフィン、α−オレフィン、ヒドロキシアルキルビニル
エーテルおよび他の共単量体からなる共重合体（特開昭
５９−２１９３７２号公報参照）：クロロトリフルオロ
エチレン、テトラフルオロプロピルビニルエーテルおよ
び官能基として水酸基、グリシジル基またはアミノ基を
有するビニルエーテルの１種または２種以上からなる共
重合体（特開昭５９−１８９１０８号公報参照）　；ジ
フルオロエチレンとヒドロキシル基、グリシジル基また
はカルボキシル基などの官能基を有する単量体とテトラ
フルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレンの
共重合体（特開昭６０−６７５１７号公報参照）；テト
ラフルオロエチレンまたはクロロトリフルオロエチレン
とビニルエーテルで一般式 （式中、ｘ′およびｘ２は同一または相異なりフッ素原
子またはＣＦ３．Ｙ’は水素原子、塩素原子またはフッ
素原子、ｎｌは１〜３の整数、ｍｌは０〜６の整数を示
す）で表わされる構造を有するもの、およびビニルエー
テルで一般式−（−ＣＨ，−）−Ｚ（式中、ＺはＯＨ基
またはグリシジル基、ｐは２〜５の整数を示す）で表わ
される構造を有するものの共重合体（特開昭６０−６７
５１８号公報参照）；モノフルオロエチレンにＣＨ２−
Ｃ（ＣＦり２と一般式（式中、Ｘ３は水素原子またはフ
ッ素原子、１は０または１、ｍ２は０〜６の整数、ｎ２
は１〜３の整数を示す）で表わされる共重合体（特開昭
６０−１４７４１５号公報参照）；ジフルオロエチレン
と炭素数１〜１０の直鎖アルコールを有するビニルエー
テルと一般式ＣＦＸ’　＝ＣＦＹ３　（式中、ｘ４は水
素原子、塩素原子またはフッ素原子、Ｙ３はフッ素原子
、低級フルオロアルキル基または一般式（式中、ｍ３は
０〜３の整数を示す）で表わされる基の構造を有する共
単量体との共重合体（特開昭６１−１７６６２０号公報
参照）などがあげられ、かかる市販品としてはルミフロ
ン２００、ルミフロン４００、ルミフロン５００、ルミ
フロン５４４など（以上、旭硝子■製、商品名）および
これらを組合せたものがあげられる。

なお、前記溶剤可溶型フッ素樹脂の水酸基価は２０未満
であるばあい、硬化塗膜の耐溶剤性や密着性が不充分と
なり、また２５０をこえると耐水・耐湿性や加工性など
が劣るので、水酸基価が２０〜２５０のものが望ましい
。

硬化剤は、前記溶剤可溶型フッ素樹脂と反応して架橋し
、該溶剤可溶型フッ素樹脂を硬化するための成分であり
、該硬化剤としては、たとえば脂肪族ポリイソシアネー
トまたはそのイソシアネート基をカプロラクタムなどで
ブロックしたものあるいはメラミン、ベンゾグアナミン
、尿素などのアミノ樹脂などがあげられる。

前記硬化剤として脂肪族ポリイソシアネートあるいはア
ミノ樹脂のいずれを用いるばあいにも、前記水酸基価２
０〜２５０を有する溶剤可溶型フッ素樹脂と硬化剤から
なる樹脂固形分中に、該硬化剤が１〜４０重量％含有さ
れるのが好ましい。　該樹脂固形分中の硬化剤の含有量
が１［１量％未満であるばあい、耐・溶剤性と硬度が不
充分となり、また該樹脂固形分中の硬化剤の含有量が４
０重量％をこえるばあい、加工性や耐衝撃性が低下する
ので好ましくない。

なお、該硬化剤として脂肪族ポリイソシアネートを用い
るばあいには、該脂肪族ポリイソシアネートのＮＧＯ基
と前記溶剤可溶型フッ素樹脂のＯＨ基との比Ｎ　ＣＯｌ
ｏ　Ｈの値が０．２〜１．５となるように調整されるの
が好ましい。

本発明では、前記フッ素樹脂および硬化剤の外に、塗膜
の付着性向上のためのシランカップリング剤や、紫外線
による劣化変色防止のための紫外線吸収剤等を併用する
ことが好ましい。

シランカップリング剤には多くの種類があり、従来より
樹脂と金属との付着性を向上させるために用いられてい
るが、該シランカップリング剤として末端エポキシ基含
有シランカップリング剤が用いられ、該末端エポキシ基
含有シランカップリング剤を前記樹脂および後述するシ
ェラ酸アニリド系紫外線吸収剤と組合せて用いたばあい
、これらを併用することによる相乗効果により従来の塗
料が解消しえなかった、たとえば、耐変色性、光沢保持
性、長期密着性や長期的防錆性などの塗料の耐久性が改
善されるのである。

かかる末端エポキシ基含有シランカップリング剤として
は、たとえば、３−グリシドキシプロビルトリメトキシ
シラン、３−グリシドキシプロビルメチルジメトキシシ
ラン、３−グリシドキシプロビルメチルジェトキシシラ
ン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシランなどがあげられる。　該末端エポキシ
基含有シランカップリング剤の使用量は、樹脂固形分に
対して１／１０００〜５７１００重量比が適当である。

　該末端エポキシ基含有シランカップリング剤の使用量
はｌ／１０００重量比未満であるばあい、えられる透明
塗料組成物のステンレス材料に対する密着性向上の効果
は不充分であり、また５７１００重量比をこえて使用し
たばあい、それ以上の効果の向上は認められない。

なお、これらのシランカップリング剤はそのままで塗料
に添加してもよく、またキシレンなどの芳香族炭化水素
系の溶剤などに溶解して添加してもよい。

紫外線吸収剤も前記したシランカップリング剤と同様に
数多くの種類があるが、シュウ酸アニリド系紫外線吸収
剤を用いたばあい、透明性顔料または染料の変色が防止
されると同時に形成された塗膜とステンレス材料との界
面における発錆が長期間防止されるのである。　かかる
シュウ酸アニリド系紫外線吸収剤としては、たとえば、
一般式（■）： （式中、Ｒ，は−０Ｃ２）１１１％Ｒ２は水素原子また
は−Ｃ４Ｈｏ　、Ｒｓは水素原子または−Ｃ４８９、Ｒ
４は水素原子または−ＣＩ２Ｈ２Ｓを示す）で表わされ
るものがあげられ、かかる具体例としては、エタンジア
ミドＮ−（２エトキシフエニル）−Ｎ′（２−エチルフ
ェニル）、エタンジアミドＮ−（２−エトキシ−６−ｔ
−ブチルフェニル）−Ｎ’−（２−エチルフェニル）、
エタンジアミドＮ−（２−エトキシフェニル）−Ｎ’（
４−イソドデシルフェニル）などがあげられる。　該シ
ュウ酸アニリド系紫外線吸収剤の使用量は、前記樹脂に
対して５／１０００〜１／１０重量比が適当である。　
該シュウ酸アニリド系紫外線吸・酸剤の使用量は５／１
０００重量比未満であるばあい、耐久性向上の効果が不
充分であり、また１７１０重量比をこえて使用したばあ
い、それ以上の効果の向上は認められず、耐溶剤性が低
下する。

これらの紫外線吸収剤は通常トルエンなどの芳香族炭化
水素系溶剤に溶解して塗料中に添加される。

前記した溶剤可溶型フッ素樹脂および硬化剤からなる樹
脂に末端エポキシ基含有シランカップリング剤およびシ
ュウ酸アニリド系紫外線吸収剤を添加することにより本
発明に適したステンレス用透明塗料組成物かえられるが
、該組成物は有機溶剤を添加し、粘度を調整することに
よって塗装に供される。

かかる有機溶剤としては、たとえば、トルエン、キシレ
ンなどの芳香族炭化水素類、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸
ブチルなどのエステル系溶剤などがあげられるが、芳香
族炭化水素類とケトン、エステル類を併用するのが好ま
しい。　前記硬化剤としてアミノ樹脂を用いたばあいに
は、たとえばｎ−ブタノール、イソブタノールなどのア
ルコール系溶剤の１種または２種以上を前記した有機溶
剤に適宜添加してもよい。

本塗料の着色は、前記樹脂組成物（イソシアネート硬化
剤を除く）に着色顔料又は染料を、通常の着色塗料製造
方法で分散させて調製することができる。

この塗料には、さらに必要に応じて硬化促進剤、光安定
剤、つや消し剤などを適宜添加してもよい。

前記硬化促進剤としては、硬化剤がイソシアネート系の
もののばあいには、ジブチルチンジラウレートなどを本
塗料（固形分）に対して５７１０００重量比以下、また
硬化剤がアミノ樹脂のばあいには、パラトルエンスルホ
ン酸などの酸性触媒をｔ／ｌｏｏ重量比こえない範囲で
常法によって用いることができる。

前記光安定剤としては、たとえば、式 で示される基を有するヒンダードアミン系光安定剤など
があげられ、かかる具体例としては、たとえばＭＡＲＫ
　ｔＡ６２（アデカアーガス化学■製、商品名）やＭＡ
ＲＫ　ＬＡ６７　　（アデカアーガス化学■製、商品名
）などがあげられる。　該光安定剤を使用するばあいに
は、本塗料（固形分）に対して５７１００重量比をこえ
ない範囲で添加するのが好ましい。　これら光安定剤を
添加するばあいには、通常トルエンなどの溶剤に溶解し
て添加するのが好ましい。

前記着色顔料としては、たとえば、耐候性のよい透明ベ
ンガラ、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料
：フタロシアニンブルーフタロシアニングリーン、キナ
クリドンレッド、インダンスレンオレンジ、イソインド
リノン系エローなどの有機顔料または染料などがあげら
れる。　該着色顔料を使用するばあいには、本塗料（固
形分）に対して３／ｌｏｏ重量比以下の範囲内で含有さ
れるように混合分散させるのが好ましい、　該着色顔料
を使用したばあい、任意の透明着色塗膜を形成すること
ができる。

前記つや消し剤としては、たとえば、超微粉合成シリカ
などがあげられ、該つや消し剤を使用するばあいには、
本塗料（固形分）に対して１５／ｌｏｏ重量比をこえな
い範囲で混合分散させるのが好ましい、　該つや消し剤
を使用したばあい、優雅な半光沢ないし艶消し仕上げの
塗膜を形成することができる。

〈実施例〉 以下本発明を実施例に基づいて具体的に述べる。

（実施例１） 溶剤可溶型フッ素樹脂としてルミフロン４００（旭硝子
■製、商品名、水酸基価：４８、酸価：５の樹脂の５０
％キシレン溶液）、硬化剤としてブチル化メラミン樹脂
であるスーパーベッカミン４７−５０８　（大日本イン
キ化学工業■製、商品名、６０％キシレン／イソブタノ
ール溶液）とを使用したフッ素樹脂の固形分８０重量％
と硬化剤の固形分２０重量％からなる樹脂に対し、１／
ＩＱＱ重量比の末端エポキシ基含有シランカップリング
剤（ＫＢＭ−４０３（信越化学工業■製、商品名））お
よびシュウ酸アニリド系紫外線吸収剤（エタンジアミド
Ｎ−（２−エトキシ−６−ｔ−ブチルフェニル）−Ｎ’
−（２−エチルフェニル））をトルエン１０％溶液を用
いて１７１００重量比添加した透明塗料用組成分を混合
溶剤（キシレン／ブタノール（重量比）＝８５：１５）
で希釈して塗料固形分を１〜３０重量％含有する下塗り
用透明塗料とした。

また該透明塗料に着色剤としてフタロシアニンブルーＳ
（大日本インキ化学工業■製、商品名）を５７１０００
重量比添加分散したのち、混合溶剤（キシレン／ブタノ
ール（重量比）＝８５：１５）で希釈して塗料固形分を
４５重量％含有する上塗り用透明着色塗料とした。

塗装用素材としてはヘアーライン加工を行なった５Ｏ５
３０４１，５ｍｍの冷延−焼鈍酸洗液を使用し、アルカ
リ脱脂（液温５０℃の５％ＮａＯＨ水溶液に５分間浸漬
）を施したのちバーコーター＃６０を用いて上記塗料に
よる塗装、焼付をした。

塗装の条件は第１表に示すように上塗り塗装のみの比較
例Ｎ００７に加え、低濃度透明塗料による下塗り塗装量
を変化させた（Ｎｏ、１〜６）、　塗装後の焼付は下塗
り塗装では１２０℃で１０分間、上塗り塗装では１５０
℃で２０分間で行なった。

得られた試験片の塗膜性能として、膜厚、初期密着性（
基盤目試験、基盤目エリクセン試験）、二次密着性、耐
久密着性および促進耐候性を下記の方法にしたがって調
べた。　その結果を第１表に併記する。

（膜　厚） フィッシャー社（西ドイツ）製イソスコープＭＰ型を用
いて測定した。

（基盤目試験） 塗膜形成後、焼付を行ない、４８時間後にＪＩＳ　Ｋ　
５４００６．１５基盤目試験の方法にしたがって１００
個のマス目をつくり、セロハンテープを圧着後急速に引
き剥してから剥離しないでステンレス板に残った目の数
を分子に示した。

（基盤目エリクセン） ＪＩＳ　Ｋ　５４００６．１５の方法にしたがって基盤
目が設けられた試験片をエリクセン試験機で６ｍｍ押し
出した後、上記と同様にセロハンテープで剥離試験を行
ない上記と同様にして評価した。

（二次密着性） 試験板を沸騰水中に２時間浸漬した後に前記の基盤目試
験と同様に密着性試験を行なフた。

（耐久密着性） ＪＩＳ　Ｋ　５４００６．１５基盤目試験の方法にした
がって１００個のマス目をつくった試験板を沸騰水中に
２時間浸漬した後に、セロハンテープを圧着後急速に引
き剥してから剥離しないでステンレス板に残った目の数
を分子に示した。

（促進耐候性） デユーパネル光コントロールウェザ−メーター（スガ試
験機■製）゛を用いて紫外線照射（７０℃）４時間、湿
潤（４０℃）４時間を１サイクルとして繰り返し、所定
時間経過後の塗膜密着性を評価した。

密着性は９０’曲げ部の塗膜残留率と平板部における基
盤目剥離試験で評価した。

第１表に示すごとく、塗膜密着性のうち初期密着性と二
次密着性に関しては上塗り塗装のみの比較例を含むＮｏ
、１〜７のすべてについて良好である。　しかし、下塗
りが不充分の場合（Ｎｏ、５）　　下塗塗料濃度が高い
場合（Ｎｏ、６）および下塗を施さない場合（Ｎｏ、７
）には、耐久密着性と促進耐候性が劣っている。

下塗塗料の固形分濃度が２〜２０％で下塗膜厚が０．２
〜２μｍのＮｏ、１〜４では９０”曲げ部においても促
進耐候性試験３０００時間まで膜の剥離はなく、優れた
塗膜密着性が得られた。

（実施例２） 溶剤可溶型フッ素樹脂としてルミフロン５００（旭硝子
■製、商品名、水酸基価：５３の樹脂の４０％ツルペッ
ツ＃１５０（エクソンケミカル社製、商品名）溶液）、
硬化剤としてブロックイソシアネートであるコロネート
２５０７（日本ポリウレタン■製、商品名）の８０％酢
酸エチル溶液とを使用したフッ素樹脂の固形分７５．２
重量％と硬化剤の固形分２４．８重量％からなる樹脂に
対し、末端エポキシ基含有シランカップリング剤として
８７１０００重量比の３−グリシドキシプロピルメチル
ジメトキシシラン、シェラ酸アニリド系紫外線吸収剤と
して３／１００重量比のサンドゥヴオア３２０６　（サ
ンド社製、商品名）の８０％キシレン溶液およびヒンダ
ードアミン系光安定剤として１５７１０００重量比のサ
ンドゥヴオア３０５０（サンド社製、商品名）と黄色顔
料として８７１０００重量比のイルガジンエロ−（チパ
社製、商品名）、透明ベンガラとして３７１０００重量
比のコロファインブラウン７７Ｒ（大日本インキ化学工
業■製、商品名）を用い、前記イルガジンエローとコロ
ファインブラウンを前記ルミフロン５００の一部を用い
て分散させた後、これにその他の成分を混合して透明着
色塗料用組成物をつくった。　つぎに得られた組成物を
芳香族系溶剤としてツルペッツ＃１５０．シクロヘキサ
ノンおよびイソホロンの混合溶剤（重量比５：１：１）
で希釈し、塗料固形分を３８重量％含有する透明着色塗
料（Ａ）とした。

その他、下記の塗料Ｂ−Ｄを上塗り塗料とした。

塗料Ｂ：塗料Ａで用いた末端エポキシ基含有シランカッ
プリング剤のかわりに従来より汎用されている末端ビニ
ルシランカップリング剤であるビニルトリメトキシシラ
ンを用いたほかは、同一組成の塗料。

塗料Ｃ：塗料Ａの紫外線吸収剤を従来より汎用されてい
るベンゾトリアゾール系の２−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）４−　（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）フェノールに変えた以外はすべて同一組成の
塗料。

塗料Ｄ：塗料Ａの紫外線吸収剤を従来より汎用されてい
るベンゾフェノン系の２．２′４．４′−テトラヒドロ
キシベンゾフェノンに変えた以外はすべて同一組成の塗
料。

下塗り塗料には顔料であるイルガジンエロー（チバ社製
、商品名）とコロファインブラウン？７Ｒを含まない塗
料Ａをツルペッツ＃１５０、シクロヘキサノンおよびイ
ソホロンの混合溶剤（重量比５：１：１）を用いて希釈
し、固形分を５％とした塗料Ｅ、同様に顔料分を除いた
塗料Ｂ、Ｃを固形分５％まで希釈した塗料Ｆ％Ｇ１およ
び末端エポキシ基含有シランカップリング剤である３−
グリシドキシブロビルメチルジトキシシランの５％キシ
レン溶液の塗料Ｈを用いた。

塗装用素材にはアルカリ脱脂（液温５０℃の５％ＮａＯ
Ｈ水溶液に５分間浸漬）した５Ｏ３４３４の冷延焼鈍−
酸洗材板厚０．５ｍｍ材を使用した。

第２表に示すごとく、上塗り塗料Ａ−Ｄと下塗り塗料Ｅ
−Ｈを用いてバーコード法により塗装焼付を行なった。

　なお、下塗り塗装後の焼付は１２０℃で１０分間、上
塗り塗装後の焼付は１５０℃で２０分間とした。

実施例１と同様に各種の塗膜密着性を調査した結果を第
２表に示す。　下塗り塗膜のないＮｏ、８とＮｏ、１３
では初期密着性と二次密着性は良好であるが耐久密着性
、加工部の促進耐候性は非常に低い。

また、シランカップリング剤からなる塗料Ｈを下塗り塗
料として用いた場合でもＮｏ、１２．１６，１８．２１
のごとく耐久密着性はかなり改善されるものの加工部の
促進耐候性は依然低いままである。

これに対しフッ素樹脂透明塗料の希釈液を下塗り塗料と
して使用して、その上にフッ素系透明着色塗膜を形成し
たＮｏ、９．１０，１１゜１４．１５．１７，１９．２
０では耐久密着性はほとんど良好で、加工部の促進耐候
性でも１０００時間では剥離は全く生じなかった。

特に、Ｎｏ、９のごとくフッ素樹脂塗料中に末端エポキ
シ系シランカップリング剤とシュウ酸アニリド系紫外線
吸収剤を含む塗料Ａと下塗り塗料としてその透明希釈塗
料を使用した場合、耐久密着性も３０００時間までの加
工部の密着性でも全く剥離の生じない非常に優れた塗膜
密着性が得られた。

〈発明の効果〉 以上詳述したところから明らかなように、本発明の方法
により得られる透明塗装着色ステンレス鋼板は塗膜密着
性および耐候性が非常にすぐれ、内装材はもとより外装
材など各種分野で広く利用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）ステンレス鋼板表面に、０．２μｍ以上２．０μ
   ｍ以下の透明フッ素樹脂系塗膜と、その上に１０μｍ以
   上３０μｍ以下の透明着色フッ素樹脂系塗膜とを有する
   密着性の優れたフッ素樹脂塗装透明着色ステンレス鋼板
   。
2. （２）請求項１に記載の着色ステンレス鋼板を製造する
   に際し、ステンレス鋼板にフッ素系樹脂の固形分を２〜
   ２０重量％含有する透明塗料を塗布・焼付し、しかるの
   ち着色顔料を含むフッ素系樹脂の固形分で３０〜６０重
   量％含有する透明着色塗料を塗装・焼付することを特徴
   とする密着性の優れたフッ素樹脂塗装透明着色ステンレ
   ス鋼板の製造方法。