JPH02109260A - リチウム二次電池用正極 - Google Patents
リチウム二次電池用正極Info
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- JPH02109260A JPH02109260A JP63261791A JP26179188A JPH02109260A JP H02109260 A JPH02109260 A JP H02109260A JP 63261791 A JP63261791 A JP 63261791A JP 26179188 A JP26179188 A JP 26179188A JP H02109260 A JPH02109260 A JP H02109260A
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- Japan
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- manganese
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- positive electrode
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- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、リチウムまたはリチウム合金を負極とするり
ヂウｊに次電池に関し、特に正極活物質の改良を意図す
るものである。
ヂウｊに次電池に関し、特に正極活物質の改良を意図す
るものである。
従来の技術
リチウム二次電池の正極活物質として、クロム酸化物や
二酸化マンガンが知られている。クロム酸化物は公害の
点で課題があり、最近では、二酸化マンガンについての
研究が活物である。
二酸化マンガンが知られている。クロム酸化物は公害の
点で課題があり、最近では、二酸化マンガンについての
研究が活物である。
二酸化マンガンを正極活物質としたリチウム二次電池で
は、充放電サイクルをくり返すと徐々に容量が低下する
問題があった。これは、二酸化マンガンの結晶性が徐々
に低下するためと考えられた。
は、充放電サイクルをくり返すと徐々に容量が低下する
問題があった。これは、二酸化マンガンの結晶性が徐々
に低下するためと考えられた。
この課題を改良するために、マンガンとリチウムの複合
酸化物であるＬｉ２ＣＯ３が提案されたく例えば特開昭
６３−１１４０６５号公報や、タラクレーなどによる、
マテリアル リザーチブレティン 第１８巻１９８３年
４６１頁から４７２頁記載の論文）。このＬｉＭｎ２Ｏ
４の合成法として、Ｍｎ２Ｏ３とＬｉ２ＣＯ３を加熱す
る方法、または、電解二酸化マンガンや化学マンガンと
ＬｉＯＨやＬｉ２ＣＯ３などを加熱する方法が知られて
いる。しかし、合成法により、電池に適用した場合、そ
のサイクル特性は大きく異り、化学マンガン（ＭｎＯ２
）とＬｉｄ）（から合成したＬｉＭｎ２Ｏ４が良好とさ
れている。
酸化物であるＬｉ２ＣＯ３が提案されたく例えば特開昭
６３−１１４０６５号公報や、タラクレーなどによる、
マテリアル リザーチブレティン 第１８巻１９８３年
４６１頁から４７２頁記載の論文）。このＬｉＭｎ２Ｏ
４の合成法として、Ｍｎ２Ｏ３とＬｉ２ＣＯ３を加熱す
る方法、または、電解二酸化マンガンや化学マンガンと
ＬｉＯＨやＬｉ２ＣＯ３などを加熱する方法が知られて
いる。しかし、合成法により、電池に適用した場合、そ
のサイクル特性は大きく異り、化学マンガン（ＭｎＯ２
）とＬｉｄ）（から合成したＬｉＭｎ２Ｏ４が良好とさ
れている。
発明が解決しようとする課題
しかしながら、これら二酸化マンガンとＬｉ０）ｔやＬ
ｉｚＣＯ：＋などから合成したＬｉＭｎ２Ｏ４を活物質
に用いても、リチウム二次電池の容量やサイクル特性は
まだ不十分てあった。
ｉｚＣＯ：＋などから合成したＬｉＭｎ２Ｏ４を活物質
に用いても、リチウム二次電池の容量やサイクル特性は
まだ不十分てあった。
本発明は」−記問題点に鑑み、正極活物質の充放電サイ
クル時の容量さくに体積当りの容量を増加させると吉も
に、サイクル特性の向上を図ることを目的とするもので
ある。
クル時の容量さくに体積当りの容量を増加させると吉も
に、サイクル特性の向上を図ることを目的とするもので
ある。
課題を解決するための手段
Ｊヂウムまたはリチウム合金を負極とし、リチウム塩を
溶解した非水電解質と、正極とからなるＪヂウムニ次電
池において、正極活物質として、硝酸マンカンと、リチ
ウム塩を酸素存在下で加熱して得た生成物を用いること
を特徴としている。
溶解した非水電解質と、正極とからなるＪヂウムニ次電
池において、正極活物質として、硝酸マンカンと、リチ
ウム塩を酸素存在下で加熱して得た生成物を用いること
を特徴としている。
作用
従来のＬｉＭｎ２０＋の合成法は、全てマンガン酸化物
と、リチウム塩との反応により行われて来た。したがっ
て出発原料となるマンガン酸化物の性質により、生成物
の特性も大きく変化した。例えば電解二酸化マンガンを
用いると元のかさ密度が大きいため、生成物のかさ密度
も大きい。しかし、リチウム塩との反応性が悪いため、
加熱温度や時間を変えても放電容量、サイクル特性とも
に欠点があった。一方化学マンガンは、かさ密度は小さ
く、また生成物のかさ密度も小さい。しかし、加熱時の
リチウム塩との反応性は良好であり、生成物を活物質と
すると、単位重量当りの容量は電解二酸化マンガンを原
料に用いた場合に比べ大である。単位体積当りに換算す
ると、かさ密度が電解二酸化マンガンを原料にした方が
大きいので、化学マンガンを用いた時に比べて変りはな
かった。
と、リチウム塩との反応により行われて来た。したがっ
て出発原料となるマンガン酸化物の性質により、生成物
の特性も大きく変化した。例えば電解二酸化マンガンを
用いると元のかさ密度が大きいため、生成物のかさ密度
も大きい。しかし、リチウム塩との反応性が悪いため、
加熱温度や時間を変えても放電容量、サイクル特性とも
に欠点があった。一方化学マンガンは、かさ密度は小さ
く、また生成物のかさ密度も小さい。しかし、加熱時の
リチウム塩との反応性は良好であり、生成物を活物質と
すると、単位重量当りの容量は電解二酸化マンガンを原
料に用いた場合に比べ大である。単位体積当りに換算す
ると、かさ密度が電解二酸化マンガンを原料にした方が
大きいので、化学マンガンを用いた時に比べて変りはな
かった。
本発明は、固相反応を行うマンガン酸化物を原料とぜず
に、室温で液体である硝酸マンガンを用いることを特徴
としている。つまり、リチ１クム塩を水に溶解し、これ
に硝酸マンガンを加えると、均一な溶液状態となる。す
なわちこの状態ではマンガンイオンとリチウムイオンは
均一に溶解している。これを加熱して反応させることに
より均一な、かつかさ密度の大きいＬｉＭｎ２Ｏ４が生
成すると考えた。また従来の固相反応を用いるのではな
いので・、低温でも生成物を得られるという利点もある
。■、ｉＭｒ＋２０４は、従来のγ−二酸化マンガンと
異りスピネル結晶構造を持ち、充放電サイクルをくり返
しても結晶状態はあまり変化しないと考えられていた。
に、室温で液体である硝酸マンガンを用いることを特徴
としている。つまり、リチ１クム塩を水に溶解し、これ
に硝酸マンガンを加えると、均一な溶液状態となる。す
なわちこの状態ではマンガンイオンとリチウムイオンは
均一に溶解している。これを加熱して反応させることに
より均一な、かつかさ密度の大きいＬｉＭｎ２Ｏ４が生
成すると考えた。また従来の固相反応を用いるのではな
いので・、低温でも生成物を得られるという利点もある
。■、ｉＭｒ＋２０４は、従来のγ−二酸化マンガンと
異りスピネル結晶構造を持ち、充放電サイクルをくり返
しても結晶状態はあまり変化しないと考えられていた。
したがって、結晶性の低いＬ ｉ Ｍｎ２０４程格子中
のリチウムイオンの拡散が容易になり電池特性が向上す
ると考られている。
のリチウムイオンの拡散が容易になり電池特性が向上す
ると考られている。
従来の固相反応を用いた合成法では、十分な反応を起こ
させるのにどうしても４００℃以上の温度が必要となり
、この高温のために生成物の結晶性が大きくなった。−
古本発明では、固相反応を用いないため２００℃の低温
でも反応が進行し、結晶性の低い、正極活物質に用いた
時には、単位重量当りの容量の大きい活物質となる。要
約すると、本発明の正極活物質は、かさ密度も大きく、
かつ結晶性の低いＬ ｉ Ｍｎ２０４となり、電池に用
いた場合、単位体積当りの容量の大きい、サイクル特性
の良好な電池となる。
させるのにどうしても４００℃以上の温度が必要となり
、この高温のために生成物の結晶性が大きくなった。−
古本発明では、固相反応を用いないため２００℃の低温
でも反応が進行し、結晶性の低い、正極活物質に用いた
時には、単位重量当りの容量の大きい活物質となる。要
約すると、本発明の正極活物質は、かさ密度も大きく、
かつ結晶性の低いＬ ｉ Ｍｎ２０４となり、電池に用
いた場合、単位体積当りの容量の大きい、サイクル特性
の良好な電池となる。
実施例
（実施例１）
硝酸リチウム０．１モルを水５０ｃｃに溶解し、これに
硝酸マンガン０．２モルを加えた。大気中で２５０℃に
加熱して、生成物を得た。これを本発明の活物質１とす
る。
硝酸マンガン０．２モルを加えた。大気中で２５０℃に
加熱して、生成物を得た。これを本発明の活物質１とす
る。
従来例の活物質として、化学マンガン（Ｍ ｎ ０２）
０．２モルにＬｉＯＨを０．１モル加え、よく粉末を混
合し、４７０℃で加熱してＬｉＭｎ２０＜を得た。また
比較例の活物質として、電解二酸化マンガン０．２モＪ
ＬとＬｉＯＨを０，１モル加え、４７０℃で加熱してＬ
ｉＭｎ２Ｏ４を得た。
０．２モルにＬｉＯＨを０．１モル加え、よく粉末を混
合し、４７０℃で加熱してＬｉＭｎ２０＜を得た。また
比較例の活物質として、電解二酸化マンガン０．２モＪ
ＬとＬｉＯＨを０，１モル加え、４７０℃で加熱してＬ
ｉＭｎ２Ｏ４を得た。
各々の活物質１０ｇに導電剤としてアセチレンブラック
５ｇ、結着剤としてポリ四フッ化エヂレン樹脂Ｌｏｇを
加え、よ（混錬して正極合剤とした。
５ｇ、結着剤としてポリ四フッ化エヂレン樹脂Ｌｏｇを
加え、よ（混錬して正極合剤とした。
これら正極合剤を用いて、第２図に示すような電池を構
成した。正極合剤を１トン／ｃＩＩｉで加圧成型して、
直径１７．５ｍｍ、高さ０．５ｍｍになるようにした。
成した。正極合剤を１トン／ｃＩＩｉで加圧成型して、
直径１７．５ｍｍ、高さ０．５ｍｍになるようにした。
単位体積当りの容量を比較するためである。成型した正
極１をケース２の中に入れた。直径１．７．５ｍｍ高さ
０．５ｍｍに打ち抜いた金属リチウム３を封口板４に圧
着し負極とした。正極とリチウ１１の間にポリプロピレ
ン製不織布をセパレータ５として介在させた。非水電解
質として、１モルフ／ｅの過塩酸リチウムを溶解した体
積非凡１，１のプロピレンカーボネートとシメトキシエ
チンの混合溶液を用い、正極、負極に注液した後、電池
を封口材６で封口した。
極１をケース２の中に入れた。直径１．７．５ｍｍ高さ
０．５ｍｍに打ち抜いた金属リチウム３を封口板４に圧
着し負極とした。正極とリチウ１１の間にポリプロピレ
ン製不織布をセパレータ５として介在させた。非水電解
質として、１モルフ／ｅの過塩酸リチウムを溶解した体
積非凡１，１のプロピレンカーボネートとシメトキシエ
チンの混合溶液を用い、正極、負極に注液した後、電池
を封口材６で封口した。
この電池を２ｍＡの定電流で電圧が２ボルトになるまで
放電し、２ ｍ Ａで電圧が３．８ボルトになるまで充
電した。本発明の活物質１を用いた電池をＡ、従来例の
活物質を用いた電池をＢ、比較例の活物質を用いた電池
をＣとする。第１図には、第１０サイクル目の各電池の
放電曲線を示す。本発明の電池Ａの場合に容量が大きい
ことがわかる。また第３図には、充放電サイクルをくり
返した時の放電容量をプロットしたサイクル特性を示す
。本発明の電池では、サイクルに伴う劣化が少い。
放電し、２ ｍ Ａで電圧が３．８ボルトになるまで充
電した。本発明の活物質１を用いた電池をＡ、従来例の
活物質を用いた電池をＢ、比較例の活物質を用いた電池
をＣとする。第１図には、第１０サイクル目の各電池の
放電曲線を示す。本発明の電池Ａの場合に容量が大きい
ことがわかる。また第３図には、充放電サイクルをくり
返した時の放電容量をプロットしたサイクル特性を示す
。本発明の電池では、サイクルに伴う劣化が少い。
本発明の活物質１のＸ線回折を調べてみると、ブロード
なピークが大体ＬｉＭｎ２Ｏ４に相当する場所にあられ
れる。しかし、あまりにブロードであり正確なピーク位
置の同定が困難であり、明確にＬｉＭｎ２Ｏ４と同定す
るのは困難と思われた。しかし後述するように、高温で
合成する程ピークは、従来例や比較例のＬｉＭｎ２Ｏ４
に近いものとなることより、本発明の活物質１は、Ｌｉ
Ｍｎ２０＜に近いものであると考えられる。
なピークが大体ＬｉＭｎ２Ｏ４に相当する場所にあられ
れる。しかし、あまりにブロードであり正確なピーク位
置の同定が困難であり、明確にＬｉＭｎ２Ｏ４と同定す
るのは困難と思われた。しかし後述するように、高温で
合成する程ピークは、従来例や比較例のＬｉＭｎ２Ｏ４
に近いものとなることより、本発明の活物質１は、Ｌｉ
Ｍｎ２０＜に近いものであると考えられる。
（実施例２）
硝酸リチウム０．１モルを水５０ｃｃに溶解し、これに
硝酸マンガン０．２モルを加えた。大気中で温度を変え
て加熱して生成物を得た。生成物を実施例１と同様にし
て、電池に構成し、同様の試験を行った。第４図は加熱
温度と、電池の第１０ザイクル目の放電容量をプロット
したものである。これより、２００℃から５５０℃の間
で良好であることがわかった。Ｘ線回折で生成物を調べ
ると、高温、特に、４５０℃以上の加熱を行った場合に
従来例や比較例のＬｉＭｎ２０＋に近いものとなった。
硝酸マンガン０．２モルを加えた。大気中で温度を変え
て加熱して生成物を得た。生成物を実施例１と同様にし
て、電池に構成し、同様の試験を行った。第４図は加熱
温度と、電池の第１０ザイクル目の放電容量をプロット
したものである。これより、２００℃から５５０℃の間
で良好であることがわかった。Ｘ線回折で生成物を調べ
ると、高温、特に、４５０℃以上の加熱を行った場合に
従来例や比較例のＬｉＭｎ２０＋に近いものとなった。
しかし、放電容量としては、本発明の生成物の方が大き
い。理由として、同体積に成型した正極の重量が、本発
明の生成物を用いた場合に大になっていることにより、
本発明の生成物の方がかさ密度が大になっていることが
考えられる。
い。理由として、同体積に成型した正極の重量が、本発
明の生成物を用いた場合に大になっていることにより、
本発明の生成物の方がかさ密度が大になっていることが
考えられる。
曲線が３００〜４． Ｏ０℃付近で最大となるのは、低
温では低い結晶性ではあるがかき密度も低く、高温でば
かさ密度が大になるが、結晶性も高くなるためと思う。
温では低い結晶性ではあるがかき密度も低く、高温でば
かさ密度が大になるが、結晶性も高くなるためと思う。
（実施例３）
各種り−ｆ−ウム塩をリチウムイオンが０．１モルによ
るように秤量し、これを５０ｃｃの水に溶解し、さらに
硝酸マンガン０．２モルを加え、大気中で４７０℃で加
熱した。各生成物を実施例１と同様な方法で電池を構成
し、試験を行った。用いたリチウム塩により性態は異っ
た。表に用いたリチウム塩の種類と、第１０サイクル目
の放電容量を示す。これにより、リチウム塩としては、
硝酸ノチウム〉硫酸リチウム〉水酸化リチウム〉炭酸リ
チウムの順であった。この理由は不明であるが、生成物
のかさ密度が上記の順であることより、リチウム塩の種
類が生成物のかさ密度に何らかの影響を及ぼしていると
思われる。
るように秤量し、これを５０ｃｃの水に溶解し、さらに
硝酸マンガン０．２モルを加え、大気中で４７０℃で加
熱した。各生成物を実施例１と同様な方法で電池を構成
し、試験を行った。用いたリチウム塩により性態は異っ
た。表に用いたリチウム塩の種類と、第１０サイクル目
の放電容量を示す。これにより、リチウム塩としては、
硝酸ノチウム〉硫酸リチウム〉水酸化リチウム〉炭酸リ
チウムの順であった。この理由は不明であるが、生成物
のかさ密度が上記の順であることより、リチウム塩の種
類が生成物のかさ密度に何らかの影響を及ぼしていると
思われる。
（実施例４）
硝酸リチウムのモル数を変え、これを水に溶解し、硝酸
マンガン０．２モルを加えた。大気中で３００℃で加熱
して生成物を得た。実施例１と同様の電池を構成し、同
じ試験を行った。硝酸マンガン中のマンガンのモル数と
硝酸リチウム中のりチラムのモル数の比率をｘ：１で表
して、各電池の第１０ザイクル目の放電容量を第５図に
プロットした。この曲線よりｘ＝２つまりＬｉＭｎ２Ｏ
４に相当する組成比で最大とならず、むしろ１．５付近
で・最大となる。Ｘ線回折ピークはブロードで明確なピ
ーク位置は求めにくい。ＬｉＭｎ２０＋は、明確な組成
比を持った化合物でな（て、不定比の化合物も作りうる
のではないかと思う。
マンガン０．２モルを加えた。大気中で３００℃で加熱
して生成物を得た。実施例１と同様の電池を構成し、同
じ試験を行った。硝酸マンガン中のマンガンのモル数と
硝酸リチウム中のりチラムのモル数の比率をｘ：１で表
して、各電池の第１０ザイクル目の放電容量を第５図に
プロットした。この曲線よりｘ＝２つまりＬｉＭｎ２Ｏ
４に相当する組成比で最大とならず、むしろ１．５付近
で・最大となる。Ｘ線回折ピークはブロードで明確なピ
ーク位置は求めにくい。ＬｉＭｎ２０＋は、明確な組成
比を持った化合物でな（て、不定比の化合物も作りうる
のではないかと思う。
以上の実施例では、全て大気中で加熱する方法で活物質
を合成した。これは、原料の硝酸マンガン中のマンガン
は２価の状態であるのに対し、生成物中のマンガンは、
３価、４価の混合状態になっているためであり、反応に
は、大気中の酸素も関与している。実施例で示した加熱
を窒素雰囲気下で行うと、生成物を充放電しても、その
容量は小さかった。
を合成した。これは、原料の硝酸マンガン中のマンガン
は２価の状態であるのに対し、生成物中のマンガンは、
３価、４価の混合状態になっているためであり、反応に
は、大気中の酸素も関与している。実施例で示した加熱
を窒素雰囲気下で行うと、生成物を充放電しても、その
容量は小さかった。
また、用いた非水電解質は、ＬｉＣｅ０４以外に、Ｌｉ
ＰＦ５やＬ ｉ 、Ａ ｓ Ｆ ６などを溶解した有機
電解液に限定したものではなく、ＬｉＣＦ３ＳＯ３を溶
解したポリエチレンオキザイドのようなポリマー電解質
を用いた場合にも、本発明の活物質は有効であった。
ＰＦ５やＬ ｉ 、Ａ ｓ Ｆ ６などを溶解した有機
電解液に限定したものではなく、ＬｉＣＦ３ＳＯ３を溶
解したポリエチレンオキザイドのようなポリマー電解質
を用いた場合にも、本発明の活物質は有効であった。
発明の効果
上述の説明から明らかなように、本発明のリチウム塩と
硝酸マンガンを酸素存在下で加熱して合成した生成物を
正極活物質とすることにより、体積当り容量の大きい、
かつ、サイクル特性の良好なリチウム二次電池を構成で
きることになり、産業上の意義は大きい。
硝酸マンガンを酸素存在下で加熱して合成した生成物を
正極活物質とすることにより、体積当り容量の大きい、
かつ、サイクル特性の良好なリチウム二次電池を構成で
きることになり、産業上の意義は大きい。
【図面の簡単な説明】
第１図は本発明の一実施例のリチウム二次電池の第１０
サイクル目の放電曲線、第２図は同リチウム二次電池の
縦断面図、第３図は同リチウム二次電池のサイクル特性
図、第４図は合成時の加熱温度と生成物を電池にした時
の電池の放電容量の関係図、第５図はマンガンとリチウ
ムのモル数の比をＸ；１で表した時の比率と、生成物を
電池にした時の・放電容量の関係図である。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 ほか１名（Ａ）
ヨ臭＋叫
サイクル目の放電曲線、第２図は同リチウム二次電池の
縦断面図、第３図は同リチウム二次電池のサイクル特性
図、第４図は合成時の加熱温度と生成物を電池にした時
の電池の放電容量の関係図、第５図はマンガンとリチウ
ムのモル数の比をＸ；１で表した時の比率と、生成物を
電池にした時の・放電容量の関係図である。 代理人の氏名 弁理士 粟野重孝 ほか１名（Ａ）
ヨ臭＋叫
Claims (3)
- （１）リチウムまたはリチウム合金からなる負極と、リ
チウム塩を溶解した非水電解質と、正極とからなり、前
記正極の正極活物質として、硝酸マンガンとリチウム塩
を、酸素存在下で加熱して得た生成物を用いることを特
徴とするリチウム二次電池。 - （２）硝酸マンガンとリチウム塩のマンガン：リチウム
のモル比が１：１から４：１であることを特徴とする請
求項１記載のリチウム二次電池。 - （３）加熱温度が２００℃から５５０℃であることを特
徴とする請求項１記載のリチウム二次電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63261791A JPH0773053B2 (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | リチウム二次電池用正極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63261791A JPH0773053B2 (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | リチウム二次電池用正極 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02109260A true JPH02109260A (ja) | 1990-04-20 |
| JPH0773053B2 JPH0773053B2 (ja) | 1995-08-02 |
Family
ID=17366762
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63261791A Expired - Fee Related JPH0773053B2 (ja) | 1988-10-18 | 1988-10-18 | リチウム二次電池用正極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0773053B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998029342A1 (de) * | 1996-12-30 | 1998-07-09 | Riedel-De Haen Aktiengesellschaft | Verfahren zur herstellung von lithium-mangan-oxiden |
| KR100420044B1 (ko) * | 1996-12-30 | 2004-05-22 | 삼성에스디아이 주식회사 | 도전재를함유한LiMn2O4분말 |
| WO2014034933A1 (ja) | 2012-09-03 | 2014-03-06 | 日本ケミコン株式会社 | リチウムイオン二次電池用電極材料、この電極材料の製造方法、及びリチウムイオン二次電池 |
| WO2014034696A1 (ja) | 2012-09-03 | 2014-03-06 | 日本ケミコン株式会社 | 金属酸化物と導電性カーボンとの複合材料の製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH029722A (ja) * | 1988-06-29 | 1990-01-12 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | マンガン酸化物粉末の製造方法 |
-
1988
- 1988-10-18 JP JP63261791A patent/JPH0773053B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH029722A (ja) * | 1988-06-29 | 1990-01-12 | Mitsui Mining & Smelting Co Ltd | マンガン酸化物粉末の製造方法 |
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