JPH02113073A - 水溶性アゾ化合物、その製法及び該化合物を染料として使用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は繊維反応性アゾ染料の工業的分野にある。

２個の４−（β−スルファ、トエチルスルホニルメチル
）ベンゾイルアミノ基を含有する若干のモノアゾ化合物
は米国特許第４，４７３，４９８号明細書中に記載され
ている。併しこれら化合物の染料特性は改善の余地があ
る。

本発明により一般式（１） 〔式中 りは水素原子又はアルカリ金属例えばナトリウム、カリ
ウム及びリチウムであり、 Ｔは直接共有結合であるか又はメチレン基でメトキシ、
塩素、臭素又はカルボキシ であり、 Ｒ１は水素、■乃至４個の炭素原子を有するアルキル例
えばエチル及び特にメ チル、１乃至４個の炭素原子を有する アルコキシ例えばエトキシ及び特にメ トキシ、塩素又はスルホであり、 Ｒ３は水素又はスルホであり、 ｋは零又は１の数であり（ｋが零である場合にはこの基
は水素原子である）、 ｐは零、１又は２の数でありそして ｈは上記の意味を有する） に相当する基であり、 鴎は零、１又は２の数であり（ｍが零である場合にはこ
の基は水素原子である）、 臀はＴの意味の一つを有し、 Ｘはビニル、β−クロロエチル、β−チオスルファトエ
チル又はβ−スルファトエチル好ましくはビニル及び特
にβ−スルファトエチルであり、 Ｙはビニル又はβ−クロロエチル好ましくはβ−クロロ
エチルであり、 繊維反応性ベンゾイルアミノ基は１−１２−又は３−位
に於いて８−ナフトール残基に結合しており、 個別的式メンバーは互いに同一であるか又は互いに異な
る意味を有することができる〕に相当する、新規の繊維
反応性モノアゾ染料を見出した。

置換基「スルホ」　「カルボキシ」、「チオスルファト
」及び「スルファトｊはそれらの酸形並びにそれらの塩
形を包含する。従ってスルホ基は一般式−５（ｈＭに相
当する基を、カルボキシ基は一般式−３Ｏ，Ｈに相当す
る基、チオスルファト基は一般式−５−５０３Ｍに相当
する基でありそしてスルファト基は一般式−３Ｏ，Ｈに
相当する基であり、これら式中門は上記の意味を有する
。

新規のアブ化合物は酸形で又はそれらの塩の形で存在す
ることができる。本化合物は好ましくは塩の形でありそ
して又好ましくはこれら塩の形でヒドロキシ及び／又は
カルボンアミド基を含有する材料特に繊維材料の染色（
本明細書中で一般的な意味合いでそして捺染をも含むも
のと解される）に使用される０本化合物は、全ての染色
及び捺染法例えば繊維反応性染料に関して多数記載され
ている該方法により容易に使用することができそして高
いカラーイールド、良好なカラービルド−アップ及び良
好な堅牢性□そのうち特に湿潤堅牢性を強調することが
できる□を以て色の濃い染色及び捺染を与える。

本発明による一般式（１）のアゾ化合物のうち、Ｄが一
般式（２ａ）又は（２ｂ）の残基である該化合物、更に
Ｘがβ−スルファトエチル基である該化合物、更にＴが
共有結合である該化合物、更に−が直接又は特にメチレ
ン基又は二価Ｎ−メチル基である該化合物及び更にＹが
β−クロロエチル残基でありそして賀が同時にＮ−メチ
ルアミノ又はメチレン基である該化合物が好ましい。

化合物（１）のうち特に一般式（１ａ）（式中１’ｌ、
Ｘ、［）及び臀は上記の特に好ましい意味を有し、その
ａｈは特に好ましくはメチレン基であり、そしてベンゾ
イルアミノ基はｌ−又は２−位好ましくは１−位に於い
て８−ナフトール残基に結合している） に相当する該化合物、更に一般式（１ｂ）を有し、これ
らのうち−は特に好ましくはメチレン基であり、更にｍ
は特に好ましくは１の数であり、その際この場合この基
−５ｏ、Ｍは好ましくは４−位に於いて結合している化
合物が好ましい。

更に本発明は、一般式（１）なる新規の化合物を製造す
るために、一般式（３） ％式％（３） （式中Ｘ、　Ｔ及びＤは上記の意味を有する）に相当す
る芳香族アミノ化合物のジアゾニウム塩を一般式（４） （式中ベンゾイルアミノ基は２〜又は３−位好ましくは
３−位に於いて８−ナフトール成分に結合しておりそし
て清が零又は１の数でありそしてＸ、Ｄ、Ｍ及び見は上
記の特に好ましい意味（式中Ｈ１−１−及びＹは上記の
意味を有する）に相当する化合物とカップリングさせる
ことからなる方法に関する。

一般式（３）なるアミノ化合物のそのジアゾニウム塩へ
の変換は、芳香族アミノ化合物のジアゾ化にとって公知
の方法で、例えば水性媒体中で亜硝酸により一５℃乃至
＋１０゛Ｃの温度及び２．５より小さいｐＨに於いて実
施される。本発明による、ジアゾニウム塩と化合物（４
）とのカップリング反応は、又ジアゾニウム化合物をカ
ップリング成分と反応させてアゾ化合物を得るための公
知方法に類似して例えば水性媒体中で３乃至８好ましく
は４乃至７のｐＨ及び５乃至３５°Ｃ好ましくは１０乃
至２５℃の温度に於いて実施される。

一般式（３）の出発化合物は文献中に多数記載されてい
る。一般式（３）の化合物は例えば次の通りである。４
−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン、４
−（β−チオスルファトエチルスルホニル）−アニリン
、４−ビニルスルホニル−アニリン、４−　（β−スル
ファトエチルスルホニル−メチル）−アニリン、３−　
（β−スルファトエチルスルホニル−メチル）−アニリ
ン、３−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリ
ン、２−メトキシ−４−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−アニリン、２−メトキシ−５−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、２．５−ジメトキシ
−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン
、２−メトキシ−５−メチル−４−（β−スルファトエ
チルスルホニル）−アニリン、２−ブロモ−４−（β−
スルファトエチルスルホニル）−アニリン、２−スルホ
−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−アニリン
、２−スルホ−５−（β−スルファトエチルスルホニル
）−アニリン、２．５−ジクロロ−４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−アニリン、４−（β−スルファ
トエチルスルホニル）−１−アミノナフタリン、５−（
β−スルファトエチルスルホニル）−２−アミノナフタ
リン、６−（β−スルファトエチルスルホニル）−２−
アミノナフタリン、７−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−２−アミノナフタリン、８−　（β−スルファ
トエチルスルホニル）−２−アミノナフタリン、５−（
β−スルファトエチルスルホニル）−１−スルホ−２−
アミノナフタリン、６−　（β−スルファトエチルスル
ホニル）−１−スルホ−２−アミノナフタリン、６−（
β−スルファトエチルスルホニル）−８−スルホ−２−
アミノナフタリン、８−（β−スルファトエチルスルホ
ニル）−６−スルホ−２−アミンナフタリン、３′−（
β−スルファトエチルスルホニル）−４−アミノベンゾ
アニリド、４−アミノ−Ｎ′−β−〔４′−（β′−ス
ルファトエチルスルホニル）−フェニルクーエチル−ベ
ンゾアニリド及び４−アミノ−Ｎ’−β−〔２′−スル
ホ−４′−（β′−スルファトエチルスルホニル）−フ
ェニル〕〜エチルーベンゾアニリド。

一般式（４）のカップリング成分は文献から公知である
。これら化合物の例は次の通りである＝１−　（３’−
（β−クロロエチルスルホニル）〕〕−ベンゾイルアミ
ノー３．６−ジスルホ８−ナフトール、１−　（４’−
（β−クロロエチルスルホニル）〕〕−ベンゾイルアミ
ノー３，６−ジスルホ８−ナフトール、１−　（３’−
（β−クロロエチルスルホニル）〕−〕ベンゾイルアミ
ノー４．６−ジスルホ８−ナフトール、１−　（３’−
（β−クロロエチルスルホニル）〕−〕ベンゾイルアミ
ノー４．６−ジスルホ８−ナフトール、２−　（３’−
又は４′−（β−クロロエチルスルホニル）〕−〕ベン
ゾイルアミノー６−スルホー８ナフトール、３−　（３
’−又は４′−（β−クロロエチルスルホニル）〕−〕
ベンゾイルアミノー６−スルホー８ナフトール、３−　
（３’−又は４’−（β−クロロエチルスルホニル）〕
−〕ベンゾイルアミノー４．６−ジスルホ８−ナフトー
ル、２−　（３’　−又ハ４’−（β−クロロエチルス
ルホニル−メチル）〕−〕ベンゾイルアミノー６−スル
ホー８ナフトール、３−　（３’−又は４′−（βクロ
ロエチルスルホニル−メチル）〕−〕ベンゾイルアミノ
ー６−スルホー８ナフトール、３−　（３’−ＸＪ！　
４’−（β−クロロエチルスルホニル−メチル）〕−〕
ベンゾイルアミノー４．６−ジスルホ８−ナフトール、
２−〔Ｎ−メチル−Ｎ−（β−クロロエチルスルホニル
）〕−〕アミノー６−スルホー８−ナフトール３−　［
Ｎ−メチル−Ｎ−（β−クロロエチルスルホニル）］−
アミノ−６−スルホ−８−ナフト−ル、２−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−クロロエチルスルホニル）〕−〕アミノ
ー６−スルホー８−ナフトール２−　［Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−クロロエチルスルホニル）］−］アミノー３．
６−ジスルホー８−ナフトール及ヒ３〔Ｎ−メチル−Ｎ
−（β−クロロエチルスルホニル）〕−〕アミノー４．
６−ジスルホー８−ナフトール 本発明により製造した一般式（１）の化合物は、−船釣
に公知な方法により例えば電解質例えば塩化ナトリウム
又は塩化カリウムによる反応媒体からの沈澱により又は
反応溶液の蒸発例えば噴霧乾燥により行うことができ、
合成溶液から分離及び単離することができ、その際この
反応溶液に緩衝物質を添加することができる。

一般式（１）の本発明による化合物□以下化合物（１）
と称する□は、繊維反応性を有しそして有用な染料特性
を有する。それ数本化合物は、ヒドロキシ基及び／又は
カルボンアミド基を含有する、天然、再生又は合成材料
−例えばシート−様材料例えば紙及び皮革の形で□又は
ポリアミド又はポリウレタン併し特に繊維形のこの様な
材料例えばセルロース繊維材料、絹、羊毛及び合成ポリ
アミド及びポリウレタン繊維の染色（捺染をも含めて）
に使用することができる。又化合物（１）の合成の際得
られる溶液は、場合により緩衝物質の添加後場合により
濃縮後でさえ直ちに液体配合物として染色に使用するこ
とができる。

本発明による使用法により、化合物（１）は、上記基体
特に上記繊維材料上に水溶性特に繊維反応性染料にとっ
て公知の適用技術により、例えば化合物（１）を溶解し
た形で基体に適用するか又はこれを基体中に導入し、こ
れを基体上で又は基体中で場合により熱作用により及び
／又は場合によりアルカリ性剤の作用により固着するこ
とによって適用し、固着することができる。

この様な染色及び固着法は文献例えばドイツ特許出願公
開第３，０２５，５７２号公報中に多数記載されている
。

それ成木発明は、又ヒドロキシ基及び／又はカルボンア
ミド基を含有する材料を染色（捺染をも含む）するため
に化合物（１）を使用する又はこれら基体上でのその使
用法に関する。該材料は、好ましくは繊維材料特に紡織
繊維例えば糸、巻体及び織物の形で使用される。この場
合繊維反応性染料の適用及び固着の公知方法に類似して
実施することができる。

本発明によるモノアゾ化合物（１）は良好な水溶性及び
良好なカラービルドアップで優れている。その固着度は
非常に高く、それ故非固着部分は僅かしかないので、使
用される化合物（１）が僅かしか染色及び捺染の仕上げ
中ゆすぎ水及び浄留水と共に廃水中に入らない。非固着
部分は容易に洗出することができる。更に捺染ペースト
、バジング染液及び染浴中のその良好な安定性は言うだ
けの価値がある。その染色及び捺染は、特にセルロース
繊維材料上で良好な使用及び加工堅牢性例えば良好な日
光堅牢性及び洗たく堅牢性、塩素化水堅牢性、排気ガス
堅牢性、ホットプレス堅牢性、ひだ付は堅牢性、蒸気処
理堅牢性、ドライクリーニング堅牢性、摩擦堅牢性、酸
堅牢性、アルカリ堅牢性及びクロス染め堅牢性、良好な
アルカリ性及び酸性汗堅牢性及び高い酸貯蔵安定性を有
する。得られる捺染はくっきりした輪郭及びクリアな白
色地を有し、捺染及び染色は隣接材料上でじみを与えな
い。

以下の例は本発明を説明するためのものである。特記し
ない限り、部及び百分率は重量による。重量部と容量部
との関係はキログラムとリットルとの関係に相当する。

これら例中でこれらの式により記載した化合物は遊離酸
の形で示され、一般にこれらはそれらのナトリウム塩又
はカリウム塩の形で製造されそして単離されそしてそれ
らの塩の形で染色に使用される。同様に以下の例特に表
側中で遊離酸の形で示された出発化合物及び成分をその
まま又はそれらの塩好ましくはアルカリ金属塩例えばナ
トリウム又はカリウム塩の形で合成に使用することがで
きる。

可視範囲で示された吸収極大（λｌ１ｌａｘ　）は、ア
ルカリ金属塩の水性溶液を用いて測定された。

表側に於いて、λｗａｘ値は色調の次に括弧中で記載さ
れ、波長数はｎ＋ｍに関する。

例１ １−アミノ−４，６−ジスルホ−８−ナフトール３１．
９部を水性溶液中で４乃至５のｐＨ及び１５乃至２０°
Ｃの温度に於いて３−（β−クロロエチルスルホニル）
−ベンゾイルクロリド３５部と反応させる。この様に得
られたカップリング成分の溶液を、常法で製造した、水
１００部中４−（β〜スルファトエチルスルホニル）−
アニリン２８．１部のジアゾニウム塩の塩酸懸濁液中に
かきまぜ、カップリング反応を５乃至６のｐＨに於いて
実施する。得られるアゾ化合物を溶液の容量に対し２０
％の量の塩化ナトリウムにより塩析しく沈澱を完結する
ために４のｐＨに於けるバッチの攪拌を数時間続行する
）、沈澱をろ別し、２０％水性塩化ナトリウム溶液によ
り洗浄しそして減圧上乾燥させる。

式 ％式％） で示される化合物の本発明によるナトリウム塩の電解質
を含有する暗赤色粉末が得られる。本化合物は非常に良
好な繊維反応性染料特性を有する０本化合物は本明細書
中で挙げた材料例えば特にセルロース繊維材料上で繊維
反応性染料にとって通常の染色及び捺染法により良好な
堅牢性−そのうち特に乾燥状態及び飲用水又はアルカリ
性汗溶液で湿潤した状態に於ける良好な日光堅牢性並び
に良好な酸貯蔵安定性（非「酸退色Ｊａち酸性−湿潤状
態例えば酸性蒸気を含有する大気中で貯蔵する際染色及
び捺染がそこなわれない）を特に挙げることができる□
を有する、色の濃い輝かしい赤色染色及び捺染を与える
。本発明による化合物は高い固着度及び良好なカラービ
ルド−アップを有し、得られる捺染はクリアな白色地を
有する。

例２ アセト７ｓ０部中４−Ｎ−メチル−Ｎ−β−クロロエチ
ルスルホニル−ベンゾイルクロリド３１．５部の溶液を
水性溶液中で３−アミノ−６−スルホ−８−ナフトール
２３．９部に４乃至５のｐＦｌ及び約２０°Ｃの温度に
於いて１時間にわたって添加する。攪拌を、場合により
更に少量の酸塩化物の添加下、反応が殆ど完結するまで
数時間続行する。常法で製造した６−（β−スルファト
エチルスルホニル）−■−スルホー２−アミノナフタリ
ン３０．３部のジアゾニウム塩の酸性水性溶液をこの様
に得られたカップリング成分の溶液に添加する。カップ
リング反応を４乃至５のｐＨ及び１５乃至２５°Ｃの温
度に於いて実施する。得られる本発明による化合物を４
のｐＨに於いて塩化ナトリウムの添加により沈澱しそし
て単離する。

式 で示される化合物のナトリウム塩の、塩化ナトリウムを
含有する赤色粉末が得られる。これは非常に良好な繊維
反応性染料特性を有しそして例１の記載に類似して良好
な堅牢性例えば良好な洗たく堅牢性、汗堅牢性、乾燥日
光及び湿潤日光堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性を有する
色の濃い橙色染色及び捺染を与える。更に高い固着度及
び良好なカラービルド−アップを挙げることができ、本
発明により得られる捺染はクリアな白色下地を有する。

例３ カップリング成分としての１−Ｎ−（４’　−（β−ク
ロロエチルスルホニルメチル）〜ベンゾイルーアミノー
３．６−ジスルホ−８−ナフトールの溶液を、１−アミ
ノ−３，６−ジスルホ−８−ナフトール−８−ナフトー
ル３１．９部を水性溶液中で４−（β−クロロエチルス
ルホニル）−ベンゾイルクロリド３０部ト例１の方法に
類似して反応させて製造し、これに常法で製造した、水
約５００部中４−アミノ−３′−（β−スルファトエチ
ルスルホニル）−ベンゾアニリド４０部のジアゾニウム
塩の塩酸懸濁液を添加する。カップリング反応を４乃至
５のｐＨに於いて実施する。

合成された本発明によるアゾ化合物を常法で溶液の容量
に対し２０％の量の塩化ナトリウム又は塩化カリウムに
よる塩析により又は噴霧乾燥により単離する０式 を含有する暗赤色粉末が得られ、これは非常に良好な繊
維反応性染料特性を有しそして本明細書中で挙げた材料
特にセルロース繊維材料上で工業的に通常の染色及び捺
染法により色の濃い帯青赤色染色及び捺染を与える。該
染色及び捺染は良好な堅牢性−一そのうち特に良好な洗
たく堅牢性、汗堅牢性、乾燥日光及び湿潤日光堅牢性及
び良好な酸貯蔵安定性を特に挙げることができるーで優
れている。本発明による化合物のカラービルド−アップ
及び固着度は非常に高く、捺染はクリアな白色地を有す
る。

例４ 例１の方法に類似してジアゾ成分としての２．５−ジメ
トキシ−４−（β−スルファトエチルスルホニル）−ア
ニリンをカップリング成分としての１−Ｎ−（４’−（
β−クロロエチルスルホニル）−ベンゾイルツーアミノ
−３，６−ジスルホ−８−ナフトールと当量で反応させ
る。式 で示される化合物のアルカリ金属塩の、電解質で示され
る本発明によるアゾ化合物はそのアルカリ金属塩で単離
されそして非常に良好な繊維反応性染料特性を示す。本
化合物は良好な堅牢性例えば良好な洗たく堅牢性、汗堅
牢性及び日光堅牢性及び良好な酸貯蔵安定性を有する色
の濃い赤黄色染色及び捺染を与える。更に本発明による
化合物は高い固着度及び非常に良好なカラービルドアッ
プで優れている。

例５ 水１０００部中例４の本発明によるアゾ化合物８９．３
部の溶液を約２０°Ｃの温度に於いて水性濃水酸化デト
リウム溶液により１１乃至１２のｐＨに調整する。２０
°Ｃに於けるバッチの撹拌を５分間続行し、次に混合物
を水性濃塩酸及び酢酸からなる混合物により５のｐＨに
する。この様に得られるビニルスルホニルアゾ化合物を
短時間後沈澱し、沈澱を塩化ナトリウム又は塩化カリウ
ムの添加により完結する。沈澱を単離し、減圧上乾燥さ
せる。

電解質含有率が非常に僅かである、式 で示されるアブ化合物のアルカリ金属塩の青赤色粉末が
得られる０本発明によるこの化合物は又非常に良好な繊
維反応性染料特性を示しそして特にセルロース繊維材料
上で例４の本発明による化合物の染色に就いて記載した
ものと同様に良好な堅牢性を有する帯青赤色染色を与え
る。

例　６乃至７４ 本発明による別のモノアゾ化合物を以下の表例中で一般
式（１）による成分を用いて記載する。

これら化合物は、本発明による方法により、例えば上記
実施例の１つにより、夫々の表側中で示された成分を用
いて製造することができる。

これら化合物は繊維反応性染料特性を有しそして特にセ
ルロース繊維材料上で繊維反応性染料にとって通常の適
用及び固着法により夫々の表側に於いて木綿上での染色
に就いて示された色調で良好な堅牢性を有する色の濃い
染色及び捺染を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（１） ▲数式、化学式、表等があります▼（１） 〔式中 Ｍは水素原子又はアルカリ金属であり、 Ｔは直接共有結合であるか又はメチレン基 であるか又は一般式−Ｎ（Ｒ）−（式中Ｒは１乃至４個
   の炭素原子を有するアルキルである）なる二価アミノ基
   であり、 Ｄは一般式（２ａ）、（２ｂ）又は（２ｃ）▲数式、化
   学式、表等があります▼（２ａ）▲数式、化学式、表等
   があります▼（２ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（２ｃ） （式中 Ｒ＾１は１乃至４個の炭素原子を有するアルキル、ヒド
   ロキシ、ニトロ、水素、１乃至４個の炭素原子を有する
   アルコキシ、塩素、臭素又はカルボキシであり、 Ｒ＾２は水素、１乃至４個の炭素原子を有するアルキル
   、１乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ、塩素又は
   スルホであり、 Ｒ＾３は水素又はスルホであり、 ｋは零又は１の数であり（ｋが零である場合にはこの基
   は水素原子である）、 ｐは零、１又は２の数でありそしてＭは上記の意味を有
   する） に相当する基であり、 ｍは零、１又は２の数であり（ｍが零である場合にはこ
   の基は水素原子である）、 ＷはＴの意味の一つを有し、 ｘはビニル、β−クロロエチル、β−チオスルファトエ
   チル又はβ−スルファトエチル、好ましくはビニル又は
   β−スルファトエチルであり、 Ｙはビニル又はβ−クロロエチルであり、 繊維反応性ベンゾイルアミノ基は１−、２−又は３−位
   に於いて８−ナフトール残基に結合しており、 個別的式メンバーは互いに同一であるか又は互いに異な
   る意味を有することができる〕に相当する水溶性アゾ化
   合物。 ２、Ｄが一般式（２ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１が水素、メトキシ、エトキシ、塩素、臭素
   又はカルボキシでありそしてＲ＾２が水素、メチル、エ
   チル、メトキシ、エトキシ、塩素又はスルホである） で示される残基である請求項１記載の化合物。 ３、Ｄがスルホ基により置換されていることができるナ
   フチレン残基である請求項１記載の化合物。 ４、Ｘがβ−スルファトエチル基である請求項１乃至３
   の何れか一つに記載の化合物。 ５、Ｙがβ−クロロエチル基である請求項１乃至４の何
   れか一つに記載の化合物。 ６、Ｗがメチレン基である請求項１乃至５の何れか一つ
   に記載の化合物。 ７、Ｗが二価（Ｎ−メチル）−アミノ基である請求項１
   乃至６の何れか一つに記載の化合物。 ８、Ｔが直接共有結合である請求項１乃至７の何れか一
   つに記載の化合物。 ９、Ｙがβ−クロロエチル残基である請求項６又は７記
   載の化合物。 １０、一般式（１ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ａ） （式中ベンゾイルアミノ基は１−又は２−位好ましくは
   １−位に於いて８−ナフトール残基に結合しておりそし
   てＭ、Ｘ、Ｄ及びＷは請求項１記載の意味の一つ又は請
   求項２、３、４、６及び７記載の好ましい意味の一つを
   有する） に相当する請求項１記載の化合物。 １１、Ｗがメチレン基である請求項１０記載の化合物。 １２、一般式（１ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼（１ｂ） （式中Ｘ、Ｄ、Ｍ及びＷは請求項１記載の意味又は請求
   項２、３、４、６及び７記載の 好ましい意味の一つを有しそしてベンゾイルアミノ基は
   ８−ナフトール成分の２−又は３−位に結合している） に相当する請求項１記載の化合物。 １３、ベンゾイルアミノ基が３−位に於いて８−ナフト
   ール残基に結合しており、ｍが１の数でありそしてこの
   基−ＳＯ＿３Ｍが４−位に於いて８−ナフトール残基に
   結合している請求項１２記載の化合物。 １４、請求項１記載の一般式（１）なるアゾ化合物を製
   造するために、一般式（３） Ｘ−ＳＯ＿２−Ｔ−Ｄ−ＮＨ＿２（３） （式中Ｘ、Ｔ及びＤは請求項１記載の意味を有する） に相当する芳香族アミノ化合物のジアゾニウム塩を一般
   式（４） ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中Ｍ、ｍ、Ｗ及びＹは請求項１記載の意味を有する
   ） に相当する化合物とカップリングさせることからなる方
   法。 １５、請求項１乃至１４の何れか一つに記載の化合物を
   ヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基を含有する材
   料特に繊維材料の染色（捺染をも含めて）に使用する方
   法。 １６、染料をヒドロキシ基及び／又はカルボンアミド基
   を含有する材料特に繊維材料に適用しそして染料を熱に
   より及び／又は酸−結合剤により固着して該材料を染色
   （捺染をも含めて）する方法に於いて、使用される染料
   が請求項１乃至１４の何れか一つに記載の化合物である
   方法。