JPH02115201A - 逆相懸濁重合用分散剤およびそれを用いてなる親水性樹脂の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、重合不活性かつ疎水性の右別溶媒中に水溶性
エヂレン性不飽和単量体またはその水溶液を加えて逆相
懸濁重合を行う際に使用する分散剤に関するものである
。更に詳しくは、平均粒径の大きな球状重合体粒子を与
え、重合時に重合槽の側壁等への付着物が著しく少ない
安定な重合系を提供する逆相懸濁重合用分散剤およびそ
れを用いてイ５る親水性樹脂の製造方法に関するもので
ある。

［従来の技術］ 水溶性エチレン性不飽和単量体を重合させる方法の１つ
として、疎水性有機溶媒中に水溶性エチレン性不飽和単
量体またはその水溶液を懸濁・分散させて重合する逆相
懸濁重合法が知られている。

逆相懸濁重合法を実施するにあたっては、単量体を有機
溶媒中に分散安定化すると共に生成する重合体粒子の凝
集・一体化も防止もしくは低減するために、通常分散剤
を使用する。しかも得られる重合体粒子の粒径や系の安
定性が分散剤により大きく左右されることから、分散剤
の選択が重要であった。

従来、水溶性エチレン性不飽和単量体の逆相懸濁重合に
使用される分散剤としては、例えばソルビタン脂肪酸゛
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル等の非イオン性
の界面活性剤、セルロースエーテル、セルロースエステ
ル等の繊維素誘導体等が知られていた（特公昭５４−３
０７１０号、特開昭５７−１５８２０９号等）。

［本発明が解決しようとする課題］ しかしながら、上記非イオン性の界面活性剤を用いた場
合は、得られる重合体の平均粒径が１００７４　ｍ以下
でかつその粒径分布もかなり広いものとなり、重合体を
粉体として取り扱う場合に粉塵対策が必要であった。ま
た、重合中に反応容器の壁面への付着量も多いという問
題があった。

一方、セルロースエーテルやセルロースエステル等の１
Ｊｉｌ［を素読導体を用いた場合は、重合体の平均粒径
が１００〜２００μｍ程度と大きくはなるものの、これ
らの分散剤の疎水性有機溶剤への溶解度が一般に低く、
分散剤が室温で容易に析出して製品中に分散剤の塊が混
入したり、また分散剤の塊が製品の乾燥中に溶融して製
品を融着させたりする欠点があった。

本発明者らは、上記課題を解決するため分散剤に着目し
て研究を重ねた結果、本発明に到達した。

したがって、本発明の目的は、平均粒径が大ぎな重合体
粒子を与え、重合時に重合槽の側壁等への付着物が著し
く少ない安定な重合系を提供する逆相懸濁重合用分散剤
を得ることにある。

また、本発明の他の目的は、粉朗の問題がなく粉体とし
て取り扱い易い親水性樹脂を逆相懸濁重合により収率良
く製造する方法を提供することにある。

［課題を解決するための手段および作用Ｊ本発明は、一
般式 ％式％（） （ただし式中、Ｒ１は水素またはメチル基であり、Ｘは
全アルキレンオキシド残基の合計ｆｆ１ｆｆｉに対して
５０重量％以上のエチレンオキシド残基を含んでなる炭
素数２〜４のアルキレンオキシド残基、ｎは３〜３００
の数であり、Ｒ２は水素、炭素数１〜３のアルキル基ま
たは炭素数２〜５の不飽和結合を有する有機基を示す。

）で表わされる構造単位（Ａ）の少なくとも１種と 一般式 ％式％（） （ただし式中、Ｒ３は水素またはメチル基であり、Ｒ４
は炭素数４〜６０のアルキル基、アルケニル基、アリー
ル基、アラルキル基、環状アルキル基、環状アルケニル
基または−ＧＯＯＲ５（ただし、Ｒ５は炭素数４〜６０
のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル
基、環状アルキル基または環状アルケニル基を示す。）
）で表わされる構造単位（Ｂ）の少なくとも１種とを含
有し、構造単位（Ａ）の含有量が５〜６５重量％、構造
単位（Ｂ）の含有ｍが３５〜９５重量％、構造単位（八
）と構造単位（８）との合計含有量が７０重量％以上の
範囲であり、かつ平均分子量が１．０００〜５０万の範
囲である重合体（Ｃ）からなる逆相懸濁重合用分散剤、 並びに 水溶性エチレン性不飽和単檜体またはその水溶液を重合
不活性な疎水性有機溶媒中に分散して水溶性ラジカル重
合開始剤により逆相懸濁重合して親水性樹脂を製造する
に際して、分散剤として上記重合体（Ｃ）を不飽和ｔｌ
ｆｆｉ体１００重司部に対し０．１〜１０重量部の範囲
の割合で用いることを特徴とする親水性樹脂の製造方法
に関するものである。

本発明における重合体（Ｃ）を構成する親水性構造単位
（八）を表わす一般式（Ｉ）において、＋Ｘ−←］「は
ｎ個の炭素数２〜４のアルキレンオキシド残基すなわち
ポリオキシアルキレン基を示すが、全アルキレンオキシ
ド残基中の５０Φ量％以上がエチレンオキシド残塁であ
る。アルキレンオキシドの全付加モル数を示すｎは３〜
３００の数、好ましくは３〜１００の数である。Ｒ２は
ポリオキシアルキレン鎖の末端基であるが、たとえば水
素、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ビニル基、メチルビニル基、アリル基、（メタ）
アクリロイル基、（イソ）クロトノイル基や、ジメチル
アクリロイル基などをあげることができる。

また、疎水性構造単位（Ｂ）を表わす一般式（ＩＩ）中
のＲ４は、炭素数４〜６０のアルキル基、アリール基、
−ＣＯＯＲ５で示される有機基などであるが、−ＣＯＯ
Ｒ５で示される基以外の基として具体例をあげれば、ｎ
−ブチル基、ｎ−ヘキシル基、２−エチルヘキシル基、
ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、１，３．５−トリメチ
ルヘキシル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル基
、オクタデシル基などのアルキルＭニブテニル基、デセ
ニル基、オレイル基などのアルケニル基；フェニル基、
メチルフェニル基、オクチルフェニル基、ノニルフェニ
ル基、ナフチル基などの７リール基：ベンジル基、メチ
ルベンジル基、フェネチル基などの７ラルキル基；シク
ロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル基などの環状ア
ルキル基ニジクロペンテニル基などの環状アルケニル基
などをあげることができる。また、Ｒ４における一〇〇
〇Ｒ５で示される基においてＲ５としては、上記のＲ４
における一〇〇ＯＲ５以外の基と同様のものをあげるこ
とができる。

本発明において、逆相懸濁重合に用いることのできる分
散剤は、適度に親水性をもち且つ疎水性有機溶媒に溶解
することが望ましい。したがって、前記重合体（Ｃ）を
構成する各構造単位の含有量は、構造単位（Ａ）が５〜
６５手足％、好ましくは１０〜４０重量％、構造単位（
Ｂ）が３５〜９５市量％、好ましくは６０〜９０重量％
の範囲であり、また、重合体（Ｃ）中での構造単位（＾
）と構造単位（Ｂ）の合計含有量が７０重出％以上の範
囲である。これらの範囲をはずれた重合体は、疎水性あ
るいは親水性が強くなりすぎ、またポリオキシアルキレ
ン鎖と疎水性鎖の均衡が保てなくなる。したがって、こ
のような重合体を用いて逆相懸濁重合を行なった場合、
重′合時に多分の凝集物が生成したり、重合槽の側壁等
への付着物が多く生成するなどの問照点が生じる。

重合体（Ｃ）の分子闇としてはｉ、　ｏ　ｏ　ｏ〜５０
万、好ましくは３．　ＯＯＯ〜３０万の範囲が望ましい
。

本発明の逆相懸濁重合用分散剤として有効な重合体（Ｃ
）を得る方法には特に制限はなく、任意の方法で製造す
ることができる。たとえば■重合することにより、一般
式（Ｉ）で表わされる構造単位（Ａ）を生成するビニル
単量体と一般式（ＩＩ）で表わされる構造単位（Ｂ）を
生成するビニル単量体とを、必要によりその他の単量体
の共存下に共重合する方法、■アルコールとのエステル
化反応などの変性を加えることにより構造単位（Ａ）お
よび構造単位（Ｂ）を８有する重合体（Ｃ）を生成する
原料重合体を、アルコールあるいはハロゲン化アルキル
などとのエステル化反応、酸化アルキレンの付加反応あ
るいはポリオキシアルキレン鎖の末端変性反応などによ
り変性する方法などがあげられる。

■の方法において、親水性構造単位（＾）を生成するビ
ニル単量体としては、たとえば次に示すようなポリアル
キレングリコール誘導体あるいはアルキレンオキシド付
加物のビニルエステルをあげることができるが、いずれ
もポリオキシアルキレン鎖の合計重量に対して５０重担
％以上のエチレンオキシド単位を含み、またこれらの末
端アルコキシ化物は炭素数１〜３のアルキル基でアルコ
キシ化された単量体であり、末端アルケノキシ化物は炭
素数２〜５のアルケニル基でアルケノキシ化された単量
体である。

構造単位（＾）を生成するビニル単量体の具体例として
は、たとえばポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ポリエチレングリコール−ポリプロピレング
リコール七ノ（メタ）アクリレートなどのポリアルキレ
ングリコールタ）アクリレート：メトキシポリエチレン
グリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリエチレ
ングリコール−ポリプロピレングリコール（メタ）アク
リレート、エトキシポリエチレングリコール（メタ）ア
クリレート、エトキシポリエチレングリコールーボリブ
ロビレングリコール（メタ）アクリレートなどの炭素数
１〜３のアルキル基でアルコキシ化されたアルコキシポ
リアルキレングリコール（メタ）アクリレート；アリロ
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなど
の炭素数２〜５のアルケニル基でアルケノキシ化された
アルケノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリ
レートなどをあげることができ、これらの１種または２
種以上を用いることができる。

また■の方法において、疎水性構造単位（Ｂ）を生成す
るビニル単量体としては、たとえば１−ヘキセン、１−
オクテン、イソオクテン、１−ノネン、１−デセン、１
−ドデセン、ビニルシクロヘキサンなどの脂肪族ビニル
化合物；スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルス
チレン、３−フェニル−１−プロペン、ビニルナフタリ
ンなどの芳香族ビニル化合物；ブチル（メタ）アクリレ
ート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクチル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アク
リレート、ステアリル（メタ）アクリレート、フェニル
（メタ）アクリレート、ナフチル（メタ）アクリレート
、ｐ−メチルフェニル（メタ）アクリレート、オクチル
フェニル（メタ）アクリレート、ノニルフェニル（メタ
）アクリレート、ジノニルフェニル（メタ）アクリレー
ト、ベンジル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（
メタ）アクリレ−ｉ−などの他、炭素数４〜６０のアル
キル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、環
状アルキル基、環状アルケニル基を有する（メタ）アク
リレートなどをあげることができ、これらの１種または
２種以上を用いることができる。

■の方法で重合体（Ｃ）を製造する場合に用いることの
できる単量体の比率としては、前記のように、重合後の
重合体（ＣＪ中での含有ムが構造単位（八）が５〜６５
重量％、好ましくは１０〜４０重量％、構造単位（Ｂ）
が３５〜９５重量％、好ましくは６０〜９０重量％とな
り、かつ構造単位（Ａ）と構造単位（Ｂ）の合計含有量
が７０重量％以上となるような比率である。

したがって、重合した後に構造単位（Ａ）および構造中
位（Ｂ）以外の構造単位を生成する単量体を、本発明の
効果を損なわない範囲、すなわち該構造単位の重合体（
Ｃ）中での含有量が３０重量％以下となる範囲で用いて
、構造単位（Ａ）を生成する牢固体および構造単位（Ｂ
）を生成する単回体と共重合させ、得られる重合体（Ｃ
）に反応性等の機能を付加させることもできる。このよ
うな構造単位（Ａ）および構造単位（Ｂ）以外の構造単
位を生成する重合体の例としては、（メタ）アクリル酸
（塩）、マレイン酸（塩）、フマルＭ（ＭＡ）、クロト
ン酸（塩）、イタコン酸（塩）などの各種不飽和カルボ
ン酸（塩）；（メタ）アリルスルホン酸（塩）、２−（
メタ）アクリ０イルエタンスルホン酸（塩）、スチレン
スルホン１ｌｆ（Ｆ）、ビニルスルホン＠（塩）、２−
アクリルアミド−２＝メチルプロパンスルホン酸（塩）
などの各種スルホン酸（塩）：（メタ）アクリルアミド
、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、ジメチルア
ミノエチル（メタ）アクリルアミドなどの各種（メタ）
アクリルアミドニジメチルアミノエチル（メタ）アクリ
レート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、
ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレートなどの各
種アミノアルキル（メタ）アクリレートまたはそれらの
４級化物；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ
）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレートな
どの炭素数１〜３の（メタ）アクリル酸エステル：エチ
レン、プロピレン、イソブチン、塩化ビニルなどの炭素
数が３以下の有機基を置！！に基として有するビニル化
合物；アクリロニトリルやグリシジル（メタ）アクリレ
ートなどをあげることができ、これらの１種または２種
以上を用いることができる。

また■の方法により重合体（Ｃ）を製造するには、重合
開始剤を用いて公知の方法により前記単量体成分を共重
合させればよい。共重合は溶媒中での重合や塊状重合な
どの方法により行うことができる。

溶媒中での重合は回分式でも連続式でも行うことができ
、その際使用される溶媒としては、たとえば水：メチル
アルコール、エチルアルコール、イソプロピルアルコー
ル等の低級アルコール：ベンゼン、トルエン、キシレン
、シクロヘキサン、ｎ−ヘキサン、ジオキサン等の芳香
族あるいは脂肪族あるい複素環式化合物：酢酸エチル：
アセトン、メチルエチルケトン等のケトン化合物等があ
げられる。重合開始剤としては、たとえば過硫酸アンモ
ニウムや過硫酸ナトリウムなどの過硫酸塩、ベンゾイル
パーオキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシ
ド、クメンハイドロパーオキシド等のハイドロパーオキ
シド、アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合
物等が用いられる。

この際アミン化合物等の促進剤を併用することもできる
。重合温度は、用いられる溶媒や重合開始剤により適宜
室められるが、通常０〜１５０℃の範囲内で行われる。

塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパーオキシド
やラウロイルパーオキシド等のパーオキシド、クメンハ
イドロパーオキシド等のハイドロパーオキシド、アゾビ
スイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用い、
５０〜１５０℃の温度範囲内で行われる。

また、このように共重合して得られた共重合体は、その
ままでも本発明の逆相懸濁重合用分散剤として使用でき
るが、必要に応じて重合の際使用した溶媒を分離除去ま
たは他の溶媒や水などと置換して用いることもできる。

また、アルカリ金属もしくはアルカリ土類金属の水酸化
物や酸化物や炭′Ｍ塩、アンモニア、有機アミンなどの
１基性物質をｐＨ調整剤として添加したのち使用しても
よい。

次に■の方法において重合体（Ｃ）を製造する場合、変
性に供せられる原料重合体および変性法としては、イ）
（メタ）アクリル酸系重合体を原料として、変性後に構
造単位（八）を生成するアルコールおよび構造単位（Ｂ
）を生成するアルコールあるいはハロゲン化アルキルな
どとのエステル化反応による方法、口）構造単位（Ｂ）
を有する（メタ）アクリル酸系共重合体を原料として、
構造単位（八）を生成するアルコールとのエステル化反
応による方法。ハ）構造単位（Ｂ）を有する（メタ）ア
クリル酸系重合体にアルキレンオキシドを付加して構造
単位（Ａ）を導入する方法。二）（メタ）アクリル酸エ
ステル系重合体を原料として、変性後に構造単位（Ａ）
および構造単位（８）を生成するアルコールとのエステ
ル交換反応による方法。

ホ）■の方法や■のイ）〜ハ）の方法で得られた重合体
の中、ポリオキシアルキレン鎖の末端基が一〇Ｈ基であ
る重合体を原料重合体とし、末端０１１基をエーテル化
、（メタ）アクリロイル化、ジメチルアクリロイル化な
どの方法により変性する方法などがあげられる。

■の各方法で小合体ｆｃ）を１ｑる場合は、いずれも次
の条件を満たす必要がある。ずなわら、変性後の重合体
（Ｃ１中での構造単位（Ａ）の含有量が５〜６５重世％
、好ましくは１０〜４０重量％、構造単位（Ｂ）の含有
量が３５〜９５市吊％、好ましくは６０〜９０市聞％と
なり、かつ重合体（Ｃ）中での構造単位（Ａ）および構
造単位（Ｂ）の合計含有量が７０重量％以上となる必要
があり、また、アルキレンオキシドを付加して構造単位
（＾）を導入する場合、付加後のポリオキシアルキレン
鎖中のエチレンオキシド単位の含有量が５０重量％以上
となる必要がある。

イ）の方法について具体例をあげれば、用いることので
きる原料である（メタ）アクリル酸系重合体としては、
ポリ（メタ）アクリル酸あるいはアクリル酸とメタクリ
ル酸の共重合体などがあげられ、これらの重合体と、ポ
リエチレングリコール、メトキシポリエチレングリコー
ル、メトキシポリエチレングリコールーボリプロビレン
グリコール、■トキシポリエチレングリコール、アリロ
キシポリエチレングリコールなどの構造単位（＾）を生
成し得るアルコールの１種または２種以上、およびブタ
ノール、オクタツール、ドデカノール、オレイルアルコ
ール、フェノール、ノニルフェノール、ベンジルアルコ
ールなどの構造単位（Ｂ）を生成し得るアルコールの１
秤または２秒以上とを公知の方法によりエステル化して
重合体（Ｃ）を１９ることができる。

また口）の方法について具体例をあげれば、原料重合体
としては、たとえば炭素数４〜６０のアルキル基を有す
る（メタ）アクリレート、炭素数１〜１０のアルキル基
を置換基として有するアルキルフェニル（メタ）アクリ
レート、スチレン、α−メヂルスチレン、炭素数４〜６
０を有するαオレフィンなどの１種または２種以上と（
メタ）アクリル酸との共重合体があげられ、これらの共
重合体と、前記イ）の方法であげた構造中位（Ａ）を生
成するアルコールとを公知の方法によりエステル化する
方法があげられる。

ハ）の方法で用いることのできる原料重合体は、口）の
方法であげられたものと同様の共重合体をあげることが
でき、これらの共重合体にエチレンオキシドおよび必要
によりプロピレンオキシドやブチレンオキシドなどのア
ルキレンオキシドを公知の方法で付加させることにより
重合体（Ｃ）を得ることができる。

二）の方法は、ポリ（メタ）アクリル酸メチルやポリ（
メタ）アクリル酸エチルなどのポリ（メタ〉アクリル酸
低級ア、ルキルエステル、あるいはアクリル酸メチルと
メタクリル酸メチルとの共重合体などを原料重合体とし
、これらの重合体と、ポリエチレングリコール、メトキ
シポリエチレングリコール、メトキシポリエチレングリ
コールポリプロピレングリコール、■トキシポリエチレ
ングリコール、アリロキシポリエチレングリコールなど
の構造単位（八）を生成し得るアルコールの１種または
２種以上およびブタノール、オクタツール、ドデカノー
ル、オレイルアルコールノール、ノニルフェノール、ベ
ンジルアルコールなどの構造単位（Ｂ）を生成し得るア
ルコールの１種または２種以上とを用いて、公知の方法
によりエステル交換反応させることにより重合体（Ｃ）
を得ることができる。

ホ）の方法は、末端基が一〇Ｈ基であるポリオキシアル
キレン鎖を有する重合体を原料とし、末端変性を行う方
法である。エーテル化変性の例としては、たとえば該原
料重合体と、塩化メチル、臭化メチル、塩化エチル、塩
化プロピル、塩化アリルなどの炭素数１〜３のアルキル
基または炭素数２〜３のアルケニル基を有するハロゲン
化炭化水素の中から選ばれる１種以上とを用いて、公知
の方法によりウィリアムスン反応を行わせる方法などが
あげられる。（メタ）アクリロイル化や（イソ）クロト
ノイル化などの変性を行うには、該原料重合体と（メタ
）アクリル酸、（イソ）クロトン酸、ジメチルアクリル
酸などの中から選ばれる１種以上とを公知の方法により
エステル化させるとよい。

本発明の逆相＊ｍｉ合川分用剤を用いて逆相懸濁重合で
きる水溶性エチレン性不飽和単量体としては、水に対し
である程度の溶解性を有し且つその重合体が親水性樹脂
となるものであれば特に制限なく、たとえばアクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−（メ
タ）アクリロイルプロパンスルホン酸、２−（メタ）ア
クリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、ビニル
スルホン酸、スチレンスルホン酸等のアニオン性単聞体
やそのｊ！ｉ；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−置換（メ
タ）アクリルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ
ート等のノニオン性単苗体；ジメチルアミノエチル（メ
タ）アクリレート、ジエチルアミンプロピル（メタ）ア
クリレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリル
アミド等のカチオン性単聞体やその４級化物；ビニルイ
ミダゾール、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等をあ
げることができる。このような水溶性エチレン性不飽和
単吊体の中でも、好ましくは、アクリル酸、メタクリル
酸、２−（メタ）アクリロイルエタンスルホン酸、２−
（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸及びそれらの塩、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート及びその４級化物並びに（メタ）アクリルアミ
ドからなる群より選ばれた１種または２種以上のもので
ある。また、これらの水溶性エチレン性不飽和単吊体の
水溶性を損なわない範囲で、（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル、酢酸ビニル、スチレン等の疎水性不飽和単
量体を混合して、逆相懸濁重合に供してもよい。

本発明において水溶性エチレン性不飽和単固体の水溶液
を用いる場合、単量体水溶液中の単口体濃度は広い範囲
にわたって任意に選択できるが、２０１岱％以上〜飽和
濃度までが望ましい。

また、単量体水溶液を調製する際に、特定の増粘剤を混
合して単量体水溶液の粘度を調整してもよい。その際に
用いられる増粘剤としては、例えばヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ポリエチレング
リコール、ポリエチレンオキシド、ポリアクリルアミド
、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリ
ル酸（部分）中和物、ポリアクリル酸架橋体、ポリアク
リル酸く部分）中和物架橋体、デキストリン、アルギン
酸ナトリウム等をあげることができる。その際の単量体
水溶液の粘度としては、ブルックフィールド回転粘度計
（２５℃、６Ｑｒｐｍ）で測定して、１５〜５０００ｃ
ｐｓ　、特に２０〜３０００ｃｐｓの範囲が好ましい。

このように単量体水溶液を増粘させることにより、重合
して得られた樹脂の平均粒径は用いない場合より大きく
なるという効果が得られる。

本発明において逆相懸濁重合する際に使用できる疎水性
有機溶媒としては、逆相懸濁重合用に慣用のものが用い
られ、たとえばｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブ
タン、ｎ−オクタン等の脂肪族炭化水素類；シクロヘキ
サン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサン、デカリ
ン等のｄ換基を有してもよい脂環族炭化水素類：ベンゼ
ン、エチルベンゼン、トルエン、キシレン等のｎ換基を
有してもよい芳香族炭化水素類等があげられ、これらの
１種または２種以上の混合物を使用できる。

中でも、特に好ましくは、ｎ−ヘキサン、ｎ−へブタン
、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、トルエン、
キシレンである。

疎水性有機溶媒と水溶性エチレン性不飽和単聞体または
その水溶液の比率は、重合熱の除去や重合中の温度′コ
ントロールまたは安定な分散性の点から一般に１＝１〜
４：１の範囲が適当である。

本発明の逆相懸濁重合用分散剤を用いて逆相懸濁重合す
る場合の重合条件は、従来の逆相懸濁重合において採用
されてきた通常の条件に従って行ってよい。たとえば重
合温度は、使用される水溶性エチレン性不飽和単ω体の
種類や重合開始剤の種類により通常２０〜１００℃の範
囲で適宜選択することができる。

また、逆相懸濁重合するための水溶性ラジカル重合開始
剤としては、当該分野に常用されるものであれば制限な
く使用することができ、たとえば過硫酸カリウム、過硫
酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩：過酸
化水素、ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロバーオキ１ノイド等のハイドロパーオーキサイド
：　２．２　’アゾビスー２−アミジノブロバンニ塩酸
塩等のアゾ化合物等があげられる。このような水溶性ラ
ジカル重合開始剤の使用間は、一般に水溶性エチレン性
不飽和単ω体に対して０．００１〜５モル％の範囲が好
ましい。

本発明では、前記した重合体（Ｃ）を分散剤として用い
て前記の水溶性エチレン性不飽和単吊体を逆相懸濁重合
することにより、目的とする親水性樹脂を製造すること
ができる。

本発明において、逆相懸濁重合する際の重合体（Ｃ）の
使用間は、重合に供する水溶性エチレン性不飽和単量体
１００重ｆｆｉ部に対して０．１〜１０重量部、好まし
くは１〜５重量部の範囲である。重合体（Ｃ）の使用量
が０．１重分部未満の９母では、逆相懸濁重合時に凝集
物が生成したり重合槽の側壁等に付着物が発生し易くな
る。また、重合体（Ｃ）の使用間が１０重凹部を越える
多量としても、不経済になるばかりか、最終的に得られ
る親水性樹脂の粒径分布が広くなる。また、本発明の効
果を損なわない範囲で従来公知の逆相懸濁手合用分散剤
を重合体（Ｃ）と併用してもさしつかえない。

重合法は、通常の逆相懸濁重合方法に従えばよく、たと
えば、分散剤としての重合体（Ｃ）を含む疎水性有機溶
媒中に水溶性ラジカル車台開始剤を含む水溶性エチレン
性不飽和単母体またはその水溶液を撹拌下に添加して分
散懸濁し、所定の温度で該単量体を重合すればよい。分
散剤や重合開始剤あるいは該単量体は重合系に一括して
添加してもよく分割して添加してもよい。

このように逆相懸濁重合を行なえば、親水性樹脂または
その含水物が疎水性有機溶媒中に分散した懸濁液が得ら
れるが、親水性樹脂またはその含水物を有機溶媒から分
離し必要により乾燥を行って、目的とする球状の親水性
樹脂を調製することができる。

得られた親水性樹脂は、逆相懸濁重合時の分散剤として
用いた重合体（Ｃ）の種類や使用量、重合に供された水
溶性エチレン性不飽和単昂体の種類や重合時の単岱体濃
度等の重合条件によって異なるが、平均粒径が一般に１
００〜６００μｍ、好ましくは２００〜４００μｍで粒
径分布の狭い取り扱い易い粉体である。

本発明で得られる親水性樹脂とは、たとえば水溶性樹脂
、吸湿性樹脂、吸水性樹脂等であり、水に対して親和性
のある樹脂であれば特に限定されない。

吸水性樹脂は、水溶性樹脂を架橋して水に接した際に水
を吸収して膨潤する機能を付与したものであるが、この
ような吸水性樹脂は、自己架橋型のものでも、重合時に
２個以上の重合性不飽和基や反応性官能基を有する架橋
剤を少量共重合させたものでもよい。吸水性樹脂を得る
際に用いられる架橋剤としては、たとえばＮ、Ｎ’　−
メチレンビス（メタ）アクリルアミド、ヘーメチロール
（メタ）アクリルアミド、（ポリ）エチレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）ア
クリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、（メ
タ）アクリル酸多価金属塩、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、ト
リアリルアミン、トリアリルホスフェート、グリシジル
（メタ）アクリレート、エチレングリコールジグリシジ
ルエ゛−チル、グリセリントリ（ジ）グリシジルエーテ
ル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル等を
あげることができる。またこれらの架橋剤は２種以上混
合して用いてもよい。

これらの架橋剤は、水溶性エチレン性不飽和単化体に対
して一般に０．００１〜１．０モル％程度の割合で、該
単量体に混合したり逆相懸濁重合中や重合後の懸濁物に
混合してもよく、また得られた親水性樹脂に添加しても
よい。

［発明の効果］ 本発明の逆相懸濁重合用分散剤を用いることにより得ら
れた親水性樹脂は、平均粒径が大きく且つその粒径分布
の狭い取り扱い性の良好な球状粒子である。

また、本発明によれば、水溶性エチレン性不飽和単量体
の逆相懸濁重合時に従来観察されたような重合槽の側壁
や撹拌機等への小合体粒子の付着が著しく少な（、した
がって親水性樹脂の連続生産が可能となり、生産性を向
上することができる。

［実　施　例］ 以下実施例により本発明の詳細な説明するが、本発明の
範囲が、これらの実施例のみに限定されるものではない
。

なお、例中特にことわりのない限り、部は重量部を表わ
すものとする。

また、得られた重合物の平均粒径は次に記載の方法によ
り求めた。

すなわち、ＪＩＳ基準篩（２０メツシユ、３２メツシユ
、４８メツシユ、６０メツシユ、１００メツシユ、１４
５メツシユ、２００メツシユ、３５０メツシユ）を用い
て樹脂粉体を篩分縁した後、残留重量百分率Ｒを対数確
率紙にプロットし、Ｒ−５０％に相当する粒径を平均粒
径とした。

参考例　１ 温度計、撹拌機、２本の滴下ロート、ガス導入管および
還流冷却器を備えたフラスコにトルエン５０部を仕込み
、撹拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０
℃に加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しな
がら、構造単位（Ａ）を生成する単量体としてポリエチ
レングリコールモノメタクリレート（１分子当り平均で
２３個のエチレン・オキシド単位を含むもの）３０部、
構造単位（Ｂ）を生成する単量体としてドデシルアクリ
レート７０部およびトルエン５０部からなる単化体混合
溶液を１２０分かけて滴下し、同時にもう一方の滴下ロ
ートから、アゾビスイソブチロニトリル０．７５部およ
びトルエン５０部からなる重合開始剤溶液を１８０分か
けて滴下した。滴下終了後さらに同温度で６０分間維持
して重合を完了させた。この時の各単量体の重合率は、
ポリエチレングリコールモノメタクリレートがＧＰＣ分
析の結果９８％、ドデシルアクリレートがガスクロマト
グラフ分析の結果９８％（以下の参考例においても同様
に構造単位（Ａ）を生成する単化体はＧＰＣ分析、その
他の単量体はガスクロマトグラフ分析により重合率を求
めた。）であり、得られた重合体の平均分子Ｒは、ポリ
スチレンを標品としたＧＰＣ分析の結果１０万（以下の
参考例においても同様に１！１られた重合体の平均分子
量をＧＰＣ分析により求めた。）であった。その後、減
圧Ｆ溶媒を留去することにより分散剤（１）を得た。

参考例　２ 構造単位（Ｂ）を生成する単化体としてステアリルアク
リレートを同量用いた以外は参考例１と同様の条ｆ［で
重合を行い；平均分子量７万の重合体からなる分散剤（
２）を１！７だ。なお、重合率はポリエチレングリコー
ルモノメタクリレートが９８％、ステアリルアクリレー
トが９７％であった。

参考例　３ 参考例１と同様の反応器にトルエン５０部を仕込み、撹
拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０℃に
加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しながら
、構造単位（Ａ）を生成する重合体としてメトキシポリ
エチレングリコ−ルア、クリレート（１分子当り平均で
２０個のエチレンオキシド単位を含むもの）２０部、Ｍ
４造単位（Ｂ）を生成する単量体としてドデシルアクリ
レート６０部、その他の構造単位を生成する１ｔｉｆｆ
ｉ体としてメチルアクリレート２０部およびトルエン５
０部からなる単量体混合溶液を１２０分かけて滴下し、
同時にもう一方の滴下ロートから、アゾビスイソブチロ
ニトリル１．０部およびトルエン５０部からなる重合開
始剤溶液を１８０分かけて滴下した。滴下終了後さらに
同温度で６０分間維持して重合を完了させた。この時の
各単量体の重合率は、メトキシポリエチレングリコール
アクリレートが９８％、ドデシルアクリレートが９９％
、メチルアクリレートが９９％であり、１１られた小合
体の平均分子Ｍは４万であった。その後、減圧上溶媒を
留去することにより分散剤（３）を得た。

参考例　４ 参考例１と同様の反応器にトルエン５０部を仕込み、撹
拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０℃に
加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しながら
、構造単位（Ａ）を生成する単量体としてエトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（１分子当り平均で
４個のエチレンオキシド単位を含むもの）３０部、構造
単位（Ｂ）を生成する単量体としてドテシルアクリレー
ト５０部、その他の構造単位を生成する単量体としてア
クリルアミド２０部およびトルエン５０部からなる単量
体混合溶液を１２０分かけて滴下し、同時にもう一方の
滴下ロートから、アゾビスイソブチロニトリル１．０部
およびトルエン５０部からなる重合開始剤溶液を１８０
分かけて滴下した。

滴下終了後さらに同温度で６０分間維持して重合を完了
させた。この時の各単量体の重合率は、エトキシポリエ
チレングリコールメタクリレートが９９％、ドデシルア
クリレートが９８％、アクリルアミドが９９％であり、
１りられた重合体の平均分子量は５万であった。その後
、減圧上溶媒を留去することにより分散剤（４）を得た
。

参考例　５ 参考例１と同様の反応器にトルエン５０部を仕込み、撹
拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に８０℃に
加熱した。その（り窒素気流下に同温度に維持しながら
、構造単位（Ａ）を生成する単量体としてメトキシポリ
エチレングリコールメタクリレート（１分子当り平均で
９個のエチレンオキシド単位を含むもの）４０部および
構造単位（Ｂ）を生成する単量体としてノニルフェニル
アクリレート６０部およびトルエン５０部からなる単量
体混合）δ液を１２０分かけで滴下し、同時にもう一方
の滴下ロートから７ゾビスイソブチロニトリル１．０部
およびトルエン５０部からなる重合開始剤溶液を１８０
分かけて滴下した。滴下終了後さらに同温度で６０分間
維持して重合を完了させた。この時の各単品体の重合率
は、メトキシポリエチレングリコールメタクリレートが
９８％、ノニルフェニルアクリレートが９７％であり、
１ｑられた重合体の平均分子間は７万であった。その後
、減圧上溶媒を留去することにより分散剤（５）を１９
だ。

参考例　６ 参考例１と同様の反応器にトルエン５０部を仕込み、撹
拌下にフラスコ内を窒素置換し、窒素気流下に１００℃
に加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持しなが
ら、構造中位（Δ）を生成する単量体としてメトキシポ
リエチレングリコールメタクリレート（１分子当り平均
で９個のエチレンオキシド単位を含むもの）４０部、構
造単位（８）を生成する単量体としてノニルフェニルア
クリレート６０部およびトルエン５０部からなる単ｈ１
体混合溶液を１２０分かけて滴下し、同時にもう一方の
滴下ロートから、アゾビスイソブヂロニ１〜リル１．０
部およびトルエン５０部からなる重合開始剤溶液を１８
０分かけて滴下した。滴下終了後さらに同温度で６０分
間維持して重合を完了させた。この時の各単品体の重合
率は、メトキシポリれた重合体の平均分子量は２万であ
った。その後減圧下溶媒を留去することにより分散剤（
６）を得た。

参考例　７ 温度計、撹拌機、３本の滴下ロート、ガス導入管および
還流冷却器を備えたフラスコにトルエン５０部を仕込み
、撹拌下にフラスコ内を窒素５換し、窒素気流下に１０
０℃に加熱した。その後、窒素気流下に同温度に維持し
ながら、構造単位（Ｂ）を生成する単量体として炭素数
が３０〜６０のα−オレフィン４０部、その他のｍ単位
位を生成する単量体として無水マレインＲ２０部および
トルエン５０部からなる単量体水溶液を１２０分かけて
滴下し、同時に別の二本の滴下ロートから構造単位（＾
）を生成する単量体としてポリエチレングリコールモノ
メタクリレート（１分子当り平均で２３個のエチレンオ
キシド単位を含むもの）４０部およびトルエン５０部か
らなる単量体溶液を１８０分かけて、またアゾビスイソ
ブチロニトリル３部およびトルエン５０部からなる重合
開始剤溶液を２４０分かけてそれぞれ滴下した。滴下終
了後さらに同温度で１２０分間維持して重合を完結させ
た。この時の各車ｍ体の重合率は、ポリエチレングリコ
ールモノメタクリレートが９８％、α−オレフィンが９
０％、無水マレイン酸が９２％であり、得られた重合体
の平均分子量は１万であった。その後、減圧上溶媒を留
去することにより分散剤（７）を１９だ。

実施例　１ 撹拌機、還流冷却器、温度計、窒素ガス導入管および滴
下ロートを備えた２１の四つロセパラブルフラスコにシ
クロヘキサン１．０１をとり、参考例１で得られた分散
剤（１）を３．０ｇ加えて溶解させたのら、窒素ガスを
吹き込んで溶存酸素を追い出した。

別のフラスコ中にアクリル酸ナトリウム８４．６ｇおよ
びアクリルＭ２１．６ｑをイオン交換水２４８ｇに溶解
し、単量体淵度３０重量％の単量体水溶液を調製した。

この単量体水溶液に過硫酸カリウム０．１５ｏを加えて
溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存す
る酸素を追い出した。

次いで、このフラスコ内の単量体水溶液を上記セパラブ
ルフラスコに加えて、２３　Ｏｒｐｍで撹拌することに
より分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合
反応を開始させた後、２時間この温度に維持して重合を
完了させた。その後、吸引濾過して重合物を溶媒から分
離し、８０℃にて減圧乾燥して粒状の重合物を得た。

得られた重合物の平均粒径は３００μｍであり、重合終
了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物ｍは０
．３　（］であった。

実施例　２ 分散剤として参考例２で（りた分散剤（２）を用いた以
外は実施例１と同様の条件で重合・乾燥を行った。

得られた重合物の平均粒径は２８０μｍであり、重合終
了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物日は０
．２　ａであった。

実施例　３ 分散剤として参考例３で得た分散剤（３）を用いた以外
は実施例１と同様の条件で重合・乾燥を行った。

得られた重合物の平均粒径は３５０μｍであり、重合終
了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物品は０
．６０であった。

実施例　４ 実施例１と同様の反応容器にシクロヘキサン１、Ｏｌを
とり、参考例４で得られた分散剤（４）を２．５ｇ加え
て溶解させたのち、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追
い出した。

別のフラスコ中にアクリル酎ナトリウム８４．６ｇ１ア
クリル酸２１．６ｇおよびメチレンビスアクリルアミド
０．０２（＋をイオン交換水１９６．ｅｌに溶解し、単
量体濃度３５重量％の単は体水溶液を調製した。この単
量体水溶液に過硫酸カリウム０．１５０を加えて溶解さ
せた後、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する酸素
を追い出した。

次いで、このフラスコ内の単量体水溶液を上記セパラブ
ルフラスコに加えて、２３　Ｏｒｐｍで撹拌することに
より分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合
反応を開始させた後、２時間この温度に維持して重合を
完了させた。その後、吸引濾過して重合物を溶媒から分
離し、８０℃にて減圧乾燥して粒状の重合物を得た。

１ｑられた重合物の平均粒径は２６０μｍであり、重合
終了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物量は
０．１５ｇであった。

実施例　５ 分散剤として参考例５で１０だ分散剤（５）を用いた以
外は実施例４と同様の条件で重合・乾燥を行つ　ｌこ　
。

得られた重合物の平均粒径は２３０μｍであり、重合終
了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着１勿伍は
Ｏ，ｌＪであった。

実施例　６ 実施例１と同様の反応容器にシクロヘキサン１、Ｏｌを
とり、参考例６で得られた分散剤（６）を２．５ｇ加え
て溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い
出した。

別のフラスコ中にアクリル酸ナトリウム８４．６ｇ、ア
クリル酸２１．６（Ｊ、メチレンビスアクリルアミド０
．０２（＋およびヒドロキシエチルセルロース（ダイセ
ル化学工業■ＶＥＰ〜８５０）０．５ｃ＋をイオン交換
水１９６．６！Ｊに溶解し、単量体部用３５重量％の単
量体水溶液を調製した。この単量体水溶液の粘度は４０
ｃｐｓであった。この単量体水溶液に過硫酸カリウム０
．１！Ｍを加えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで
水溶液内に溶存する酸素を追い出した。

次いで、このフラスコ内の単量体水溶液を上記せバラプ
ルフラスコに加えて、２３　ＯｒｐｍでＩｆｆ　ｆｆす
ることにより分散させた。その後、浴温を６゜℃に昇温
して重合反応を開始させた後、２時間この温度に維持し
て重合を完了させた。その後、吸引濾過して重合物を溶
媒から分離し、８０℃にて減圧乾燥して粒状の重合物を
得た。

ｉｑられた重合物の平均粒径は４８０μｍであり、重合
終了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物りは
０．２　ａであった。

実施例　７ 実施例１と同様の反応容器にシクロヘキサン１．０１を
とり、参考例４で１７られた分散剤（４）を２．５ｇ加
えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶？′７酸素
を追い出した。

別のフラスコ中にアクリルアミド１２５ｇをイオン交換
水２３２．１４＋＋に溶解し、単Ｇ体濃度３５重量％の
単量体水溶液を調製した。この単量体水溶液に２．２′
　−７ゾビスー２−アミジノプロパン塩酸塩０．２　（
ｌを加えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで水溶液
内に溶存する酸素を追い出した。

次いで、このフラスコ内の単量体水溶液を上記せバラプ
ルフラスコに加えて、２３　Ｏｒｐｍで撹拌することに
より分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合
反応を開始させた後、２時間この温度に維持して重合を
完了させた。その後、吸引濾過して重合物を溶媒から分
離し、８０℃にて減圧乾燥して粒状の重合物を得た。

１！：１−られた重合物の平均粒径は２００μｍであり
、重合終了後の撹拌機およびヒバラブルフラスコの付着
物量は０．３２ｏであった。

実流例　８ 実施例１と同様の反応容器にｎ−へブタン１．Ｏｌをと
り、参考例２で１９られた分散剤（２）を３．５９加え
て溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い
出した。

別のフラスコ中にジメチルアミノエヂルメタクリレー＋
−８７，９（］およびアクリルＰｔ　３７．７　（ｌを
イオン交換水１８８．４！］に溶解し、単岳体淵度４゜
重量％の単量体水溶液を調製した。この単量体水溶液に
２．２′　−アゾビス−２−アミジノプロパン塩酸塩０
．４３！７を加えて溶解させた後、窒素ガスを吹き込ん
で水溶液内に溶存する酸素を追い出した。

次いで、このフラスコ内の単量体水溶液を上記セパラブ
ルフラスコに加えて、２３０　ｒｐｆｆｉで撹拌するこ
とにより分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して
重合反応を開始させた後、２時間この温度に維持して重
合を完了させた。その後、吸引濾過して重合物を溶媒か
ら分離し、８０℃にて減圧乾燥して粒状の重合物を得た
。

得られた重合物の平均粒径は２１５μｍであり、重合終
了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物量は０
．２９であった。

実施例　９ 実施例１と同様の反応容器にシクロヘキザン１．０１を
とり、参考例７で得られた分散剤（７）を３．５ｇ加え
て溶解させた後、窒素ガスを吹き込んで溶存酸素を追い
出した。

別のフラスコ中に２−メタクリロイルエタンスルホン酸
ナトリウム９０．６Ω、アクリル酸ナトリウム１２．６
ｇ、アクリル１３．３！ＩＪおよびＮ、Ｎ’−メチレン
ビスアクリルアミド０．０２ａをイオン交換水１９８ｇ
に溶解し、単ω体濃度３５重岱％の単量体水溶液を調製
した。この単量体水溶液に２．２′　−アゾビス−２−
アミジノプロパン塩酸塩０、４３０を加えて溶解させた
後、窒素ガスを吹き込んで水溶液内に溶存する酸素を追
い出した。

次いで、このフラスコ内の単量体水溶液を上記セパラブ
ルフラスコに加えて、２３　Ｏｒｐｍで撹拌することに
より分散させた。その後、浴温を６０℃に昇温して重合
反応を開始させた後、２時間この温度に維持して重合を
完了させた。その後、吸引濾過して重゛合物を溶媒から
分離し、８０℃にて減圧乾燥して粒状の重合物を得た。

得られた重合物の平均粒径は２１５μｍであり、重合終
了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物量は０
．２　ｇであった。

比較例　１ 分散剤としてソルビタンモノステアレート３．５ｇを用
いた以外は実施例１と同様の条件で重合・乾燥を行った
。

得られた重合物の平均粒径は８０μｍであり、重合終了
後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物量は２．
２ｇと多かった。

比較例　２ 分散剤としてエチルセルロースを用いた以外は実施例１
と同様の条件で重合・乾燥を行った。

得られた重合物の平均粒径は２２０μｍであり、重合終
了後の撹拌機およびセパラブルフラスコの付着物ωは５
．５ｇと多く、重合物中にエチルセルロースの混入が見
られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし式中、Ｒ＾１は水素またはメチル基であり、Ｘ
   は全アルキレンオキシド残基の合計重量に対して５０重
   量％以上のエチレンオキシド残基を含んでなる炭素数２
   〜４のアルキレンオキシド残基、ｎは３〜３００の数で
   あり、Ｒ＾２は水素、炭素数１〜３のアルキル基または
   炭素数２〜５の不飽和結合を有する有機基を示す。）で
   表わされる構造単位（Ａ）の少なくとも１種と 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ｛ただし式中、Ｒ＾３は水素またはメチル基であり、Ｒ
   ＾４は炭素数４〜６０のアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基、アラルキル基、環状アルキル基、環状アルケ
   ニル基または −ＣＯＯＲ＾５（ただし、Ｒ＾５は炭素数４〜６０のア
   ルキル基、アルケニル基、アリール基、アラルキル基、
   環状アルキル基または 環状アルケニル基を示す。）｝で表わされる構造単位（
   Ｂ）の少なくとも１種とを含有し、構造単位（Ａ）の含
   有量が５〜６５重量％、構造単位（Ｂ）の含有量が３５
   〜９５重量％、構造単位（Ａ）と構造単位（Ｂ）との合
   計含有量が７０重量％以上の範囲であり、かつ平均分子
   量が１，０００〜５０万の範囲である重合体（Ｃ）から
   なる逆相懸濁重合用分散剤。 ２、水溶性エチレン性不飽和単量体またはその水溶液を
   重合不活性な疎水性有機溶媒中に分散して水溶性ラジカ
   ル重合開始剤により逆相懸濁重合して親水性樹脂を製造
   するに際して、分散剤として請求項１記載の重合体（Ｃ
   ）を不飽和単量体１００重量部に対して０．１〜１０重
   量部の範囲の割合で用いることを特徴とする親水性樹脂
   の製造方法。 ３、親水性樹脂が水溶性エチレン性不飽和単量体または
   その水溶液を架橋剤の存在下重合させることにより得ら
   れる吸水性樹脂である請求項２記載の製造方法。