JPS63242379A - 金属光沢のある塗膜の形成方法 - Google Patents
金属光沢のある塗膜の形成方法Info
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Landscapes
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明は、金属基材の有する金属光沢を生かしつつ、か
つ長期耐候性、耐食性に優れた塗膜の形成方法に関する
ものである。
つ長期耐候性、耐食性に優れた塗膜の形成方法に関する
ものである。
〈従来の技術〉
従来から金属基材に対し、美観を持たせ、かつ耐食性等
をもたせるため着色塗料を塗装することは広く行なわれ
ている。
をもたせるため着色塗料を塗装することは広く行なわれ
ている。
一方、ステンレス、アルミニウム、銅あるいは真鋳等の
金属基材に対しては、金属基材自体の金属光沢を生かす
ため、着色塗料を塗装しないままで使用することも広く
行なわれている。
金属基材に対しては、金属基材自体の金属光沢を生かす
ため、着色塗料を塗装しないままで使用することも広く
行なわれている。
しかしながら、このような金属基材も、手アカ等の汚れ
の付着防止のため、また金属光沢を保持するためクリヤ
ー塗料を塗装することも行なわれている。ところが、一
般に広く使用されているアクリル樹脂系、ポリエステル
樹脂系等のクリヤー塗料を塗装すると屋外において数年
すると塗膜自体にチョーキング等が生じ金属光沢が低下
するという問題点があった。
の付着防止のため、また金属光沢を保持するためクリヤ
ー塗料を塗装することも行なわれている。ところが、一
般に広く使用されているアクリル樹脂系、ポリエステル
樹脂系等のクリヤー塗料を塗装すると屋外において数年
すると塗膜自体にチョーキング等が生じ金属光沢が低下
するという問題点があった。
そのため、長期耐候性のよいフッ素樹脂系クリヤー塗料
を塗装することが考えられてきた。
を塗装することが考えられてきた。
〈発明が解決しようとする問題点〉
しかしながら、前記ステンレス等の金属基材にフッ素樹
脂系クリヤー塗料を塗装すると金属光沢が長期間にわた
り保持出来るが、屋外暴露すると、予想外にも塗装され
ていないステンレス等の金属基材に赤錆が発生しないに
もかかわらず、フッ素樹脂系クリヤー塗膜を施した金属
基材においては、塗膜下の金属基材表面に赤錆が発生す
る現象が生じてきた。
脂系クリヤー塗料を塗装すると金属光沢が長期間にわた
り保持出来るが、屋外暴露すると、予想外にも塗装され
ていないステンレス等の金属基材に赤錆が発生しないに
もかかわらず、フッ素樹脂系クリヤー塗膜を施した金属
基材においては、塗膜下の金属基材表面に赤錆が発生す
る現象が生じてきた。
この原因は、定かではないが恐らく次のことが予測され
る。すなわち、前記ステンレス等の金属基材は紫外線を
含む太陽光線等の光線反射率が高く、一方フッ素樹脂系
クリヤー塗膜は、他の一般のアクリル樹脂系、ポリエス
テル系等のクリヤー塗膜に比較し、紫外線の透過率が高
く、それ故屋外において塗膜が太陽光線(透過光及び反
射光)の影響を太き(受け、フッ素樹脂の一部が分解し
、その分解生成物であるフッ化物、塩化物等の活性度の
高い低分子化合物が腐食因子となり、金属基材表面を腐
食し、赤錆等を発生させるものと考えられる。
る。すなわち、前記ステンレス等の金属基材は紫外線を
含む太陽光線等の光線反射率が高く、一方フッ素樹脂系
クリヤー塗膜は、他の一般のアクリル樹脂系、ポリエス
テル系等のクリヤー塗膜に比較し、紫外線の透過率が高
く、それ故屋外において塗膜が太陽光線(透過光及び反
射光)の影響を太き(受け、フッ素樹脂の一部が分解し
、その分解生成物であるフッ化物、塩化物等の活性度の
高い低分子化合物が腐食因子となり、金属基材表面を腐
食し、赤錆等を発生させるものと考えられる。
本発明者等は、このような現状に鑑み鋭意検討した結果
、前記ステンレス等の金属基材の有する金属光沢を長期
間保持し、またフッ素樹脂系クリヤー塗膜のもつ長期耐
候性を生かしつつ、かつ前記赤錆の発生を防止した塗膜
形成方法を見出し本発明に到ったものである。
、前記ステンレス等の金属基材の有する金属光沢を長期
間保持し、またフッ素樹脂系クリヤー塗膜のもつ長期耐
候性を生かしつつ、かつ前記赤錆の発生を防止した塗膜
形成方法を見出し本発明に到ったものである。
く問題点を解決するための手段〉
すなわち、本発明は金属基材にアクリル樹脂系クリヤー
塗料を塗装し、次いでフッ素樹脂系クリヤー塗料を塗装
する、金属光沢のある塗膜の形成方法に関するものであ
る。
塗料を塗装し、次いでフッ素樹脂系クリヤー塗料を塗装
する、金属光沢のある塗膜の形成方法に関するものであ
る。
本発明の方法により金属基材にフッ素樹脂系クリヤー塗
膜を施しているため金属光沢が長期間にわたり保持出来
、またアクリル樹脂系クリヤー塗膜は、フッ素樹脂系ク
リヤー塗膜により保護され長期間チョーキング等の塗膜
欠陥を生じることなく、長期耐候性が得られ、さらに金
属基材とフッ素樹脂系クリヤー塗膜間に、紫外線に対す
る吸収率の高いアクリル樹脂系クリヤー塗膜を介在させ
ているため、フッ素樹脂からの前記腐食因子の発生を緩
和し、かつ直接的に金属基材と接触しないので全1嘱基
材表面の赤錆の発生を防止することが可能となったもの
である。
膜を施しているため金属光沢が長期間にわたり保持出来
、またアクリル樹脂系クリヤー塗膜は、フッ素樹脂系ク
リヤー塗膜により保護され長期間チョーキング等の塗膜
欠陥を生じることなく、長期耐候性が得られ、さらに金
属基材とフッ素樹脂系クリヤー塗膜間に、紫外線に対す
る吸収率の高いアクリル樹脂系クリヤー塗膜を介在させ
ているため、フッ素樹脂からの前記腐食因子の発生を緩
和し、かつ直接的に金属基材と接触しないので全1嘱基
材表面の赤錆の発生を防止することが可能となったもの
である。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明で使用されるアクリル樹脂系クリヤー塗料は、通
常自助車用等の各種金属用に使用されているラッカータ
イプのもの、硬化剤としての多価インシアネートとの組
合せからなる二液型のもの、硬化剤としてのブロック化
ポリイソシアネートあるいはアミノプラスト樹脂との組
合せからなる一液型のもの等の各種常温硬化型アクリル
樹脂系クリヤー塗料、焼付硬化型アクリル樹脂系クリヤ
ー塗料、紫外線硬化型アクリル樹脂系クリヤー塗料が特
に制限なく使用出来、これら塗料は有機溶剤型でも水性
型でもよい。
常自助車用等の各種金属用に使用されているラッカータ
イプのもの、硬化剤としての多価インシアネートとの組
合せからなる二液型のもの、硬化剤としてのブロック化
ポリイソシアネートあるいはアミノプラスト樹脂との組
合せからなる一液型のもの等の各種常温硬化型アクリル
樹脂系クリヤー塗料、焼付硬化型アクリル樹脂系クリヤ
ー塗料、紫外線硬化型アクリル樹脂系クリヤー塗料が特
に制限なく使用出来、これら塗料は有機溶剤型でも水性
型でもよい。
アクリル樹脂系クリヤー塗料の結合剤としてのアクリル
共重合体はアクリル酸のメチル、エチル、7”oビル、
2−エチルヘキシル、メタクリル酸のメチル、エチル、
フロビル、メチル、2−エチルヘキシル等のアルカノー
ルでエステル化されたアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルを主成分とし、これらにアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸等のα、β−モノエチ
レン性不飽和カルボン酸;アクリル酸2−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシ
プロピル等のα、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸
のヒドロキシアルキルエステル;アクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロール
メタクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミ
ド、ジアセトンメタクリルアミド、アクリル酸ジメチル
アミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル等のアミン基含有モノエチレン性不飽和化
合物;アクリル酸及びメタクリル酸のグリシジルエステ
ル等のグリシジル基含有モノエチレン性不飽和化合物;
さらにスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等の各種モノマーを適宜組合せてなる混合モノマーを
常法により光重合させたものである。
共重合体はアクリル酸のメチル、エチル、7”oビル、
2−エチルヘキシル、メタクリル酸のメチル、エチル、
フロビル、メチル、2−エチルヘキシル等のアルカノー
ルでエステル化されたアクリル酸エステル、メタクリル
酸エステルを主成分とし、これらにアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸、マレイン酸等のα、β−モノエチ
レン性不飽和カルボン酸;アクリル酸2−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル
酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸2−ヒドロキシ
プロピル等のα、β−モノエチレン性不飽和カルボン酸
のヒドロキシアルキルエステル;アクリルアミド、N−
メチロールアクリルアミド、N−ブトキシメチルアクリ
ルアミド、ジアセトンアクリルアミド、N−メチロール
メタクリルアミド、N−ブトキシメチルメタクリルアミ
ド、ジアセトンメタクリルアミド、アクリル酸ジメチル
アミノエチル、アクリル酸ジエチルアミノエチル、メタ
クリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチル
アミノエチル等のアミン基含有モノエチレン性不飽和化
合物;アクリル酸及びメタクリル酸のグリシジルエステ
ル等のグリシジル基含有モノエチレン性不飽和化合物;
さらにスチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等の各種モノマーを適宜組合せてなる混合モノマーを
常法により光重合させたものである。
特に本発明においては前記アミン基又はグリシジル基含
有モノエチレン性不飽和化合物を使用して共重合体中に
アミノ基又はグリシジル基をもたせたものが錆の発生を
防止する効果が顕著である。
有モノエチレン性不飽和化合物を使用して共重合体中に
アミノ基又はグリシジル基をもたせたものが錆の発生を
防止する効果が顕著である。
この原因は定かではないが恐らくアミノ基、グリシジル
基が前記腐食因子と反応し、腐食因子を不活性化させる
ためと思われる。
基が前記腐食因子と反応し、腐食因子を不活性化させる
ためと思われる。
なお、アミノ基あるいはグリシジル基を含有するモノマ
ーはアクリル共重合体中1〜30モル%、好ましくは4
〜20モル%含有されているものが適当であり、前記範
囲において錆の発生防止効果が顕著に現われる。
ーはアクリル共重合体中1〜30モル%、好ましくは4
〜20モル%含有されているものが適当であり、前記範
囲において錆の発生防止効果が顕著に現われる。
なお、前記範囲より多過ぎると耐水性、耐候性等に悪影
響を及ぼす傾向にある。
響を及ぼす傾向にある。
また、アクリル共重合体の酸価は10以下が適当であり
、数平均分子量は約2.000〜150.000が適当
である。
、数平均分子量は約2.000〜150.000が適当
である。
また、結合剤であるアクリル共重合体はシリコーン変性
したもの等も使用出来る。
したもの等も使用出来る。
本発明で使用するアクリル樹脂系クリヤー塗料は、前記
結合剤に各種溶剤等を通常通り配合したものからなるも
のであり、さらに必要に応じ、硬化剤、紫外線吸収剤、
アルミナ、シリカらの艶消剤等の各種添加剤、セルロー
スアセテートブチレート等の改質剤、体質顔料あるいは
金属光沢を阻害しない程度の着色顔料、染料を少量配合
したものからなる。
結合剤に各種溶剤等を通常通り配合したものからなるも
のであり、さらに必要に応じ、硬化剤、紫外線吸収剤、
アルミナ、シリカらの艶消剤等の各種添加剤、セルロー
スアセテートブチレート等の改質剤、体質顔料あるいは
金属光沢を阻害しない程度の着色顔料、染料を少量配合
したものからなる。
なお、前記硬化剤を使用する場合はアクリル共重合体の
水酸基価が20〜120程度のものが適当である。
水酸基価が20〜120程度のものが適当である。
また、前記硬化剤としては、常温硬化型(強制乾燥を含
む)の場合は、1分子中に2個以上のインシアネート基
を有する多価インシアネートが好適である。
む)の場合は、1分子中に2個以上のインシアネート基
を有する多価インシアネートが好適である。
該多価インシアネートとしては、ヘキサメチレンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、水添ジフェニレンジイソシアネ
ート、水添*シリレンジイソシアネート等の脂肪族また
は脂環族ジイソシアネートあるいはこれらのビューレッ
ト体、二量体、三量体あるいはこれらイソシアネート化
合物の過剰とエチレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポ
リオールとの反応生成物などが代表的なものとして挙げ
られる。なお、常温硬化型の場合は言うまでもなく、硬
化剤は、塗装置前に主剤である水酸基含有のアクリル共
重合体溶液と混合する二液型塗料となる。
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、水添ジフェニレンジイソシアネ
ート、水添*シリレンジイソシアネート等の脂肪族また
は脂環族ジイソシアネートあるいはこれらのビューレッ
ト体、二量体、三量体あるいはこれらイソシアネート化
合物の過剰とエチレングリコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、ペンタエリスリトール等の低分子ポ
リオールとの反応生成物などが代表的なものとして挙げ
られる。なお、常温硬化型の場合は言うまでもなく、硬
化剤は、塗装置前に主剤である水酸基含有のアクリル共
重合体溶液と混合する二液型塗料となる。
また、前記多価インシアネート化合物をフェノール類、
アルコール類、オキシム類、ラクタム類、アミン類、ア
ミド類等のマスク剤でマスクしたブロックイソシアネー
ト化合物も使用出来、この場合は前記ポリオール成分に
所定割合で混合することにより焼付硬化可能な一液型塗
料となる。
アルコール類、オキシム類、ラクタム類、アミン類、ア
ミド類等のマスク剤でマスクしたブロックイソシアネー
ト化合物も使用出来、この場合は前記ポリオール成分に
所定割合で混合することにより焼付硬化可能な一液型塗
料となる。
尚、前記アクリル共重合体であるポリオール成分と多価
インシアネート化合物硬化剤成分の混合割合は、インシ
アネート化合物のインシアネート基対ポリオール成分の
水酸基の当量比(NGOloH)が(0,1〜1.3
/ 1 )特に好ましくは(0,2〜1.0 / 1
)となるような範囲であり、この範囲で本来の樹脂特性
を発揮することが可能となる。
インシアネート化合物硬化剤成分の混合割合は、インシ
アネート化合物のインシアネート基対ポリオール成分の
水酸基の当量比(NGOloH)が(0,1〜1.3
/ 1 )特に好ましくは(0,2〜1.0 / 1
)となるような範囲であり、この範囲で本来の樹脂特性
を発揮することが可能となる。
また、硬化剤としてアミノブラスト化合物も使用出来る
。アミノブラスト化合物は、メラミン、尿素、ベンゾグ
アナミン、アセトグアナミン等のアミノ化合物とアルデ
ヒド化合物との縮合生成物あるいは該縮合生成物をさら
にブタノールの如きアルコールでエーテル化した化合物
である。尚、アミノブラスト化合物を使用した場合には
、前記ポリオール成分に所定割合で混合することにより
焼付硬化可能な一液塗料となる。
。アミノブラスト化合物は、メラミン、尿素、ベンゾグ
アナミン、アセトグアナミン等のアミノ化合物とアルデ
ヒド化合物との縮合生成物あるいは該縮合生成物をさら
にブタノールの如きアルコールでエーテル化した化合物
である。尚、アミノブラスト化合物を使用した場合には
、前記ポリオール成分に所定割合で混合することにより
焼付硬化可能な一液塗料となる。
アクリル共重合体であるポリオール成分とアミノブラス
ト化合物硬化剤成分の混合比(重塁基準)は、(95:
5〜60:40)、特に好ましくは(90:10〜7
0:30)であり、この範囲で本来の樹脂特性を発揮す
ることが可能となる。
ト化合物硬化剤成分の混合比(重塁基準)は、(95:
5〜60:40)、特に好ましくは(90:10〜7
0:30)であり、この範囲で本来の樹脂特性を発揮す
ることが可能となる。
次に本発明で使用されるフッ素樹脂系クリヤー塗料は、
従来から知られているポリビニリデンフルオライドを溶
媒に分散させたクリヤー塗料も使用出来るが、本発明に
おいては常温硬化又は低温焼付硬化可能で、かつ通常の
塗料用有機溶剤に溶解可能な以下に説明する特開昭57
.−34107号公報に記載のフルオロオレフィンとビ
ニルエーテルを主成分とする含フツ素共重合体を結合剤
とするフッ素樹脂系クリヤー塗料が好適である。
従来から知られているポリビニリデンフルオライドを溶
媒に分散させたクリヤー塗料も使用出来るが、本発明に
おいては常温硬化又は低温焼付硬化可能で、かつ通常の
塗料用有機溶剤に溶解可能な以下に説明する特開昭57
.−34107号公報に記載のフルオロオレフィンとビ
ニルエーテルを主成分とする含フツ素共重合体を結合剤
とするフッ素樹脂系クリヤー塗料が好適である。
すなわち、含フツ素共重合体はフルオロオレフィン、シ
クロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル
及びヒドロキシアルキルビニルエーテルを必須成分とし
、夫々30〜70重量%、5〜60重量%、5〜60重
量%及び0〜25重量%の割合で含有するものであり、
数平均分子量約3000〜約10万の含フツ素共重合体
が好適である。
クロヘキシルビニルエーテル、アルキルビニルエーテル
及びヒドロキシアルキルビニルエーテルを必須成分とし
、夫々30〜70重量%、5〜60重量%、5〜60重
量%及び0〜25重量%の割合で含有するものであり、
数平均分子量約3000〜約10万の含フツ素共重合体
が好適である。
前記に於いてフルオロオレフィン含量の低すぎるものは
耐候性が低下し、逆に高すぎるものは製造面で難がある
。また、シクロヘキシルビニルエーテル含量の低すぎる
ものは塗膜としたときの硬度が低下し、またアルキルビ
ニルエーテル含量が低すぎるものは可撓性が低下する。
耐候性が低下し、逆に高すぎるものは製造面で難がある
。また、シクロヘキシルビニルエーテル含量の低すぎる
ものは塗膜としたときの硬度が低下し、またアルキルビ
ニルエーテル含量が低すぎるものは可撓性が低下する。
サラにヒドロキシアルキルビニルエーテルは、塗料をラ
ッカーとして使用する場合は必ずしも必要ないが、硬化
剤を使用する場合は3〜20重量%の割合で含有するこ
とが、塗料としての種々の有用な特性を損なうことなく
硬化性を改善するという面から適当である。すなわちヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル含量の高すぎるものは
、共重合体の有機溶媒に対する溶解性が低下するだけで
なく、塗膜の可撓性も低下し、逆に低すぎるものは塗膜
の耐久性や、密着性が低下する傾向にある。
ッカーとして使用する場合は必ずしも必要ないが、硬化
剤を使用する場合は3〜20重量%の割合で含有するこ
とが、塗料としての種々の有用な特性を損なうことなく
硬化性を改善するという面から適当である。すなわちヒ
ドロキシアルキルビニルエーテル含量の高すぎるものは
、共重合体の有機溶媒に対する溶解性が低下するだけで
なく、塗膜の可撓性も低下し、逆に低すぎるものは塗膜
の耐久性や、密着性が低下する傾向にある。
また、含フツ素共重合体において、フルオロオレフィン
トシては、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等が好ましい。
トシては、クロロトリフルオロエチレン、テトラフルオ
ロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン等が好ましい。
また、アルキルビニルエーテルとしては、炭素数2〜8
の直鎮状または分岐状のアルキル基を含有するもの特に
アルキル基の炭素数が2〜4であるものが好適である。
の直鎮状または分岐状のアルキル基を含有するもの特に
アルキル基の炭素数が2〜4であるものが好適である。
また、ヒドロキシアルキルビニルエーテル含量ては炭素
数2〜8のヒドロキシアルキル基を含有するものが好適
である。
数2〜8のヒドロキシアルキル基を含有するものが好適
である。
前記含フツ素共重合体は40重量%を越えない範囲で前
記の必須構成成分以外の他の共単量体を含有することが
出来る。かかる共単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、インブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メタ
クリル酸メチル、酢酸ブチル等がその代表的なものとし
て挙げられる。
記の必須構成成分以外の他の共単量体を含有することが
出来る。かかる共単量体としては、エチレン、プロピレ
ン、インブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、メタ
クリル酸メチル、酢酸ブチル等がその代表的なものとし
て挙げられる。
このような含フツ素共重合体としては例えばルミフロン
LF100.200.210.300.400.510
.700 (いずれも旭硝子社製商品名)等が市販され
ている。
LF100.200.210.300.400.510
.700 (いずれも旭硝子社製商品名)等が市販され
ている。
また、特開昭59−189108号公報、特開昭60−
6’?518号公報、特開昭61−264065号公報
、特開昭61−272273号公報等に記載の含フツ素
共重合体も通常の塗料用有機溶剤に溶解するので本発明
において好適に使用出来る。
6’?518号公報、特開昭61−264065号公報
、特開昭61−272273号公報等に記載の含フツ素
共重合体も通常の塗料用有機溶剤に溶解するので本発明
において好適に使用出来る。
本発明で使用するフッ素樹脂系クリヤー塗料は、前記結
合剤である含フツ素共重合体に各種溶剤等を通常通り配
合したものからなるものであり、さらに必要に応じ前記
アクリル樹脂系クリヤー塗料と同様に硬化剤、紫外線吸
収剤、艶消剤等の各種添加剤、改質剤、体質顔料あるい
は金属光沢を阻害しない程度の着色顔料、染料を少量配
合したものからなる。
合剤である含フツ素共重合体に各種溶剤等を通常通り配
合したものからなるものであり、さらに必要に応じ前記
アクリル樹脂系クリヤー塗料と同様に硬化剤、紫外線吸
収剤、艶消剤等の各種添加剤、改質剤、体質顔料あるい
は金属光沢を阻害しない程度の着色顔料、染料を少量配
合したものからなる。
次に本発明の塗膜形成方法につき説明する。
ステンレス、アルミニウム、銅あるいは真鋳等の金属基
材表面を、必要に応じ付着力を向上させるため、エツチ
ング等により粗面にしたり、あるいはキレート剤、カッ
プリング剤等で処理した後、前記アクリル樹脂系クリヤ
ー塗料をスプレー塗装、静電塗装、ロール塗装等の手段
により乾燥膜厚が約5〜20μになるように塗装する。
材表面を、必要に応じ付着力を向上させるため、エツチ
ング等により粗面にしたり、あるいはキレート剤、カッ
プリング剤等で処理した後、前記アクリル樹脂系クリヤ
ー塗料をスプレー塗装、静電塗装、ロール塗装等の手段
により乾燥膜厚が約5〜20μになるように塗装する。
なお、膜厚が前記範囲より薄いと紫外線の吸収能力が十
分発揮出来ず、前記腐食因子の金属基材表面への遮断が
十分でなくなり、また逆に前記範囲より厚いと塗膜全体
に占るアクリル樹脂系クリヤー塗膜が多くなり耐薬品性
、耐候性等が低下する傾向になる。
分発揮出来ず、前記腐食因子の金属基材表面への遮断が
十分でなくなり、また逆に前記範囲より厚いと塗膜全体
に占るアクリル樹脂系クリヤー塗膜が多くなり耐薬品性
、耐候性等が低下する傾向になる。
次に前記フッ素樹脂系クリヤー塗料を同様な手段により
乾燥膜厚が約5〜60μになるように塗り重ねる。なお
、膜厚が前記範囲より薄いと長期耐候性、耐薬品性等の
塗膜性能を十分発揮出来ず、アクリル樹脂系クリヤー塗
膜の保護が不十分となり、また逆に前記範囲より厚いと
本発明の本来の目的である金属光沢が損われる傾向にな
る。−なお、アクリル樹脂系クリヤー塗料とフッ素樹脂
系クリヤー塗料とは前者を乾燥させた後、後者を塗装し
てもあるいは前者が未乾燥のうちに後者をウェット、オ
ンウェットで塗装してもよい。
乾燥膜厚が約5〜60μになるように塗り重ねる。なお
、膜厚が前記範囲より薄いと長期耐候性、耐薬品性等の
塗膜性能を十分発揮出来ず、アクリル樹脂系クリヤー塗
膜の保護が不十分となり、また逆に前記範囲より厚いと
本発明の本来の目的である金属光沢が損われる傾向にな
る。−なお、アクリル樹脂系クリヤー塗料とフッ素樹脂
系クリヤー塗料とは前者を乾燥させた後、後者を塗装し
てもあるいは前者が未乾燥のうちに後者をウェット、オ
ンウェットで塗装してもよい。
〈発明の効果〉
本発明の方法により金属基材にクリヤー塗膜を施してい
るため長期間にわたり金属光沢が保持出来、またアクリ
ル樹脂系クリヤー塗膜は、フッ素)封脂系クリヤー塗膜
により保護され、長期耐候性が向上し、さらに金属基材
とフッ素樹脂系クリヤー塗膜間に紫外線に対する吸収率
の高い前記アクリル樹脂系クリヤー塗膜を介在させてい
るためフッ素樹脂からの腐食因子の発生を緩和し、かつ
直接的に金属基材と接触しないので金属基材の赤錆等の
発生を防止する。
るため長期間にわたり金属光沢が保持出来、またアクリ
ル樹脂系クリヤー塗膜は、フッ素)封脂系クリヤー塗膜
により保護され、長期耐候性が向上し、さらに金属基材
とフッ素樹脂系クリヤー塗膜間に紫外線に対する吸収率
の高い前記アクリル樹脂系クリヤー塗膜を介在させてい
るためフッ素樹脂からの腐食因子の発生を緩和し、かつ
直接的に金属基材と接触しないので金属基材の赤錆等の
発生を防止する。
それ放水発明の方法により、金属基材は長期間にわたり
良好な状態で金属光沢を保持することが出来る。
良好な状態で金属光沢を保持することが出来る。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。なお、実施例中
「部」、「%」は重量基準で示す。
「部」、「%」は重量基準で示す。
くアクリル樹脂系クリヤー塗料A〉
エチルアクリレート44部、インブチルメタクリレート
43部、ヒドロキシエチルメタクリレ−)12部、メタ
クリル酸0.8部、重合触媒0.2部をキジロール50
部、酢酸ブチル50部からなる溶剤中に滴下し、通常の
方法にて溶液重合し、不揮°発停50%のアクリル樹脂
(ガラス転移温度14℃、水酸基価52、酸価5〉溶液
を得た。
43部、ヒドロキシエチルメタクリレ−)12部、メタ
クリル酸0.8部、重合触媒0.2部をキジロール50
部、酢酸ブチル50部からなる溶剤中に滴下し、通常の
方法にて溶液重合し、不揮°発停50%のアクリル樹脂
(ガラス転移温度14℃、水酸基価52、酸価5〉溶液
を得た。
この溶液90部にヘキサメチレンジイソシアネートのヒ
゛ユレット体〔「スミジニールN−75J(住友バイエ
ル社製商品名)、固形分75%〕9部を加えアクリル樹
脂系クリヤー塗料Aを調製した。
゛ユレット体〔「スミジニールN−75J(住友バイエ
ル社製商品名)、固形分75%〕9部を加えアクリル樹
脂系クリヤー塗料Aを調製した。
くグリシジル基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料B〉
2−エチルへキシルアクリレート70部、イソブチルメ
タクリレート16部、ヒドロキシエチルメタクリレート
7部、グリシジルメタクリレート6部、重合触媒1部を
キジロール50部、酢酸ブチル50部からなる溶剤中に
滴下し、通常の方法にて溶液重合し、不揮発分50%の
アクリル樹脂(ガラス転移温度5℃、水酸基価30)溶
液を得た。
タクリレート16部、ヒドロキシエチルメタクリレート
7部、グリシジルメタクリレート6部、重合触媒1部を
キジロール50部、酢酸ブチル50部からなる溶剤中に
滴下し、通常の方法にて溶液重合し、不揮発分50%の
アクリル樹脂(ガラス転移温度5℃、水酸基価30)溶
液を得た。
この溶液80部にブチルエーテル化メラミン樹脂20部
を加え、グリシジル基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料
Bを調製した。
を加え、グリシジル基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料
Bを調製した。
くアミノ基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料C〉メチル
メタクリレート42部、エチルメタクリt’ −) 3
m、2−エチルへキシルメタクリレート30部、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート15部、スチレン5部、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル5部、重合触媒1部
をシクロへキサノン20部、トルエン80部からなる溶
剤中に滴下し通常の方法にて溶液重合し、不揮発分50
%のアクリル樹脂(ガラス転移温度42℃、水酸基価5
8)溶液を得た。
メタクリレート42部、エチルメタクリt’ −) 3
m、2−エチルへキシルメタクリレート30部、ヒド
ロキシプロピルメタクリレート15部、スチレン5部、
メタクリル酸ジメチルアミノエチル5部、重合触媒1部
をシクロへキサノン20部、トルエン80部からなる溶
剤中に滴下し通常の方法にて溶液重合し、不揮発分50
%のアクリル樹脂(ガラス転移温度42℃、水酸基価5
8)溶液を得た。
他方、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体である
シアヌレート環を有するポリイソシアネート55.5部
をメチルエチルケトン20部に溶解し、これにメチルエ
チルケトンオキシム24.5部を加え、反応させブロッ
クイソシアネート化合物溶液(NGO当量359、不揮
発分80%)を得た。
シアヌレート環を有するポリイソシアネート55.5部
をメチルエチルケトン20部に溶解し、これにメチルエ
チルケトンオキシム24.5部を加え、反応させブロッ
クイソシアネート化合物溶液(NGO当量359、不揮
発分80%)を得た。
このブロックイソシアネート化合物溶液13部、前記ア
クリル樹脂溶液87部、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン1部を混合し、アミノ基含有アクリル樹脂系ク
リヤー塗料Cを調製した。
クリル樹脂溶液87部、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン1部を混合し、アミノ基含有アクリル樹脂系ク
リヤー塗料Cを調製した。
くフッ素樹脂系クリヤー塗料D〉
クロロトリフルオロエチレン52部、4−ヒドワキシー
n−ブチルビニルエーテル21部、シクロヘキシルビニ
ルエーテル17部、エチルビニルエーテル10部からな
るモノマーを特開昭57−34107号公報に記載の方
法に従って含フツ素共重合体(数平均分子量6800、
水酸基価100)の60%キジロール溶液を得た。
n−ブチルビニルエーテル21部、シクロヘキシルビニ
ルエーテル17部、エチルビニルエーテル10部からな
るモノマーを特開昭57−34107号公報に記載の方
法に従って含フツ素共重合体(数平均分子量6800、
水酸基価100)の60%キジロール溶液を得た。
この溶液100部に表面調整剤1部と前記へキサメチレ
ンジイソシアネートのビユレット体23部を加え、フッ
素樹脂系クリヤー塗料りを調製した。
ンジイソシアネートのビユレット体23部を加え、フッ
素樹脂系クリヤー塗料りを調製した。
〈フッ素樹脂系カラークリヤー塗料E〉クロロトリフル
オロエチレン308B、テトラフロロエチレン25部、
4−ヒドロキシ−n−ブチルビニルエーテル10部、シ
クロヘキシルビニルエーテル181m、エチルビニルエ
ーテル17Nからなるモノマーを特開昭57−3410
7号公報に記載の方法に従って含フツ素共重合体(数平
均分子量45000、水酸基価52)の40%シクロヘ
キサノン溶液を得た。この溶液100部に透明酸化鉄顔
料1部と前記ブロックイソシアネート化合物溶液5部を
加え、フッ素樹脂系ゴールド色カラークリヤー塗料Eを
調製した。
オロエチレン308B、テトラフロロエチレン25部、
4−ヒドロキシ−n−ブチルビニルエーテル10部、シ
クロヘキシルビニルエーテル181m、エチルビニルエ
ーテル17Nからなるモノマーを特開昭57−3410
7号公報に記載の方法に従って含フツ素共重合体(数平
均分子量45000、水酸基価52)の40%シクロヘ
キサノン溶液を得た。この溶液100部に透明酸化鉄顔
料1部と前記ブロックイソシアネート化合物溶液5部を
加え、フッ素樹脂系ゴールド色カラークリヤー塗料Eを
調製した。
くフッ素樹脂系クリヤー塗料F〉
メチルメタクリレート49部、インブチルメタクリレー
ト30部、メタクリル酸1部、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート20部をキジロールと酢酸ブチルの(1:
1)からなる混合溶剤中で溶液重合し、不揮発分60%
のアクリル樹脂(数n均分子量5000、水酸基価86
、酸価6.5)溶液を得た。
ト30部、メタクリル酸1部、ヒドロキシプロピルメタ
クリレート20部をキジロールと酢酸ブチルの(1:
1)からなる混合溶剤中で溶液重合し、不揮発分60%
のアクリル樹脂(数n均分子量5000、水酸基価86
、酸価6.5)溶液を得た。
該アクリル樹脂溶液50部、塗料りにて使用した含フツ
素共重合体溶液50部、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン1部、紫外線吸収剤1部、前記ブロックイソシ
アネート化合物溶液32部、表面調整剤0.5部を混合
し、フッ素樹脂系クリヤー塗料Fを調製した。
素共重合体溶液50部、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン1部、紫外線吸収剤1部、前記ブロックイソシ
アネート化合物溶液32部、表面調整剤0.5部を混合
し、フッ素樹脂系クリヤー塗料Fを調製した。
実施例1
板厚0.5 amの脱脂処理したステンレス(SUS#
304−HL)に、酢酸ブチル/キジロール/セロソル
ブアセテート=40/40/10の希釈溶剤で粘度20
秒(FC#4/20℃)に調整したアクリル樹脂系クリ
ヤー塗料Aを乾燥膜厚10μになるようエアスプレー塗
装し、80℃、30分間乾燥させた。
304−HL)に、酢酸ブチル/キジロール/セロソル
ブアセテート=40/40/10の希釈溶剤で粘度20
秒(FC#4/20℃)に調整したアクリル樹脂系クリ
ヤー塗料Aを乾燥膜厚10μになるようエアスプレー塗
装し、80℃、30分間乾燥させた。
次いで同様にして粘度20秒に調整したフッ素(せ脂系
クリヤー塗料りを乾燥膜厚40μになるようエアスプレ
ーにより塗り重ね1.80℃、30分間乾燥させた。
クリヤー塗料りを乾燥膜厚40μになるようエアスプレ
ーにより塗り重ね1.80℃、30分間乾燥させた。
得られた塗板につき初期光沢の測定、促進耐候性試験(
デニーサイクル、テスト時間500時間)後の光沢と色
差の測定及び塗板状態の観察試験をし、その結果を第1
表に示した。
デニーサイクル、テスト時間500時間)後の光沢と色
差の測定及び塗板状態の観察試験をし、その結果を第1
表に示した。
実施例2
実施例1と同様にしてステンレス板に粘度20秒に調整
したグリシジル基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料Bを
乾燥膜厚10μになるようエアスプレー塗装し、150
℃、30分間焼付けた。
したグリシジル基含有アクリル樹脂系クリヤー塗料Bを
乾燥膜厚10μになるようエアスプレー塗装し、150
℃、30分間焼付けた。
次いで粘度20秒に調整したフッ素樹脂系クリヤー塗料
Fを乾燥膜厚10μになるようエアスプレーにより塗り
重ね、150℃、30分間焼付けた。
Fを乾燥膜厚10μになるようエアスプレーにより塗り
重ね、150℃、30分間焼付けた。
得られた塗板につき実施例1と同様の試験をし、その結
果を第1表に示した。
果を第1表に示した。
実施例3
ステンレス板にシクロヘキサノン/イソホロン=、90
/10の希釈溶剤で粘度140秒に調整したアミノ基含
有アクリル樹脂系クリヤー塗料Cを乾燥膜厚5μになる
ようロール塗装機により塗装し、300℃の焼付炉に1
分間で通過させ、焼付けた。
/10の希釈溶剤で粘度140秒に調整したアミノ基含
有アクリル樹脂系クリヤー塗料Cを乾燥膜厚5μになる
ようロール塗装機により塗装し、300℃の焼付炉に1
分間で通過させ、焼付けた。
次いで同様にして粘度140秒に調整したフッ素樹脂系
カラークリヤー塗料Eを乾燥膜厚20μになるよう塗り
重ね、焼付けた。
カラークリヤー塗料Eを乾燥膜厚20μになるよう塗り
重ね、焼付けた。
得られた塗板につき実施例1と同様の試験をし、その結
果を第1表に示した。
果を第1表に示した。
実施例4
゛実施例2においてステンレス板の代りに板厚0、8
mのクロメート処理をしたアルミニウム板を使用する以
外は同様にして塗板を得た。
mのクロメート処理をしたアルミニウム板を使用する以
外は同様にして塗板を得た。
得られた塗板につき初期光沢の測定、促進耐候性試験(
サンシャインウェザオフ−ターテスト5000時間)後
の光沢と色差の測定及び塗板状態の観察試験をしその結
果を第1表に示した。
サンシャインウェザオフ−ターテスト5000時間)後
の光沢と色差の測定及び塗板状態の観察試験をしその結
果を第1表に示した。
実施例5
実施例2においてステンレス板の代りに板厚1胴の銅板
を使用する以外は同様にして塗板を得た。
を使用する以外は同様にして塗板を得た。
得られた塗板につき初期光沢の測定、屋外暴露試験(5
年間)後の光沢と色差の測定及び塗板状態の観察試験を
し、その結果を第1表に示した。
年間)後の光沢と色差の測定及び塗板状態の観察試験を
し、その結果を第1表に示した。
実施例6
実施例2において銅板の代りに真鋳鋳物の研磨加工品を
使用する以外は同様にして塗装物を得、実施例5と同様
の試験をし、その結果を第1表に示した。
使用する以外は同様にして塗装物を得、実施例5と同様
の試験をし、その結果を第1表に示した。
比較例1
実施例1のステンレス板に塗装を施さない状態で、実施
例1と同様の試験をし、その結果を第1表に示した。
例1と同様の試験をし、その結果を第1表に示した。
比較例2
実施例1においてアクリル樹脂系クリヤー塗料Aを乾燥
膜厚25μになるよう二層塗り(合計膜厚50μ)する
以外は同様にして塗板を得、同様の試験をし、その結果
を第1表に示した。
膜厚25μになるよう二層塗り(合計膜厚50μ)する
以外は同様にして塗板を得、同様の試験をし、その結果
を第1表に示した。
比較例3
実施例2において、フッ素樹脂系クリヤー塗料Fを乾燥
膜厚10μになるよう二層塗り(合計膜厚20μ)する
以外は同様にして塗板を得、同様の試験をし、その結果
を第1表に示した。
膜厚10μになるよう二層塗り(合計膜厚20μ)する
以外は同様にして塗板を得、同様の試験をし、その結果
を第1表に示した。
比較例4
実施例5の銅板に塗装を施さない状態で実施例5と同様
の試験をし、その結果を第1表に示した。
の試験をし、その結果を第1表に示した。
比較例5
実施例5においてグリシジル基含有アクリル樹脂系クリ
ヤー塗料Bの代りにフッ素樹脂系クリヤー塗料Fを使用
する以外は同様にして塗板を得、同様の試験をし、その
結果を第1表に示した。
ヤー塗料Bの代りにフッ素樹脂系クリヤー塗料Fを使用
する以外は同様にして塗板を得、同様の試験をし、その
結果を第1表に示した。
第1表からも明らかの通り本発明の実施例において優れ
た性能を有していた。一方、塗装を施さない比較例1の
ステンレスは全面白っぽくなり金属の鏡面光沢も低下し
た。またアクリル樹脂系クリヤー塗料を二層塗りした比
較例2のステンレスは塗膜がチョーキングして不透明と
なり、クラックに接する周囲には赤点錆が発生した。
た性能を有していた。一方、塗装を施さない比較例1の
ステンレスは全面白っぽくなり金属の鏡面光沢も低下し
た。またアクリル樹脂系クリヤー塗料を二層塗りした比
較例2のステンレスは塗膜がチョーキングして不透明と
なり、クラックに接する周囲には赤点錆が発生した。
°また、フッ素樹脂系クリヤー塗料を二層塗りした比較
例3のステンレスはステンレスのへアーライン加工の加
工目に沿い直径0.2〜1 mmの赤点錆が発生し、金
、萬感が著じるしく失せた。
例3のステンレスはステンレスのへアーライン加工の加
工目に沿い直径0.2〜1 mmの赤点錆が発生し、金
、萬感が著じるしく失せた。
また、塗装を施さない比較例4の銅板は全面黒変し、一
部緑錆が発生した。また、フッ素樹脂系クリヤー塗料を
二層塗りした比較例5の銅板は塗膜の下面に黒錆が発生
し、銅の金属光沢が消失した。
部緑錆が発生した。また、フッ素樹脂系クリヤー塗料を
二層塗りした比較例5の銅板は塗膜の下面に黒錆が発生
し、銅の金属光沢が消失した。
1、事件の表示 昭和62年特許願第76880号
20発明の名称 金属光沢のある塗膜の形成方法3
、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (332)大日本塗料株式会社46代理人 5、通知の日付 昭和63年3月15日6、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の瀾7、補正の内
容 (1)明細書第3頁第9行及び第11行、第4頁第3行
及び第9行、第5頁第6行、並びに第16頁第5行の“
赤錆”を「錆」と訂正する。
20発明の名称 金属光沢のある塗膜の形成方法3
、補正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (332)大日本塗料株式会社46代理人 5、通知の日付 昭和63年3月15日6、補正の
対象 明細書の発明の詳細な説明の瀾7、補正の内
容 (1)明細書第3頁第9行及び第11行、第4頁第3行
及び第9行、第5頁第6行、並びに第16頁第5行の“
赤錆”を「錆」と訂正する。
Claims (3)
- (1)金属基材にアクリル樹脂系クリヤー塗料を塗装し
、次いでフッ素樹脂系クリヤー塗料を塗装する、金属光
沢のある塗膜の形成方法。 - (2)前記アクリル樹脂がグリシジル基又はアミノ基を
有することを特徴とする特許請求の範囲第(1)項記載
の金属光沢のある塗膜の形成方法。 - (3)前記金属基材が、ステンレス、アルミニウム、銅
又は真鋳であることを特徴とする特許請求の範囲第(1
)項記載の金属光沢のある塗膜の形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7688087A JPS63242379A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 金属光沢のある塗膜の形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7688087A JPS63242379A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 金属光沢のある塗膜の形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63242379A true JPS63242379A (ja) | 1988-10-07 |
| JPH0474068B2 JPH0474068B2 (ja) | 1992-11-25 |
Family
ID=13617945
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7688087A Granted JPS63242379A (ja) | 1987-03-30 | 1987-03-30 | 金属光沢のある塗膜の形成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS63242379A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02108528A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-20 | Kawasaki Steel Corp | 密着性の優れたフッ素樹脂塗装透明着色ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| JP2010131782A (ja) * | 2008-12-02 | 2010-06-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | フッ素系樹脂積層艶消しフィルムおよびその製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4851023A (ja) * | 1971-10-30 | 1973-07-18 |
-
1987
- 1987-03-30 JP JP7688087A patent/JPS63242379A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4851023A (ja) * | 1971-10-30 | 1973-07-18 |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02108528A (ja) * | 1988-10-18 | 1990-04-20 | Kawasaki Steel Corp | 密着性の優れたフッ素樹脂塗装透明着色ステンレス鋼板およびその製造方法 |
| JP2010131782A (ja) * | 2008-12-02 | 2010-06-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | フッ素系樹脂積層艶消しフィルムおよびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0474068B2 (ja) | 1992-11-25 |
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