JPH02111891A - ペルフルオロ化化合物をベースとする電気伝導性の油中水型マイクロエマルジョン及びその電気化学的方法における陰極液としての使用 - Google Patents
ペルフルオロ化化合物をベースとする電気伝導性の油中水型マイクロエマルジョン及びその電気化学的方法における陰極液としての使用Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、電解工程での陰極液としてのペルフルオロ化
浦中水型（Ｗ／ Ｏ）マイクロエマルジョンの使用に関
する。特に、ペルフルオロ化曲はペルフルオロポリエー
テル型のものである。
浦中水型（Ｗ／ Ｏ）マイクロエマルジョンの使用に関
する。特に、ペルフルオロ化曲はペルフルオロポリエー
テル型のものである。
接触される電極を陰極として用いることにより水素放電
過電圧を低下させることなどによって最少限の電池電圧
で高い電流密度を得ることかできる電気化学的方法が必
要とされていた。
過電圧を低下させることなどによって最少限の電池電圧
で高い電流密度を得ることかできる電気化学的方法が必
要とされていた。
可能な代替法としては、陽極反応か同じ場合、陰極反応
が一層低い可逆電位差値で起こるようにする方法が考え
られる。
が一層低い可逆電位差値で起こるようにする方法が考え
られる。
ガスを飽和させた（例えば０２て飽和した）食塩水の、
温度および作業電極の角回転速度（ω）の関数としての
前記のガスの還元ｉＥ流の限界値の示し方は電解質中の
ガスの溶解度が低いことによって決定されることは電気
化学的方法、特に電位差滴定法から周知である。
温度および作業電極の角回転速度（ω）の関数としての
前記のガスの還元ｉＥ流の限界値の示し方は電解質中の
ガスの溶解度が低いことによって決定されることは電気
化学的方法、特に電位差滴定法から周知である。
、十
反対に、Ｈ２発生電流は、イオノＨからＨ２への還元は
拡散とは実質的に無関係であり、それ故ωとも無関係で
あるので、ポテンシャルおよび温度だけの関数である。
拡散とは実質的に無関係であり、それ故ωとも無関係で
あるので、ポテンシャルおよび温度だけの関数である。
本発明者等は、電気伝導度か好ましくは少なくとも１ミ
リジーメンス・ｃｍ−１である本発明のＷ１０マイクロ
エマルジョンで電位差滴定を行うことにより、同じ温度
および電極の回転速度を同じにして作業すると、陰極に
おいて還元するガスの拡散限界電流密度は食塩水中での
同しガスの拡散電流よりずっと高くなることを意外にも
見出だした。
リジーメンス・ｃｍ−１である本発明のＷ１０マイクロ
エマルジョンで電位差滴定を行うことにより、同じ温度
および電極の回転速度を同じにして作業すると、陰極に
おいて還元するガスの拡散限界電流密度は食塩水中での
同しガスの拡散電流よりずっと高くなることを意外にも
見出だした。
本発明の注目すべき点は、電流密度と陽極工程か同じ場
合には、マイクロエマルジョン中ての工程（例えば０２
からＯＨへの還元）の陰極電位と水溶液中での基準工程
（例えば、Ｈ２発生）の陰極電位との差は、水性相での
電解に比べてマイクロエマルジョン中での電解では電力
が節約されることである。
合には、マイクロエマルジョン中ての工程（例えば０２
からＯＨへの還元）の陰極電位と水溶液中での基準工程
（例えば、Ｈ２発生）の陰極電位との差は、水性相での
電解に比べてマイクロエマルジョン中での電解では電力
が節約されることである。
極端な場合には、マイクロエマルジョンでは、陰極電位
への酸素の還元によって支持されるかなりの量の電流の
通過が観察されるが、基準溶液ではＨ＋の放電は観察さ
れない。
への酸素の還元によって支持されるかなりの量の電流の
通過が観察されるが、基準溶液ではＨ＋の放電は観察さ
れない。
水溶液中での０２の還元は低電流密度でしか起こらず、
ガスの溶解度が低くその結果として拡散工程が限定され
るので、マイクロエマルジョンでの０２還元の陰極工程
は同じ条件での水性溶液中でのＨ２の発生と比較する必
要があることは明らかである。
ガスの溶解度が低くその結果として拡散工程が限定され
るので、マイクロエマルジョンでの０２還元の陰極工程
は同じ条件での水性溶液中でのＨ２の発生と比較する必
要があることは明らかである。
このようにして得られた結果は、本発明によるマイクロ
エマルジョンがＷ２Ｏ型のものであり、すなわち油か連
続相であり、水か分散相であることを考慮すれば、極め
て意外であり、予想外のものである。
エマルジョンがＷ２Ｏ型のものであり、すなわち油か連
続相であり、水か分散相であることを考慮すれば、極め
て意外であり、予想外のものである。
したがって、本発明の目的は、ガスかそれ自体陰極で還
元し、且つ（イオン移動による）電気伝導度が少なくと
も１ミリジーメンス・ｃｍ−１である油中水（Ｗ／Ｏ）
マイクロエマルジョンを陰極液として用いる電気化学的
方法である。
元し、且つ（イオン移動による）電気伝導度が少なくと
も１ミリジーメンス・ｃｍ−１である油中水（Ｗ／Ｏ）
マイクロエマルジョンを陰極液として用いる電気化学的
方法である。
詳細には、電気伝導度が少なくとも１ミリジーメンス・
ａｍ−■であるペルフルオロポリエーテルまたはペルフ
ルオロカーボン中水のマイクロエマルジョンか酸素の陰
極還元の陰極液として用いられる。
ａｍ−■であるペルフルオロポリエーテルまたはペルフ
ルオロカーボン中水のマイクロエマルジョンか酸素の陰
極還元の陰極液として用いられる。
本発明の目的であるマイクロエマルジョンは、イタリヤ
国特許出願第２０．３１０Ａ７８６号明細書、第１９，
４９４Ａ／８７号明細書および第１９．４９５Ａ／８７
号明細書（ペルフルオロポリエーテルのＷｌｏおよび０
／Ｗマイクロエマルジヨン）、および同特許出願第２２
，４２１Ａ／８７号明細書（伝導性マイクロエマルジョ
ン）に定義されている。
国特許出願第２０．３１０Ａ７８６号明細書、第１９，
４９４Ａ／８７号明細書および第１９．４９５Ａ／８７
号明細書（ペルフルオロポリエーテルのＷｌｏおよび０
／Ｗマイクロエマルジヨン）、および同特許出願第２２
，４２１Ａ／８７号明細書（伝導性マイクロエマルジョ
ン）に定義されている。
本発明に用いられる「マイクロエマルジョン」という用
語は、中間相における分子配向により複屈折を特徴とし
且つ液体−結晶性の型の配向ｆＭ１造（液晶）から成る
と考えられる光学的に非等方性の系が形成される系をも
包含する。
語は、中間相における分子配向により複屈折を特徴とし
且つ液体−結晶性の型の配向ｆＭ１造（液晶）から成る
と考えられる光学的に非等方性の系が形成される系をも
包含する。
本発明の目的であるマイクロエマルジョンは、巨硯的に
は操作温度において無限に安定な一つの透明なまたは乳
白状の相のみから成る混合物であって、 （ａ）１種類以上の電解質を任意に含む水性液体、（ｂ
）ペルフルオロアルキルまたはカルボキシル、アルコー
ル、ポリオキシアルキレン−ＯＨ，エーテル、アミドな
どの官能性を有する官能性末端基、好ましくはカルボキ
シル基およびポリオキシアルキレン−ＯＨのような親水
性の官能性末端基、特にカルボキシル基を有するペルフ
ルオロポリエーテル構造の流体、 （Ｃ）好ましくはペルフルオロポリエーテル（ｈ造を有
するフッ素化界面活性剤、および／または（ｄ）水素化
アルコール（Ｃ１〜Ｃ１２、好ましくは０１〜Ｃ６）、
および所望ならばフッ素化アルコール（共界面活性剤）
の混合物から成るものである。
は操作温度において無限に安定な一つの透明なまたは乳
白状の相のみから成る混合物であって、 （ａ）１種類以上の電解質を任意に含む水性液体、（ｂ
）ペルフルオロアルキルまたはカルボキシル、アルコー
ル、ポリオキシアルキレン−ＯＨ，エーテル、アミドな
どの官能性を有する官能性末端基、好ましくはカルボキ
シル基およびポリオキシアルキレン−ＯＨのような親水
性の官能性末端基、特にカルボキシル基を有するペルフ
ルオロポリエーテル構造の流体、 （Ｃ）好ましくはペルフルオロポリエーテル（ｈ造を有
するフッ素化界面活性剤、および／または（ｄ）水素化
アルコール（Ｃ１〜Ｃ１２、好ましくは０１〜Ｃ６）、
および所望ならばフッ素化アルコール（共界面活性剤）
の混合物から成るものである。
本発明のマイクロエマルジョンは、光学的に等方性また
は複屈折性であってもよく、油中水（Ｗ／Ｏ）型であっ
て、伝導性を白しコンダクタンスは少な（とも１ミリジ
ーメンス・ａｍ−１であることを特徴としている。
は複屈折性であってもよく、油中水（Ｗ／Ｏ）型であっ
て、伝導性を白しコンダクタンスは少な（とも１ミリジ
ーメンス・ａｍ−１であることを特徴としている。
本発明のマイクロエマルジョンはＷ２Ｏ型であるので、
ＰＦＰＥを「連続相」として含まなければならないので
、ＰＦＰＥ相は（その容積について）水性相に対して過
剰となるべきである。
ＰＦＰＥを「連続相」として含まなければならないので
、ＰＦＰＥ相は（その容積について）水性相に対して過
剰となるべきである。
Ｗ１０マイクロエマルジョンの存在と伝導性は「先験的
に」は予測し得ないものであり、それ数本発明のマイク
ロエマルジョンは、−船釣には第１図に示されるように
水／界面活性剤系／ＰＦＰＥ三相図の右半分に存在する
単一相領域の伝導性部分として好ましく記載することが
できる。
に」は予測し得ないものであり、それ数本発明のマイク
ロエマルジョンは、−船釣には第１図に示されるように
水／界面活性剤系／ＰＦＰＥ三相図の右半分に存在する
単一相領域の伝導性部分として好ましく記載することが
できる。
第１図では、水−ＰＦＰＥベース側に対する角度の二等
分線はＷ／ＰＦＰＥか一定比率の１であることを特徴と
している。
分線はＷ／ＰＦＰＥか一定比率の１であることを特徴と
している。
しかしながら、原則的には、このような系の存在を予見
することは不可能であるため、一定のＷ／ＰＦＰＥ比が
１以上であるＷ２Ｏ型の単一相伝導性領域の存在を除外
することは難しい。
することは不可能であるため、一定のＷ／ＰＦＰＥ比が
１以上であるＷ２Ｏ型の単一相伝導性領域の存在を除外
することは難しい。
水／ペルフルオロポリエーテルマイクロエマルジョンが
本発明の範囲内にあるという事実は、当業者ならばこれ
までに述べたように電気伝導率を測定することだけで容
易に確かめることができる。
本発明の範囲内にあるという事実は、当業者ならばこれ
までに述べたように電気伝導率を測定することだけで容
易に確かめることができる。
本発明のマイクロエマルジョンを形成するのに好適なペ
ルフルオロポリエーテル（Ｐ Ｆ Ｐ Ｅ）は、下記の
ようなものがある。
ルフルオロポリエーテル（Ｐ Ｆ Ｐ Ｅ）は、下記の
ようなものがある。
（ａ）本出願人のイタリヤ国特許出願第２０．４０ＯＡ
／８８号明細書に記載の、平均分子量か５００から１０
，０００であり、好ましくは６００からｅ、ｏｏｏであ
り、ペルフルオロアルキル末端甚を有し、 ＣＦ３ ０Ｆ３ 但し、ペルフルオロオキシアルキレン単位がランダムに
分布しており、ＲおよびＲ′ ｆは互いに同じであるか
または異なり、−ＣＦ３、−ＣＦ または−０３Ｆ７
であり、ｍ、ｎおよびｐは前記の平均分子量の要件に適
合するような平均値である； （２）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２０）。（ＣＦ２０）ｒ１１Ｒ
′１但し、ペルフルオロオキシアルキレン単位がランダ
ムに分布しており、ＲおよびＲ′ ｆは互いに同じであ
るかまたは異なり、 ＣＦ ３または一０２Ｆ５であり
、ｍおよびｎは前記の平均分子量の要件に適合するよう
な平均値である；ＲＯ（ＣＦ２ＣＦ２０）。（ＣＦ２０
）ｍ（ＣＦＯ） （ＣＦ−ＣＦ２０） 、−Ｒ’ 。
／８８号明細書に記載の、平均分子量か５００から１０
，０００であり、好ましくは６００からｅ、ｏｏｏであ
り、ペルフルオロアルキル末端甚を有し、 ＣＦ３ ０Ｆ３ 但し、ペルフルオロオキシアルキレン単位がランダムに
分布しており、ＲおよびＲ′ ｆは互いに同じであるか
または異なり、−ＣＦ３、−ＣＦ または−０３Ｆ７
であり、ｍ、ｎおよびｐは前記の平均分子量の要件に適
合するような平均値である； （２）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２０）。（ＣＦ２０）ｒ１１Ｒ
′１但し、ペルフルオロオキシアルキレン単位がランダ
ムに分布しており、ＲおよびＲ′ ｆは互いに同じであ
るかまたは異なり、 ＣＦ ３または一０２Ｆ５であり
、ｍおよびｎは前記の平均分子量の要件に適合するよう
な平均値である；ＲＯ（ＣＦ２ＣＦ２０）。（ＣＦ２０
）ｍ（ＣＦＯ） （ＣＦ−ＣＦ２０） 、−Ｒ’ 。
ＣＦ ＣＦ
但し、ペルフルオロオキシアルキレン単位がランダムに
分布しており、ＲおよびＲ′ ｆは互いに同じであるか
または異なり、−ＣＦ３、−ＣＦ または−〇βＦ７
であり・ｍ・°・ｐおよびｑは前記の平均分子量の要件
に適合するような平均値である； （４） Ｒ０（ＣＦ−ＣＦ２０）。−Ｒ′。
分布しており、ＲおよびＲ′ ｆは互いに同じであるか
または異なり、−ＣＦ３、−ＣＦ または−〇βＦ７
であり・ｍ・°・ｐおよびｑは前記の平均分子量の要件
に適合するような平均値である； （４） Ｒ０（ＣＦ−ＣＦ２０）。−Ｒ′。
ＣＦ３
但し、ＲおよびＲ′ 、は同じまたは異なり、−ＣＦ
または−Ｃ３Ｆ ７てあり、ｎは前記の要件に適合す
るようにした平均値である：（５）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２
０）。−Ｒ′。
または−Ｃ３Ｆ ７てあり、ｎは前記の要件に適合す
るようにした平均値である：（５）ＲＯ（ＣＦ２０Ｆ２
０）。−Ｒ′。
但し、ＲｆおよびＲ′ ｆは互いに同じであるかまたは
異なり、−ＣＦ または−０２Ｆ５であり、ｎは前記
の要件に適合するような平均値である（６）ＲＯ（ＣＦ
２０Ｆ２０Ｆ２０）。Ｒ’ ｃ、但し、ＲおよびＲ’ｔ
は互いに同じであるかまたは異なり、−ＣＦ３、 Ｃ２
Ｆ ５またはＣ３Ｆ−ｉであり、ｎは前記の要件に適合
するような平均値である； （７） 群（１）または群（３）の構造を有するＰＦ
ＰＥであり末端７ＺＲ，またはＲ′ 、の一方は１また
は２個の塩素原子を何するもの；の］以上の群に属する
Ｐ Ｆ Ｐ Ｅｏ （１１）前記の群に属し、平均分子量が！ 、 ５００
から１０．０００、好ましくは６，０００未満てあり、
ポリマー鎖当たり平均して０゜１から４個、好ましくは
０．３から１個の非ペルフルオロアルキル末端基を有す
ることを特徴とするＰ Ｆ Ｐ Ｅｏ（ｃ） 本出願
人の特許出願第２０．３４（ｉ Ａ／８Ｇ号明細書に記
載の、ペルフルオロエーテル鎖に沿った官能基とペルフ
ルオロアルキルまたは官能性の末端基を有するＰ Ｆ
Ｐ Ｅ。
異なり、−ＣＦ または−０２Ｆ５であり、ｎは前記
の要件に適合するような平均値である（６）ＲＯ（ＣＦ
２０Ｆ２０Ｆ２０）。Ｒ’ ｃ、但し、ＲおよびＲ’ｔ
は互いに同じであるかまたは異なり、−ＣＦ３、 Ｃ２
Ｆ ５またはＣ３Ｆ−ｉであり、ｎは前記の要件に適合
するような平均値である； （７） 群（１）または群（３）の構造を有するＰＦ
ＰＥであり末端７ＺＲ，またはＲ′ 、の一方は１また
は２個の塩素原子を何するもの；の］以上の群に属する
Ｐ Ｆ Ｐ Ｅｏ （１１）前記の群に属し、平均分子量が！ 、 ５００
から１０．０００、好ましくは６，０００未満てあり、
ポリマー鎖当たり平均して０゜１から４個、好ましくは
０．３から１個の非ペルフルオロアルキル末端基を有す
ることを特徴とするＰ Ｆ Ｐ Ｅｏ（ｃ） 本出願
人の特許出願第２０．３４（ｉ Ａ／８Ｇ号明細書に記
載の、ペルフルオロエーテル鎖に沿った官能基とペルフ
ルオロアルキルまたは官能性の末端基を有するＰ Ｆ
Ｐ Ｅ。
鎖中の非ペルフルオロアルキル末端基および官能基とは
、例えばカルボキシレート、アルコール、ポリオキシア
ルキレン−〇Ｈなどの基を意味する。
、例えばカルボキシレート、アルコール、ポリオキシア
ルキレン−〇Ｈなどの基を意味する。
鎖中の最も好適な官能性末端基または官能基は親水性の
種類のもの、詳細にはカルボキシル基である。
種類のもの、詳細にはカルボキシル基である。
前記の種類の鎖中の官能性末端基または官能基は、ＣＦ
Ｘ基（但し、ＸはＦまたはＣＦ ３である）と、所望な
らば最大２０個以下の炭素原子、好ましくは１〜８個の
炭素原子を有するアルキレンまたはアリーレン型のフッ
素化されていない２価の基から成る結合基によって、ペ
ルフルオロポリエーテル−ＣＦＸ−フッ素化されていな
い基−官能基の順にペルフルオロポリエーテル鎖に結合
することができる。
Ｘ基（但し、ＸはＦまたはＣＦ ３である）と、所望な
らば最大２０個以下の炭素原子、好ましくは１〜８個の
炭素原子を有するアルキレンまたはアリーレン型のフッ
素化されていない２価の基から成る結合基によって、ペ
ルフルオロポリエーテル−ＣＦＸ−フッ素化されていな
い基−官能基の順にペルフルオロポリエーテル鎖に結合
することができる。
本発明に用いられるペルフルオロポリエーテルは、酸末
端基を有する群１．２および３のものであり、前記のＰ
ＦＰＥを合成するのに用いられる光酸化工程の粗生成物
として得られるものであることが理解される。
端基を有する群１．２および３のものであり、前記のＰ
ＦＰＥを合成するのに用いられる光酸化工程の粗生成物
として得られるものであることが理解される。
群（１）のペルフルオロポリエーテルは、フォンブリン
（Ｐｏｍｂｌ ｉｎ）■Ｙまたはガルデン（Ｇａｌｄｅ
ｎ）。
（Ｐｏｍｂｌ ｉｎ）■Ｙまたはガルデン（Ｇａｌｄｅ
ｎ）。
の商標で販売されており、群（２）のものはフォンプリ
ン（Ｆｏｍｂｌｉｎ）■Ｚの商標で販売されており、こ
れらは総てモンテジソン社（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ Ｓ
、ｐ、Ａ、）によって製造されている。
ン（Ｆｏｍｂｌｉｎ）■Ｚの商標で販売されており、こ
れらは総てモンテジソン社（Ｍｏｎｔｅｄｉｓｏｎ Ｓ
、ｐ、Ａ、）によって製造されている。
群（４）の市販品はクリドックス（Ｋｒｙｔｏｘ） （
デュポン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ） ）である。群（５）の製
品は、米国特許第４，５２３，０３９号明細書に記載さ
れている。群（６）の製品は、ダイキン（Ｄａｉｋｉｎ
）の欧州特許節ＥＰ １４８，４８２号明細書に記載さ
れている。
デュポン（Ｄｕ Ｐｏｎｔ） ）である。群（５）の製
品は、米国特許第４，５２３，０３９号明細書に記載さ
れている。群（６）の製品は、ダイキン（Ｄａｉｋｉｎ
）の欧州特許節ＥＰ １４８，４８２号明細書に記載さ
れている。
群（３）の製品は、米国特許第３．［ｉｎ５．０４１号
明細書に準じて製造される。
明細書に準じて製造される。
他の好適なペルフルオロポリエーテルは、ラゴウ化ａｇ
ｏｗ）らの米国特許第４，５２３，０３９号明細書まは
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｃｍ、 Ｓｏｃ、、 １０７．１１
９７−１２０１ （１９８５）に８己栽されているもの
である。
ｏｗ）らの米国特許第４，５２３，０３９号明細書まは
Ｊ、 Ａｍ、 Ｃｈｃｍ、 Ｓｏｃ、、 １０７．１１
９７−１２０１ （１９８５）に８己栽されているもの
である。
本発明のマイクロエマルジョンに含まれるフッ素化界面
活性剤は、イオン性でも非イオン性であってもよい。
活性剤は、イオン性でも非イオン性であってもよい。
詳細には、下記のものが挙げられる。
（ａ）炭素原子５〜１１個を有するペルフルオロアルキ
ルカルボン酸の塩、 （ｂ）炭素原子５〜１１個を有するペルフルオロスルホ
ン酸の塩、（Ｃ）ペルフルオロアルキレン鎖とポリオキ
シアルキレン親水性ヘッドとから成る欧州特許出願第０
０５１５２８号明細書に記載されている非イオン性界面
活性剤、 （ｄ）ペルフルオロポリエーテルから１透導されたモノ
−およびジ−カルボン酸の塩、および（ｃ）ポリオキシ
アルキレン鎖に結合したペルフルオロポリエーテルから
成る非イオン性界面活性剤。
ルカルボン酸の塩、 （ｂ）炭素原子５〜１１個を有するペルフルオロスルホ
ン酸の塩、（Ｃ）ペルフルオロアルキレン鎖とポリオキ
シアルキレン親水性ヘッドとから成る欧州特許出願第０
０５１５２８号明細書に記載されている非イオン性界面
活性剤、 （ｄ）ペルフルオロポリエーテルから１透導されたモノ
−およびジ−カルボン酸の塩、および（ｃ）ポリオキシ
アルキレン鎖に結合したペルフルオロポリエーテルから
成る非イオン性界面活性剤。
好ましい界面活性剤はイオン性のものである。
更に、系は下記の群の一つに属する１種類以上の共界面
活性剤を含むことができる。
活性剤を含むことができる。
炭素原子５〜１２個を有する水素化アルコール、ペルフ
ルオロポリエーテル鎖を有して成るアルコール、および 部分的にフッ素化されたアルコール。
ルオロポリエーテル鎖を有して成るアルコール、および 部分的にフッ素化されたアルコール。
水性液体は水または無機電解質（塩、酸またはアルカリ
）の水性溶液から成っていてもよい。
）の水性溶液から成っていてもよい。
ガス陰極還元反応の陰極液として用いることかできる本
発明のＷ１０マイクロエマルジョンは、マイクロエマル
ジョンのコンダクタンスが少なくとも１ミリジーメンス
・ｃｍ−１であることが好ましい場合には、ペルフルオ
ロポリエーテルの代わりにペルフルオロカーボンを連続
油相としてＨしていてもよい。
発明のＷ１０マイクロエマルジョンは、マイクロエマル
ジョンのコンダクタンスが少なくとも１ミリジーメンス
・ｃｍ−１であることが好ましい場合には、ペルフルオ
ロポリエーテルの代わりにペルフルオロカーボンを連続
油相としてＨしていてもよい。
ペルフルオロカーボンマイクロエマルジョンは当該技術
分野では周知であり、例えば欧州特許出願箱５１，５２
６号明細書を参照されたい。
分野では周知であり、例えば欧州特許出願箱５１，５２
６号明細書を参照されたい。
しかしながら、油がペルフルオロポリエーテルであるＷ
１０伝導性マイクロエマルジョンを用いるのが特に好ま
しい。
１０伝導性マイクロエマルジョンを用いるのが特に好ま
しい。
陰極液として用いられるマイクロエマルジョンは、個々
の成分を混合することによって製造され、それらは例え
ば水溶液の添加により組成が変化するときの油／界面活
性剤／共界面活性剤系の変化である導電率を測定するこ
とによって確認することができる。
の成分を混合することによって製造され、それらは例え
ば水溶液の添加により組成が変化するときの油／界面活
性剤／共界面活性剤系の変化である導電率を測定するこ
とによって確認することができる。
実際には、ＰＦＰＥに界面活性剤（と、所望ならば共界
面活性剤）を含む試料を少量の水性相て滴定して、それ
ぞれの添加の後にＸを計測するのである。
面活性剤）を含む試料を少量の水性相て滴定して、それ
ぞれの添加の後にＸを計測するのである。
このようにして、有意なＸの値に対応する組成範囲の存
在の可能性が確認される。
在の可能性が確認される。
有意な高さのＸ値に対応する組成が確かめられたならば
、任意の順序で採取した個々の成分を混合だけで伝導性
マイクロエマルジョンを製造することができる。
、任意の順序で採取した個々の成分を混合だけで伝導性
マイクロエマルジョンを製造することができる。
本発明によれば、導電率が少なくとも１ミリジーメンス
・０１１１”であるＷ１０マイクロエマルジョンの陰極
液としての使用は、陰極において還元できる任意のガス
の電解反応に関する。詳細には、これまでは酸素が用い
られてきたので、後述するボルタメトリーによる総ての
試験および対応する評価は、陰極反応 （Ｊ 十 ２１１２ＬＪ十４８ −’
４ｔＪｎに関するものとするか、これらの評価は
説明のためのものであり、制限のためのものと考えるべ
きではないことは明らかである。
・０１１１”であるＷ１０マイクロエマルジョンの陰極
液としての使用は、陰極において還元できる任意のガス
の電解反応に関する。詳細には、これまでは酸素が用い
られてきたので、後述するボルタメトリーによる総ての
試験および対応する評価は、陰極反応 （Ｊ 十 ２１１２ＬＪ十４８ −’
４ｔＪｎに関するものとするか、これらの評価は
説明のためのものであり、制限のためのものと考えるべ
きではないことは明らかである。
０ で飽和された（ＮＨ４）２Ｓ０４の水性溶液でのボ
ルタメトリーからは、０２還元拡散限界電流の値が温度
および作業Ｐｔ電極の角回転速度（ω）の関数として得
られ、Ｈ２発生電流の値は、Ｈ＋還元は実質的に拡散に
は関係せず、したかってωには無関係であるので、ポテ
ンシャルと温度との関数として得られる。
ルタメトリーからは、０２還元拡散限界電流の値が温度
および作業Ｐｔ電極の角回転速度（ω）の関数として得
られ、Ｈ２発生電流の値は、Ｈ＋還元は実質的に拡散に
は関係せず、したかってωには無関係であるので、ポテ
ンシャルと温度との関数として得られる。
ボルタメトリーは、陰極液としてマイクロエマルジョン
（μＥ）を用いることによって、同じ温度および同じω
で、 （１）０２拡散限界電流密度と水性媒質中でのこの拡散
電流に関する前記電流密度の増加、と（２）電流密度か
等しい場合の、マイクロエマルジョン（典型的には、０
２還元）における陰極工程と水性溶液（典型的には、Ｈ
２発生）における基準陰極工程との陰極電位の差、とに
留意しながら行う。
（μＥ）を用いることによって、同じ温度および同じω
で、 （１）０２拡散限界電流密度と水性媒質中でのこの拡散
電流に関する前記電流密度の増加、と（２）電流密度か
等しい場合の、マイクロエマルジョン（典型的には、０
２還元）における陰極工程と水性溶液（典型的には、Ｈ
２発生）における基準陰極工程との陰極電位の差、とに
留意しながら行う。
それぞれの例で示される０２還元限界電流は常に陰極電
位に関係しており、検討される系てＨ２の発生が開始す
るときの値よりも２００ ｍＶだけ低い。
位に関係しており、検討される系てＨ２の発生が開始す
るときの値よりも２００ ｍＶだけ低い。
電流を負荷電位の関数として測定するために、これを各
種のμＥを陰極液として用い、濃縮された無機電解質の
水性溶液を陽極液として用いてボルタメトリーによって
行った。
種のμＥを陰極液として用い、濃縮された無機電解質の
水性溶液を陽極液として用いてボルタメトリーによって
行った。
ボルタメトリーは、マルチポーラログラフ・アメル（Ａ
ｍｅｌ） ４７２により、 μＥに浸漬した幾何学的表面積が３ 、１４ｍｔＡのｐ
ｔ回転ディスク型の作業電極と、 寒天−寒天隔壁によってμＥから隔離された（ＮＨ４）
２Ｓ０４の水性溶液（３モル／リットル）に浸漬された
ｐｔ逆電極と、 作業電極表面に対向するルッジン毛管を有する食塩水ブ
リッジ（ＫＣＩ溶液、３モル／リットル）に浸漬された
基準カロメル電極（Ｓ ＣＥ）との３電極電池中で行っ
た。
ｍｅｌ） ４７２により、 μＥに浸漬した幾何学的表面積が３ 、１４ｍｔＡのｐ
ｔ回転ディスク型の作業電極と、 寒天−寒天隔壁によってμＥから隔離された（ＮＨ４）
２Ｓ０４の水性溶液（３モル／リットル）に浸漬された
ｐｔ逆電極と、 作業電極表面に対向するルッジン毛管を有する食塩水ブ
リッジ（ＫＣＩ溶液、３モル／リットル）に浸漬された
基準カロメル電極（Ｓ ＣＥ）との３電極電池中で行っ
た。
これまで報告した陰極電位の値は、ＳＣＨに関するもの
である。
である。
それぞれの試験では、約６０ｍ１のμＥを所望の温度で
大気圧で湿った０２で飽和させた。
大気圧で湿った０２で飽和させた。
電流がない系の自発電位から開始して、作業電極に電位
掃引（ｔｏｏ ｍＶ ｓ’）を負荷させ、電極の各種の
回転速度についての陰極電位の関数として循環電流を記
録した。
掃引（ｔｏｏ ｍＶ ｓ’）を負荷させ、電極の各種の
回転速度についての陰極電位の関数として循環電流を記
録した。
濃（ＮＨ４）２Ｓ０４（３モル／リットル、３９８ ｇ
／Ｉに相当）水性溶液では、ｐＨ＝５．３および導電率
１７２ミリジーメンス・Ｃｍ’で、Ｈつの発生は−７０
０ｍＶより高い陰極電位で起きた（ＳＣＥ）。
／Ｉに相当）水性溶液では、ｐＨ＝５．３および導電率
１７２ミリジーメンス・Ｃｍ’で、Ｈつの発生は−７０
０ｍＶより高い陰極電位で起きた（ＳＣＥ）。
この場合には、２０°Ｃで観察されるＯっ還元限界電流
は撹拌を行わなければ２〜３μＡｍｍ−２であり、（Ｉ
Ｊ−１，５０Ｏｒｐｍでは５μＡｍ１−２となり、４０
°Ｃては、ω−０で３μＡｍｍ−２となり、ω＝１．５
０Ｏｒｐｍでは約１０μＡｍｍ−２となった。
は撹拌を行わなければ２〜３μＡｍｍ−２であり、（Ｉ
Ｊ−１，５０Ｏｒｐｍでは５μＡｍ１−２となり、４０
°Ｃては、ω−０で３μＡｍｍ−２となり、ω＝１．５
０Ｏｒｐｍでは約１０μＡｍｍ−２となった。
６０℃で、電極を回転させなければ、得られる限界電流
密度は、３０μＡｍｍ−２である。
密度は、３０μＡｍｍ−２である。
マイクロエマルジョンおよび電解水性溶液中で同じ陰極
電流密度か観察される電位の比較に関しては、同し温度
で且つ電解質水性溶液のｐＨをマイクロエマルジョンを
製造するのに用いたフッ素化界面活性剤の水性溶液のｐ
Ｈに出来るだけ近くして比較を行った。
電流密度か観察される電位の比較に関しては、同し温度
で且つ電解質水性溶液のｐＨをマイクロエマルジョンを
製造するのに用いたフッ素化界面活性剤の水性溶液のｐ
Ｈに出来るだけ近くして比較を行った。
下記の実施例は単に例示のためのものであり、本発明を
限定するものとは考えるべきてはない。
限定するものとは考えるべきてはない。
実施例１
４電率がミリジーメンス・ｃｍ−１の２回蒸留水１６ｍ
１中で、ペルフルオロアルキル末端基を有し、群１に属
し、平均分子量が６５０のペルフルオロポリエーテル（
Ｐ Ｆ Ｐ Ｅ） ２６，１２ ｇを、群１に属し、分
子量分布が狭く且つ当量重量か７２４であるペルフルオ
ロポリエーテル構造のモノカルボン酸のアンモニウム塩
の存在、およびイソプロピルアルコール１０．８６ ｇ
の存在において可溶化した。
１中で、ペルフルオロアルキル末端基を有し、群１に属
し、平均分子量が６５０のペルフルオロポリエーテル（
Ｐ Ｆ Ｐ Ｅ） ２６，１２ ｇを、群１に属し、分
子量分布が狭く且つ当量重量か７２４であるペルフルオ
ロポリエーテル構造のモノカルボン酸のアンモニウム塩
の存在、およびイソプロピルアルコール１０．８６ ｇ
の存在において可溶化した。
こうして得られたマイクロエマルジョン（μＥ）の導電
率は１０．５８ ミリジーメンス・ｃｍ−’であり、分
散された水性相を１４．３重量９６含んでいた。
率は１０．５８ ミリジーメンス・ｃｍ−’であり、分
散された水性相を１４．３重量９６含んでいた。
このμＥを用いて得られるボルタメトリー図形から、２
０℃の温度での０２還元限界電流を計算することができ
、ω−０では８５μＡｍ１−２であり、ω−１５００ｒ
ｐｍては２００ μＡｍｍ’となり、いずれの試験でも
同じ条件下での水性溶液中で得られる値の約４０倍の高
さの電流に相当した。
０℃の温度での０２還元限界電流を計算することができ
、ω−０では８５μＡｍ１−２であり、ω−１５００ｒ
ｐｍては２００ μＡｍｍ’となり、いずれの試験でも
同じ条件下での水性溶液中で得られる値の約４０倍の高
さの電流に相当した。
Ｔ＝４０°Ｃでは、撹拌を行わなければ、０２ぶ充電流
は約１３０ 、ｃｚＡｍｍ−２となり、ω−１５００ｒ
ｐｍては２５０μＡ＋ｗ−２となり、それぞれ同じ条件
下で水性溶液中で得られた値の４０倍および２５倍であ
った。
は約１３０ 、ｃｚＡｍｍ−２となり、ω−１５００ｒ
ｐｍては２５０μＡ＋ｗ−２となり、それぞれ同じ条件
下で水性溶液中で得られた値の４０倍および２５倍であ
った。
撹拌を激しくすることによってμＥ中の電流密度を更に
高くすることが可能であり、実際に、ω＝ ３００Ｏｒ
ｐｍでは３００ ｕ Ａ ｍｍ−”となった。
高くすることが可能であり、実際に、ω＝ ３００Ｏｒ
ｐｍでは３００ ｕ Ａ ｍｍ−”となった。
Ｔ−６０℃では、ω−０ては８６ μＡ ｎ＋ｍ−２て
あり、ω−１５０Ｏｒｐｍでは２８０ μＡ ｍｍ−２
がμＥ中を循環しており、撹拌を行わない場合の値は水
性溶液中での対応する値の３倍であった。
あり、ω−１５０Ｏｒｐｍでは２８０ μＡ ｍｍ−２
がμＥ中を循環しており、撹拌を行わない場合の値は水
性溶液中での対応する値の３倍であった。
２０℃およびω−１５００ｒｐｌｔｌでは、２００ 、
ｃｚＡｍｍ−２の循環電流での陰極電位はμＥ中では−
５５０ｍＶであり、水性溶液中では−８５０ｍＶとなっ
たか、これは電流密度が等しければ、マイクロエマルジ
ョンの電解はＷ中での電力の約３５％を節約することか
できることを意味しており、詳細には、この場合の節約
は水性相での電解に関して電極表面のｍｍ当たり０．０
６ｍ１＋の電力となった。
ｃｚＡｍｍ−２の循環電流での陰極電位はμＥ中では−
５５０ｍＶであり、水性溶液中では−８５０ｍＶとなっ
たか、これは電流密度が等しければ、マイクロエマルジ
ョンの電解はＷ中での電力の約３５％を節約することか
できることを意味しており、詳細には、この場合の節約
は水性相での電解に関して電極表面のｍｍ当たり０．０
６ｍ１＋の電力となった。
ω−１５０Ｏｒｐｍ、 ４０℃では常に、２００ ｕ
Ａ ｍｌ−２の循環電流は水性溶液中で必要とされる−
７５０ ｍＶの代わりに−４５０ｍＶで得られ、電力の
節減は０．０６ｍＷ／ ｍＩＡとなった。
Ａ ｍｌ−２の循環電流は水性溶液中で必要とされる−
７５０ ｍＶの代わりに−４５０ｍＶで得られ、電力の
節減は０．０６ｍＷ／ ｍＩＡとなった。
実弛例２
前記の実施例に記載した方法により、ペルフルオロアル
キル末端基を有し、群１に属し、平均分子量が約８００
０Ｐ Ｆ Ｐ Ｅ３２．４２ ｇと、２回蒸溜水１２ｍ
１と、群１に属し、分子量分布が狭く等量重瓜が５２０
であるペルフルオロポリエーテル構造を白゛するモノカ
ルボン酸のアンモニウム塩４７．８８ ｇと、ペルフル
オロポリエーテル構造を有し、平均分子量が６７８の１
価アルコール２０．９９ ｇを含むＷ１０型μＥを製造
した。成分を室温で混合することにより、単一相の透明
で等方性な系であって、Ｘが２．９９ミリジーメンス・
釦 であり、Ｈ２Ｏが１０００％のものが得られた。
キル末端基を有し、群１に属し、平均分子量が約８００
０Ｐ Ｆ Ｐ Ｅ３２．４２ ｇと、２回蒸溜水１２ｍ
１と、群１に属し、分子量分布が狭く等量重瓜が５２０
であるペルフルオロポリエーテル構造を白゛するモノカ
ルボン酸のアンモニウム塩４７．８８ ｇと、ペルフル
オロポリエーテル構造を有し、平均分子量が６７８の１
価アルコール２０．９９ ｇを含むＷ１０型μＥを製造
した。成分を室温で混合することにより、単一相の透明
で等方性な系であって、Ｘが２．９９ミリジーメンス・
釦 であり、Ｈ２Ｏが１０００％のものが得られた。
この場合に得られたボルタメトリー図から、０２還元に
よる下記の電流密度の値か測定された。
よる下記の電流密度の値か測定された。
Ｔ−２０℃では、撹拌なしでは８０μＡｍｍ−２であり
、ω−１５００ｒｐｍでは＋２０ μＡｍｍ−２であり
、これらの値は水性溶液中で得られた値の４０倍および
２４倍であった。
、ω−１５００ｒｐｍでは＋２０ μＡｍｍ−２であり
、これらの値は水性溶液中で得られた値の４０倍および
２４倍であった。
Ｔ−４０℃では、ω−０ては約９（１４ｚ−Ａｍｍ−て
あり、（Ｌ＋ ＝ １５００ ｒｐｌｔｌでは１８５
μＡｍｍ−２となり、限界電流値はそれぞれ対応する水
性溶液中での値の３０および１９倍であった。
あり、（Ｌ＋ ＝ １５００ ｒｐｌｔｌでは１８５
μＡｍｍ−２となり、限界電流値はそれぞれ対応する水
性溶液中での値の３０および１９倍であった。
Ｔ−６０℃では、ω−０ては約７５μＡｍ１１−２とな
り、（ｌＪ＝１５０Ｏｒｐｍでは１ｇ３ μＡ ｍｍ−
２となり、撹拌なしで得られた値は水性溶液中で得られ
た値の２．５倍であった。
り、（ｌＪ＝１５０Ｏｒｐｍでは１ｇ３ μＡ ｍｍ−
２となり、撹拌なしで得られた値は水性溶液中で得られ
た値の２．５倍であった。
（Ｌ） −１５０Ｏｒｐｍでは２００ μＡｍｍ−１の
ｗｊ環電流を得るには、 ４０℃ではμＥでは−６８０ｍＶであり、水性溶１１Ｊ
２中では一７５０ｍＶであり、電力節約は０．０１４ｍ
Ｗ ／ｍｔｊとなり、６０℃では、水性溶液中での一７
５０ｍＶにｚ−ｔ ｔ、て−６００ｍＶであり、節約分
は０．０釦’ｄ ／ ｍｒＡとなった。
ｗｊ環電流を得るには、 ４０℃ではμＥでは−６８０ｍＶであり、水性溶１１Ｊ
２中では一７５０ｍＶであり、電力節約は０．０１４ｍ
Ｗ ／ｍｔｊとなり、６０℃では、水性溶液中での一７
５０ｍＶにｚ−ｔ ｔ、て−６００ｍＶであり、節約分
は０．０釦’ｄ ／ ｍｒＡとなった。
実施例３
ペルフルオロアルキル末端基を有し、群１に属し、平均
分子量が約８００のＰ Ｆ Ｐ Ｎ５５．５９ ｇと、
２回蒸溜水４ｍｌと、イソプロピルアルコール０．５０
ｇと、分子量分布が狭く等ｉ？Ｌ重量が６９２であるペ
ルフルオロポリエーテル構造を有するモノカルボン酸の
アンモニウム塩２９．７５ ｇとを混合することによっ
てμＥを製造した。
分子量が約８００のＰ Ｆ Ｐ Ｎ５５．５９ ｇと、
２回蒸溜水４ｍｌと、イソプロピルアルコール０．５０
ｇと、分子量分布が狭く等ｉ？Ｌ重量が６９２であるペ
ルフルオロポリエーテル構造を有するモノカルボン酸の
アンモニウム塩２９．７５ ｇとを混合することによっ
てμＥを製造した。
透明で等方性の系は水４，５重量％を有し、導電率は３
．７２ミリジーメンス・Ｃｍ −１でありｐ Ｈは約５
．５であった。
．７２ミリジーメンス・Ｃｍ −１でありｐ Ｈは約５
．５であった。
ボルタメトリー図から、０２還元による下記の電流密度
の値が測定された。
の値が測定された。
Ｔ＝２０°Ｃでは、撹拌なしでは９０ μＡ ｍｍ−２
であり、ω＝ １５００ ｒｐｍでは１２６ μＡｍｍ
−２であり、これらの値は水性溶液中で得られた値の４
０倍および２５倍であった。
であり、ω＝ １５００ ｒｐｍでは１２６ μＡｍｍ
−２であり、これらの値は水性溶液中で得られた値の４
０倍および２５倍であった。
Ｔ−４０℃では、ω−０では約７５μＡｍｍ−２であり
、ω＝１５（ＩＩ） ｒｐｌｌｌでは２００μＡｍｍ−
２となり、限界電流値はそれぞれ対応する水性溶液中で
の値の約４０および２０倍であった。
、ω＝１５（ＩＩ） ｒｐｌｌｌでは２００μＡｍｍ−
２となり、限界電流値はそれぞれ対応する水性溶液中で
の値の約４０および２０倍であった。
Ｔ−６０°Ｃでは、ω−０では約１２０ μＡｍｍ−２
となり、ω＝１５０Ｏｒｐｍでは２１５ ｔｔ Ａ ｍ
ｌ−２となり、撹拌なして得られた値は水性溶液中で得
られた値の４倍であった。
となり、ω＝１５０Ｏｒｐｍでは２１５ ｔｔ Ａ ｍ
ｌ−２となり、撹拌なして得られた値は水性溶液中で得
られた値の４倍であった。
（ＩＪ −１５０ｏ ｒｐｍでは２００ μＡｍ１−２
の循環電流を得るには、 ４０℃では、−７００ｍＶであり、水性溶液中では一７
５Ｏｎ＋Ｖであり、電力節約は０．旧ｍ’ｄ／ｍｔＡと
なり、６０℃では、水性溶液中での一７５０ｍＶに対し
て一６００ｍＶであり、節約分はｏ、０３ｍＷ／Ｉｎ＋
ｊとなった。
の循環電流を得るには、 ４０℃では、−７００ｍＶであり、水性溶液中では一７
５Ｏｎ＋Ｖであり、電力節約は０．旧ｍ’ｄ／ｍｔＡと
なり、６０℃では、水性溶液中での一７５０ｍＶに対し
て一６００ｍＶであり、節約分はｏ、０３ｍＷ／Ｉｎ＋
ｊとなった。
実施例４
ペルフルオロアルキル末端基を有し、群］に属し、平均
分子量が約８００のＰ Ｆ Ｐ Ｅ［ｉ５．１４ ｇと
、前記の実施例で用いたのと同じ酸のアンモニウム塩３
４．８７ ｇと水３ｍｌを含むＷ１０型μＥを製造した
。
分子量が約８００のＰ Ｆ Ｐ Ｅ［ｉ５．１４ ｇと
、前記の実施例で用いたのと同じ酸のアンモニウム塩３
４．８７ ｇと水３ｍｌを含むＷ１０型μＥを製造した
。
系は水３重量％を含み、Ｘ−１，９ミリジーメンｌ
ス・印 であった。湿った０２て飽和したこのμＥで得
られるボルタメトリー図から、下記の電流密度の値が測
定された。
られるボルタメトリー図から、下記の電流密度の値が測
定された。
２０℃では、０２還元電流密度は、撹拌なしでは６０μ
ＡｌｌｌＩｎ−２であり、ω−１５００ｒｐｍでは９３
μＡ ｍｌ−２であり、 ４０°Ｃでは、ω＝０では約１００μＡｍ１Ｂ−２であ
り、ω＝１５０Ｏｒｐｍでは１Ｇ５ μＡ＋ｎｍ ’で
あった。
ＡｌｌｌＩｎ−２であり、ω−１５００ｒｐｍでは９３
μＡ ｍｌ−２であり、 ４０°Ｃでは、ω＝０では約１００μＡｍ１Ｂ−２であ
り、ω＝１５０Ｏｒｐｍでは１Ｇ５ μＡ＋ｎｍ ’で
あった。
湿ったＮ２で飽和した同じμＥは室温では、−８５０ｍ
Ｖ未満の陰極電位での評価し得る電流循環は見られず、
−８５０ｍＶより高いＥｃでは、Ｎ２の発生が見られた
。。
Ｖ未満の陰極電位での評価し得る電流循環は見られず、
−８５０ｍＶより高いＥｃでは、Ｎ２の発生が見られた
。。
実施例５
酸末端基を有し、群１に属し、酸基に関する平均当量重
量が２８６０であり、粘度法による平均分子量が２０８
０であり、異なる分子量のポリマーの混合物からなり、
１０重量％のＮ Ｈ３てのアンモニア溶液１３ｍ１で中
和したペルフルオロポリエーテル４０．５ｍｌに、２回
蒸溜水２０ｍ１と、当量重量が６６８のカルボン酸４．
５ｍｌと、当量重量が３６１のカルボン酸１８ｍ１とで
あって、これらのカルボン酸はペルフルオロポリエーテ
ル構造を有し且つ群１に属するものを加えた。
量が２８６０であり、粘度法による平均分子量が２０８
０であり、異なる分子量のポリマーの混合物からなり、
１０重量％のＮ Ｈ３てのアンモニア溶液１３ｍ１で中
和したペルフルオロポリエーテル４０．５ｍｌに、２回
蒸溜水２０ｍ１と、当量重量が６６８のカルボン酸４．
５ｍｌと、当量重量が３６１のカルボン酸１８ｍ１とで
あって、これらのカルボン酸はペルフルオロポリエーテ
ル構造を有し且つ群１に属するものを加えた。
生成する系は単一の透明用てあり、２５から７５℃の温
度範囲で安定であり、下記の重量組成を示した。
度範囲で安定であり、下記の重量組成を示した。
粗ペルフルオロポリエーテル ４９．８％水性を目
２２．５％フッ素化界面活性剤
２７．７％このマイクロエマルジョンは、温度２
５℃での伝導度は２１ミリジーメンス・Ｇ１１ｌ−１で
あった。
２２．５％フッ素化界面活性剤
２７．７％このマイクロエマルジョンは、温度２
５℃での伝導度は２１ミリジーメンス・Ｇ１１ｌ−１で
あった。
ボルタメトリー図から、下記の０２還元電流密度の値が
得られた。
得られた。
Ｔ−２０℃では、作業電極の回転速度が０ては、約５５
ｔｔ Ａ ｍｍ−２であり、（ＩＪ ＝ １５００
ｒｐｍでは７０μＡ＋＋＋ｎ＋−２であり、これらの値
は水性溶液中て得られた値の約２８倍および１４倍であ
った。
ｔｔ Ａ ｍｍ−２であり、（ＩＪ ＝ １５００
ｒｐｍでは７０μＡ＋＋＋ｎ＋−２であり、これらの値
は水性溶液中て得られた値の約２８倍および１４倍であ
った。
Ｔ＝４０℃では、ω−０ては９０μＡｍｍ−２であり、
ω−１５００ｒｐｍでは１２５ μＡ＋ｎｎ＋−２とな
り、これらの値はそれぞれ対応する水性溶液中ての値の
約３０および１３倍であった。
ω−１５００ｒｐｍでは１２５ μＡ＋ｎｎ＋−２とな
り、これらの値はそれぞれ対応する水性溶液中ての値の
約３０および１３倍であった。
これらの場合には、μＥにおける陰極電位を７００＋ｎ
Ｖに上げ、水性溶液では８００ｍＶに上げることによっ
て２０℃およびω−１５０Ｏｒｐｍで、電流密度を１０
０ ミリジーメンス・ｃＩＩ＋−１とすることが可能で
あった。
Ｖに上げ、水性溶液では８００ｍＶに上げることによっ
て２０℃およびω−１５０Ｏｒｐｍで、電流密度を１０
０ ミリジーメンス・ｃＩＩ＋−１とすることが可能で
あった。
したがって、μＥは電力を０．０１ｍＷ／ｒｎｉ１節約
することができた。
することができた。
４０℃およびω−１５００ｒｐＩＩｌでは、同じ電流密
度１００μＡｍ＋ｍ−２を得るには、水性溶液中で必要
な−［ｉ００＋ｎＶに対して一３００ｍＶであり、節約
分は０，０３釦Ｗ／ｍｒＡとなった。
度１００μＡｍ＋ｍ−２を得るには、水性溶液中で必要
な−［ｉ００＋ｎＶに対して一３００ｍＶであり、節約
分は０，０３釦Ｗ／ｍｒＡとなった。
実施例６
酸末端基を有し、群１に属し、酸基に関する平均当量重
量が２８６０であり、粘度法による平均分子量が２０８
０であり、異なる分子量のポリマーの混合物からなり、
濃度が２．５Ｍの水酸化ナトリウム溶液１３ｍ１で中和
したペルフルオロポリエーテル４０．５ｍｌに、２回蒸
溜水２０ｍ１と、当量重量が６６８のカルボン酸４．５
ｍｌと、当量重量が３６１のカルボン酸１８ｍ１とであ
って、これらのカルボン酸はペルフルオロポリエーテル
構造を有し且つ群１に属するものを加えた。
量が２８６０であり、粘度法による平均分子量が２０８
０であり、異なる分子量のポリマーの混合物からなり、
濃度が２．５Ｍの水酸化ナトリウム溶液１３ｍ１で中和
したペルフルオロポリエーテル４０．５ｍｌに、２回蒸
溜水２０ｍ１と、当量重量が６６８のカルボン酸４．５
ｍｌと、当量重量が３６１のカルボン酸１８ｍ１とであ
って、これらのカルボン酸はペルフルオロポリエーテル
構造を有し且つ群１に属するものを加えた。
生成する系は単一の透明相であり、２５から７５℃の温
度範囲で安定であり、下記の重量組成を示した。
度範囲で安定であり、下記の重量組成を示した。
粗ペルフルオロポリエーテル ４９．８％水性相
２２．５％フッ素化界面活性剤
２７．７９にのマイクロエマルジョンは、温度２５
℃での伝導度はＩＯ２５ミリジーメンス・ｃＩＴＩ−１
であった。
２２．５％フッ素化界面活性剤
２７．７９にのマイクロエマルジョンは、温度２５
℃での伝導度はＩＯ２５ミリジーメンス・ｃＩＴＩ−１
であった。
ボルタメトリー図から、下記の０２還元電流密度の値が
得られた。
得られた。
Ｔ−２０℃では、撹拌なしでは、約３８μＡｍｎ＋−２
であり、作業電極の回転速度が１５０ｏ ｒｐｍでは６
５μＡｍ＋ｓ−２であり、これらの値は水性溶液中で得
られた値の約１９倍および１３倍であった。
であり、作業電極の回転速度が１５０ｏ ｒｐｍでは６
５μＡｍ＋ｓ−２であり、これらの値は水性溶液中で得
られた値の約１９倍および１３倍であった。
Ｔ−４０℃では、攪拌なしでは１０５ μＡｍｍ−２で
あり、ω−１５００ｒｐｍでは１２３ μＡｍｍ−２と
なり、これらの値はそれぞれ対応する水性溶液中ての値
の約３５および１２倍であった。
あり、ω−１５００ｒｐｍでは１２３ μＡｍｍ−２と
なり、これらの値はそれぞれ対応する水性溶液中ての値
の約３５および１２倍であった。
Ｔ−６０℃では、攪拌なしては約７５μＡｍｍ−２とな
り、（ＪＪ−１５００ｒｐｍでは１３５ μＡｍｍ−”
となり、撹拌なしで得られた値は水性溶液中で得られた
値の２．５倍であった。
り、（ＪＪ−１５００ｒｐｍでは１３５ μＡｍｍ−”
となり、撹拌なしで得られた値は水性溶液中で得られた
値の２．５倍であった。
２０℃およびω−１５０ｏ ｒｐｍでは、８０μＡ＋ｎ
ｍ”の循環電流を得るには、μＥでは−３５０ｍＶであ
り、水性溶液中では一５５０ｍＶであり、電力節約は０
．０１（ｉｍＷ ／ｒｒｖＡとなった。
ｍ”の循環電流を得るには、μＥでは−３５０ｍＶであ
り、水性溶液中では一５５０ｍＶであり、電力節約は０
．０１（ｉｍＷ ／ｒｒｖＡとなった。
４０℃およびω−１５００ｒｐｒＬｌでは、１００ μ
Ａ ＋＋＋＋＋＋−”の循環電流をｉ％るには、μＥで
は−２００１１ＩＶであり、水性溶液中では一６５０ｍ
Ｖであり、電力節約は０、口４５ｎ＋Ｗ ／−となった
。
Ａ ＋＋＋＋＋＋−”の循環電流をｉ％るには、μＥで
は−２００１１ＩＶであり、水性溶液中では一６５０ｍ
Ｖであり、電力節約は０、口４５ｎ＋Ｗ ／−となった
。
６０℃、■５０μＡｍｍ−２の循環電流を得るには、μ
Ｅでは−３００ｍＶであり、水性電解質では一７２５ｍ
Ｖであり、電力節約は０．０６ ｍＷ ／ｍｔＡとなっ
た。
Ｅでは−３００ｍＶであり、水性電解質では一７２５ｍ
Ｖであり、電力節約は０．０６ ｍＷ ／ｍｔＡとなっ
た。
実施例７（対照試験）
実施例１に記載した界面活性剤のアンモニウム塩３２．
９８ ｇと、ペルフルオロアルキル末端基を白。
９８ ｇと、ペルフルオロアルキル末端基を白。
し、群１に属し、平均分子量が約８００のペルフルオロ
ポリエーテル５６，９６ ｇと、水１２ｍ１とから成る
Ｗ１０型μＥは２０°Ｃでは透明で等方性な系であって
、導電率が０．２ミリジーメンス・Ｃｍ’であった。
ポリエーテル５６，９６ ｇと、水１２ｍ１とから成る
Ｗ１０型μＥは２０°Ｃでは透明で等方性な系であって
、導電率が０．２ミリジーメンス・Ｃｍ’であった。
この湿った０２で飽和したμＥを陰極液として用いても
、評価し得る電流循環は見られず、負荷陰極電位を増加
しても、電流傾向からはＨ２放出電位を測定することは
出来なかった。いずれにせよ、−１００ＩＩＩＶから一
１９Ｏｎ＋Ｖの電位範囲では、電流密度は０．１ μＡ
ｍｍ−２より低かった。
、評価し得る電流循環は見られず、負荷陰極電位を増加
しても、電流傾向からはＨ２放出電位を測定することは
出来なかった。いずれにせよ、−１００ＩＩＩＶから一
１９Ｏｎ＋Ｖの電位範囲では、電流密度は０．１ μＡ
ｍｍ−２より低かった。
同じμＥを４０℃に上昇させると、Ｘ−２１０ミリジー
メンス・ｃＩＴｌ−１となり、−８００ＩＩＩＶでの循
環電流は約４０μＡｍｍ−”となった。
メンス・ｃＩＴｌ−１となり、−８００ＩＩＩＶでの循
環電流は約４０μＡｍｍ−”となった。
実施例８
ペルフルオロカーボンを基剤とする伝導性マイクロエマ
ルジョン ペルフルオロポリエーテル構造を有し、８３１に属し、
且つ分子量分布が狭く当量重量が５２０のモノカルボン
酸１．２８ｇは、イソプロピルアルコール０．３９ｇの
存在でペルフルオロデカリン３．８０ｇ中に１０重量％
のＮＨ３を溶解させたアンモニア溶１ｆｋ０．３ｍｌを
可溶化させた。
ルジョン ペルフルオロポリエーテル構造を有し、８３１に属し、
且つ分子量分布が狭く当量重量が５２０のモノカルボン
酸１．２８ｇは、イソプロピルアルコール０．３９ｇの
存在でペルフルオロデカリン３．８０ｇ中に１０重量％
のＮＨ３を溶解させたアンモニア溶１ｆｋ０．３ｍｌを
可溶化させた。
緩やかに磁石撹拌することによって、透明で等方性の系
が２０℃で得られた。
が２０℃で得られた。
このＷ１０型μＥは、微少な分散水性相５．２重量％を
含み、導電率は１．３５ミリジーメンス・Ｃｍ−’であ
り、酸ｐＨを有した。
含み、導電率は１．３５ミリジーメンス・Ｃｍ−’であ
り、酸ｐＨを有した。
実施例９
ペルフルオロポリエーテル構造を有し、群１に属し、当
量重量が４４３であり、且つ分子量分布が狭いモノカル
ボン酸４．０４ｇをＮＨ３が１０重量％のアンモニア溶
液１．３５ｇで中和した後、ペルフルオロへブタン１０
．２７ ｇ中で可溶化した。２０℃で透明で等方性の系
であり、導電率が１．６８Ｅリジーメンス・ＣＩＩ＋−
１であり、水相６，１５％を含むものが得られた。
量重量が４４３であり、且つ分子量分布が狭いモノカル
ボン酸４．０４ｇをＮＨ３が１０重量％のアンモニア溶
液１．３５ｇで中和した後、ペルフルオロへブタン１０
．２７ ｇ中で可溶化した。２０℃で透明で等方性の系
であり、導電率が１．６８Ｅリジーメンス・ＣＩＩ＋−
１であり、水相６，１５％を含むものが得られた。
この得られた混合物に水を加えることによって、μＥに
は巨視的な変化はないままで、下記の伝導度の値を得た
。
は巨視的な変化はないままで、下記の伝導度の値を得た
。
１０．８１
１３．８４
１６，０２
２４．１５
２７．７５
２．４７
４．１４
６．９１
＋０．５１
１２．１４
この系は室温で２８％までの水性相を可溶化することが
できたが、更に高濃度では分離して２１目になった。
できたが、更に高濃度では分離して２１目になった。
実施例ＩＯ
前記の実施例に記載したペルフルオロポリエーテル構造
を有するモノカルボン酸２．０２ｇをＮＨ３が１０重量
％のアンモニア溶液１ｍｌで中和した後、平均分子量が
６７８のペルフルオロポリエーテル構造を有するアルコ
ール０．５４ｇの存在においてペルフルオロへブタン３
．４０ｇ中の２回蒸溜水０．３ ｍｌを可溶化した。
を有するモノカルボン酸２．０２ｇをＮＨ３が１０重量
％のアンモニア溶液１ｍｌで中和した後、平均分子量が
６７８のペルフルオロポリエーテル構造を有するアルコ
ール０．５４ｇの存在においてペルフルオロへブタン３
．４０ｇ中の２回蒸溜水０．３ ｍｌを可溶化した。
こうして得られたＷ１０μＥは水性を目か１７．９２％
であり、導電率が２０℃において１．３５ミリジーメン
ス・ａｍ’であった′。
であり、導電率が２０℃において１．３５ミリジーメン
ス・ａｍ’であった′。
この系は２７℃未満の温度では透明で等ｈ゛性であった
。水０．１ｍｌを加えて水性相の含量を１９．０３９６
にすると、μＥのＸは２０°Ｃで１９．１ミリジーメン
ス・ｃＩＴ＋−１となったが、透明で等方性の系の安定
性は、１５２１℃にまで減少した。
。水０．１ｍｌを加えて水性相の含量を１９．０３９６
にすると、μＥのＸは２０°Ｃで１９．１ミリジーメン
ス・ｃＩＴ＋−１となったが、透明で等方性の系の安定
性は、１５２１℃にまで減少した。
実施例１１
ペルフルオロカーボンをベースとするμＥの、０２の還
元による陰極液としての使用。
元による陰極液としての使用。
ペルフルオロポリエーテル構造を有し、群１に属し、分
子量分布が狭く当量重量が４４８であり、Ｎ Ｈ３１０
ｍ ｍ％のアンモニア溶液１４．４８ ｇで中和したモ
ノカルボン酸２９．２５ ｇと、２回蒸溜水２ｍｌと、
ペルフルオロへブタン５２．０７ ｇと、ペルフルオロ
ポリエーテル構造を仔し、平均分子量が６７８である１
価アルコール６，６０．を混合することによって、緩や
かに撹拌を行うと、単一で透明な等方性用が得られた。
子量分布が狭く当量重量が４４８であり、Ｎ Ｈ３１０
ｍ ｍ％のアンモニア溶液１４．４８ ｇで中和したモ
ノカルボン酸２９．２５ ｇと、２回蒸溜水２ｍｌと、
ペルフルオロへブタン５２．０７ ｇと、ペルフルオロ
ポリエーテル構造を仔し、平均分子量が６７８である１
価アルコール６，６０．を混合することによって、緩や
かに撹拌を行うと、単一で透明な等方性用が得られた。
こうして製造したμＥは２３℃では無限に安定であり、
ｐＨは６，３３であり、導電率は４４．３１ ミリジー
メンス・印−１であった。水性相含量は１５．４７重量
％であった。
ｐＨは６，３３であり、導電率は４４．３１ ミリジー
メンス・印−１であった。水性相含量は１５．４７重量
％であった。
このμＥを前記の系において陰極液として用いて、２３
℃での 空気との平衡 湿ったＮ２の通気下、および 湿った０２の通気下、での挙動を比較した。
℃での 空気との平衡 湿ったＮ２の通気下、および 湿った０２の通気下、での挙動を比較した。
ボルタメトリー図から、この系においてＨつの発生が始
まる値より低い２０Ｏｎ＋Ｖの陰極電位で測定した０２
還元限界電流を測定した。
まる値より低い２０Ｏｎ＋Ｖの陰極電位で測定した０２
還元限界電流を測定した。
表
Ｎ２通気条件下での電流循環が少ないのは、０２の除去
が不十分な事による可能性かある。
が不十分な事による可能性かある。
（ＩＪ ＝ １５０Ｏｒｐｍでは、０２で飽和したμＥ
は、水性溶液中での同じ電解反応によって得られる値の
２０倍以上の０２還元電流密度の循環が認められた。
は、水性溶液中での同じ電解反応によって得られる値の
２０倍以上の０２還元電流密度の循環が認められた。
Ｔ＝２３℃および（ＩＪ −１５００ｒｐｍで１００
μＡ １ｍ−２に等しい電流密度は、陰極電位が一６８
０ｍＶで観察され、これに対して水性溶液中で必要な電
位は一８００ｍＶであり、電力が０．０１２ｍＷ ／ｍ
ｒＡ節約された。
μＡ １ｍ−２に等しい電流密度は、陰極電位が一６８
０ｍＶで観察され、これに対して水性溶液中で必要な電
位は一８００ｍＶであり、電力が０．０１２ｍＷ ／ｍ
ｒＡ節約された。
４、
第１図は水／界面活性剤系／Ｐ Ｆ Ｐ Ｅの三ｔｌｊ
図である。
図である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、ガス状物質を陰極で還元し且つ油中水 （Ｗ／Ｏ）型のマイクロエマルジョンを陰極液として用
いる電気化学的方法であって、前記マイクロエマルジョ
ンが少なくとも１ミリジーメンス・ｃｍ＾−＾１のイオ
ン移動による電気伝導度を有することを特徴とする電気
化学的方法。 ２、ガス状物質が酸素である、請求項１に記載の方法。 ３、陰極が電位差滴定法で用いられる金属である、請求
項１に記載の方法。 ４、陰極がＡｕ、ＰｔまたはＮｉである、請求項３に記
載の方法。 ５、伝導度が少なくとも１ミリジーメンス・ｃｍ＾−＾
１であるマイクロエマルジョン（Ｗ／Ｏ）が、（ａ）１
種類以上の電解質を任意に含む水性液体、（ｂ）ペルフ
ルオロアルキルまたはカルボキシル、アルコール、ポリ
オキシアルキレン−ＯＨ、エーテル、アミド等の官能性
を有する官能性末端基、好ましくはカルボキシル基およ
びポリオキシアルキレン−ＯＨ基のような親水性の官能
性末端基、特にカルボキシル基を有するペルフルオロポ
リエーテル構造の流体、 （ｃ）好ましくはペルフルオロポリエーテル構造を有す
るフッ素化界面活性剤、および／または（ｄ）水素化ア
ルコール（Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２）、および所望ならばフ
ッ素化アルコール（共界面活性剤）を混合することによ
って得られる液状の透明なまたは乳白状の巨視的には単
一相物質から成る、請求項１に記載の方法。 ６、フッ素化界面活性剤が、 （ａ）炭素原子５〜１１個を有するペルフルオロアルキ
ルカルボン酸の塩、 （ｂ）炭素原子５〜１１個を有するペルフルオロスルホ
ン酸の塩、および （ｃ）ペルフルオロポリエーテルから誘導されるモノ−
およびビーカルボン酸の塩、から選択される請求項５に
記載の方法。 ７、フッ素化界面活性剤がペルフルオロアルキル鎖およ
びポリオキシアルキレン親水性ヘッドによって置換され
た非イオン性の種類のものである、請求項５に記載の方
法。 ８、油がペルフルオロカーボンである、請求項１に記載
の方法。 ９、油が下記の群から選択されるペルフルオロポリエー
テルである、請求項１に記載の方法。 （ａ）平均分子量が５００から１０，０００、好ましく
は６００から６，０００であり、フルオロアルキル末端
基を有し、 （１） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、ペルフルオロオキシアルキレン単位がランダムに
分布しており、Ｒ＿ｆおよびＲ′＿ｆは互いに同じであ
るかまたは異なり、−ＣＦ＿３、 −Ｃ＿２Ｆ＿５または−Ｃ＿３Ｆ＿７であり、ｍ、ｎお
よびｐは前記の平均分子量の要件に適合するような平均
値である； （２）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎ（ＣＦ＿２
Ｏ）＿ｍＲ′＿ｆ但し、ペルフルオロオキシアルキレン
単位がランダムに分布しており、Ｒ＿ｆおよびＲ′＿ｆ
は互いに同じであるかまたは異なり、−ＣＦ＿３または
−Ｃ＿２Ｆ＿５であり、ｍおよびｎは前記の平均分子量
の要件に適合するような平均値である； （３） ▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、ペルフルオロオキシアルキレン単位がランダムに
分布しており、Ｒ＿ｆおよびＲ′＿ｆは互いに同じであ
るかまたは異なり、−ＣＦ＿３、 −Ｃ＿２Ｆ＿５または−Ｃ＿３Ｆ＿７であり、ｍ、ｎ、
ｐおよびｑは前記の平均分子量の要件に適合するような
平均値である； （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （５）Ｒ＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎ−Ｒ′＿ｆ
但し、Ｒ＿ｆおよびＲ′＿ｆは互いに同じであるかまた
は異なり、−ＣＦ＿３または−Ｃ＿２Ｆ＿５であり、ｎ
は前記の要件に適合するような平均値である；（６）Ｒ
＿ｆＯ（ＣＦ＿２ＣＦ＿２ＣＦ＿２Ｏ）＿ｎＲ′＿ｆ但
し、Ｒ＿ｆおよびＲ′＿ｆは互いに同じであるかまたは
異なり、−ＣＦ＿３、−Ｃ＿２Ｆ＿５または−Ｃ＿３Ｆ
＿７であり、ｎは前記の要件に適合するような平均値で
ある； （７）群（１）または群（３）の構造を有するＰＦＰＥ
であり末端基Ｒ＿ｆまたはＲ′＿ｆの一方は１または２
個の塩素原子を有するもの；の１以上の群に属するＰＦ
ＰＥ、 （ｂ）前記の群に属し、平均分子量が１，５００から１
０，０００であり、個々のポリマー鎖について平均して
０．１から４個の非ペルフルオロアルキル末端基を有す
ることを特徴とするＰＦＰＥ、および（ｃ）ペルフルオ
ロエーテル鎖に沿った官能基とペルフルオロアルキルま
たは官能性の末端基を有するＰＦＰＥ。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| IT21004/88A IT1217838B (it) | 1988-06-17 | 1988-06-17 | Microemulsioni per tipo acqua in olio elettricamente conduttrici,a base di composti perfluorurati usate come catolita in processi elettrochimici |
| IT21004A/88 | 1988-06-17 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02111891A true JPH02111891A (ja) | 1990-04-24 |
| JP2911482B2 JP2911482B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=11175276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1154416A Expired - Fee Related JP2911482B2 (ja) | 1988-06-17 | 1989-06-16 | ペルフルオロ化化合物をベースとする電気伝導性の油中水型マイクロエマルジョン及びその電気化学的方法における陰極液としての使用 |
Country Status (17)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP0346933B1 (ja) |
| JP (1) | JP2911482B2 (ja) |
| KR (1) | KR960011676B1 (ja) |
| CN (1) | CN1038675A (ja) |
| AT (1) | ATE125945T1 (ja) |
| AU (1) | AU614627B2 (ja) |
| BR (1) | BR8902905A (ja) |
| CA (1) | CA1338862C (ja) |
| DD (1) | DD284058A5 (ja) |
| DE (1) | DE68923661T2 (ja) |
| FI (1) | FI892967A7 (ja) |
| IL (1) | IL90619A0 (ja) |
| IT (1) | IT1217838B (ja) |
| NO (1) | NO177027C (ja) |
| PT (1) | PT90891B (ja) |
| ZA (1) | ZA894535B (ja) |
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| WO1999014285A1 (en) | 1997-09-15 | 1999-03-25 | Sofitech N.V. | Electrically conductive non-aqueous wellbore fluids |
| US6793025B2 (en) * | 1998-01-08 | 2004-09-21 | M-I L. L. C. | Double emulsion based drilling fluids |
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| JP4697225B2 (ja) * | 2005-02-22 | 2011-06-08 | Ｎｏｋクリューバー株式会社 | 潤滑剤 |
| US7939477B2 (en) * | 2006-04-20 | 2011-05-10 | Nok Kluber Co., Ltd. | Lubricant composition for oil-impregnated sintered bearings |
| CN111101143A (zh) * | 2020-02-24 | 2020-05-05 | 北京化工大学 | 一种用于电解水的电解液及电解水制氢系统 |
| WO2025208137A1 (en) * | 2024-03-29 | 2025-10-02 | Evoqua Water Technologies Llc | Divided electrochemical cell configurations for electrochemical pfas destruction |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4012329A (en) * | 1973-08-27 | 1977-03-15 | Marathon Oil Company | Water-in-oil microemulsion drilling fluids |
| IT1002396B (it) * | 1973-12-28 | 1976-05-20 | Montedison Spa | Nn bis ammino alchil ammidi degli acidi poliossaperfluroalcandioici loro derivati e procedimento per la loro preparazione |
| IT1213071B (it) * | 1986-05-07 | 1989-12-07 | Ausimont Spa | Perfluoropolieteri esenti da ossigeno perossidico e contenenti gruppi perfluoroepossidici disposti lungo la catena perfluoropolieterea. |
| IL82308A (en) * | 1986-06-26 | 1990-11-29 | Ausimont Spa | Microemulsions containing perfluoropolyethers |
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