JPH02115206A - 透明熱可塑性成形用組成物の製造に適したグラフト重合体 - Google Patents
透明熱可塑性成形用組成物の製造に適したグラフト重合体Info
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- JPH02115206A JPH02115206A JP1242414A JP24241489A JPH02115206A JP H02115206 A JPH02115206 A JP H02115206A JP 1242414 A JP1242414 A JP 1242414A JP 24241489 A JP24241489 A JP 24241489A JP H02115206 A JPH02115206 A JP H02115206A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明を要約すれば、
■、ジエンゴム粒子の平均直径が５０ないし６００ｎｍ
であり、 ２、ジエンゴムが、２重量％までの共重合した多官能性
架橋性単量体を含有していてもよいポリブタジェンであ
り、 ３、スチレン／アクリロニトリル混合物がＯないし３０
重量％のアクリロニトリルを含有し、４、グラフト重合
のグラフト収率が少なくとも６５％でｈす、 ５、グラフト重合体の重量％での全ゴム含有量Ｘが式 １００−ａ （式中、 Ａ は５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５の数であって、グラ
フト殻体のアクリロニトリル含有量を重量％で表す） に相当する ことを特徴とする、粒子状の少なくとも部分的に架橋シ
たジエンゴム（グラフト幹重合体（ｇｒａｆｔｂａｓｅ
） ）とそのジエンゴムの存在下に重合したスチレン／
アクリロニトリル混合物とのグラフト重合体、およびこ
れらのグラフト重合体とポリ塩化ビニルまたはテトラア
ルキルビスフェノールＡポリカーボネートとの混合物で
ある。
であり、 ２、ジエンゴムが、２重量％までの共重合した多官能性
架橋性単量体を含有していてもよいポリブタジェンであ
り、 ３、スチレン／アクリロニトリル混合物がＯないし３０
重量％のアクリロニトリルを含有し、４、グラフト重合
のグラフト収率が少なくとも６５％でｈす、 ５、グラフト重合体の重量％での全ゴム含有量Ｘが式 １００−ａ （式中、 Ａ は５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５の数であって、グラ
フト殻体のアクリロニトリル含有量を重量％で表す） に相当する ことを特徴とする、粒子状の少なくとも部分的に架橋シ
たジエンゴム（グラフト幹重合体（ｇｒａｆｔｂａｓｅ
） ）とそのジエンゴムの存在下に重合したスチレン／
アクリロニトリル混合物とのグラフト重合体、およびこ
れらのグラフト重合体とポリ塩化ビニルまたはテトラア
ルキルビスフェノールＡポリカーボネートとの混合物で
ある。
樹脂形成性単量体をゴムおよびポリ塩化ビニルにグラフ
トさせたグラフト重合体の透明な熱可塑性成形用組成物
は公知物質である。ポリブタジェンにメタクリル酸メチ
ルおよびスチレンをグラフトさせたグラフト重合体、い
わゆるＭＢＳ グラフト重合体は、たとえば剛性ポリ
塩化ビニルの強靭性（１０％ｇｈｎｅｓｓ）を改良する
のに適している。
トさせたグラフト重合体の透明な熱可塑性成形用組成物
は公知物質である。ポリブタジェンにメタクリル酸メチ
ルおよびスチレンをグラフトさせたグラフト重合体、い
わゆるＭＢＳ グラフト重合体は、たとえば剛性ポリ
塩化ビニルの強靭性（１０％ｇｈｎｅｓｓ）を改良する
のに適している。
この型の透明な高衝撃強度の成形用組成物はビン、塑像
（ｐｒｏｆｉｌｅ）およびシートの製造に慣用されてい
る。
（ｐｒｏｆｉｌｅ）およびシートの製造に慣用されてい
る。
グラフト重合体の透明性を達成するためには、ブタジェ
ンと他の単量体（しばしばスチレン）との共重合体も、
ポリ塩化ビニル基剤（ｍａｔｒｉｘ）との組合わせにお
いて、ゴム幹重合体として使用されており、他の単量体
の性質および量は、ゴムの屈折率がポリ塩化ビニルのそ
れと一致するように選択されている。適宜にスチレンと
組み合わせたメタクリル酸メチルも、グラフト単量体と
して使用されている。成形用組成物の透明性に関しては
、ここで、グラフト殻体（ｓｈｅｌｌ）がポリ塩化ビニ
ルと完全に混和し得る（ポリメタクリル酸メチルの場合
のように）か、または、グラフト殻体の屈折率が殻体に
スチレンを組み込むことにより ＰｖＣのそれに調節し
得ることが必要である。
ンと他の単量体（しばしばスチレン）との共重合体も、
ポリ塩化ビニル基剤（ｍａｔｒｉｘ）との組合わせにお
いて、ゴム幹重合体として使用されており、他の単量体
の性質および量は、ゴムの屈折率がポリ塩化ビニルのそ
れと一致するように選択されている。適宜にスチレンと
組み合わせたメタクリル酸メチルも、グラフト単量体と
して使用されている。成形用組成物の透明性に関しては
、ここで、グラフト殻体（ｓｈｅｌｌ）がポリ塩化ビニ
ルと完全に混和し得る（ポリメタクリル酸メチルの場合
のように）か、または、グラフト殻体の屈折率が殻体に
スチレンを組み込むことにより ＰｖＣのそれに調節し
得ることが必要である。
透明性に必要な組成の公知のグラフトゴムは基本的な欠
陥を有している。ゴム幹重合体のガラス転移温度（軟化
温度）は（共重合したスチレンのために）、慣用のポリ
ブタジェンゴムのそれよりもかなり高い。したがって、
これらのグラフトゴムは低温（＜０’（りにおいては低
い強靭性を有するのみである。実際に、はとんどメタク
リル酸メチルのみのグラフト殻体を有するグラフト重合
体はポリ塩化ビニルと適合するが、不都合な混和不可能
性のために、他の熱可塑物にはしばしば使用し得ない。
陥を有している。ゴム幹重合体のガラス転移温度（軟化
温度）は（共重合したスチレンのために）、慣用のポリ
ブタジェンゴムのそれよりもかなり高い。したがって、
これらのグラフトゴムは低温（＜０’（りにおいては低
い強靭性を有するのみである。実際に、はとんどメタク
リル酸メチルのみのグラフト殻体を有するグラフト重合
体はポリ塩化ビニルと適合するが、不都合な混和不可能
性のために、他の熱可塑物にはしばしば使用し得ない。
したがって、熱可塑物との透明な混合物を与える、改良
された低温強靭性を有するグラフトゴムに対する要求が
存在する。
された低温強靭性を有するグラフトゴムに対する要求が
存在する。
本発明は、
１、ジエンゴム粒子の平均直径（ｄＳ。値）が５０ない
し６００ ｎｍ、好ましくは５０ないし４００ｎｍ、特
に好ましくは５０ないし２００ ｎｍ、殊に６０ないし
１００ ｎｍであり、 ２、ジエンゴムが、２重量％までの共重合した多官能性
架橋性単量体を含有していてもよいポリブタジェンであ
り、 ３、スチレン／アクリロニトリル混合物が３０ないし０
、好ましくは２５ないしＯｌ特に好ましくは１５ないし
５重量％のアクリロニトリルを含有し、 ４、グラフト重合のグラフト収率が少なくとも６５％、
好ましくは少なくとも７５％であり、５、グラフト重合
体の重量％での全ゴム含有量Ｘが式 （式中、 Ａは５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５、好ましくは６０＜Ａ
＜ ６２．５の数であって、グラフト殻体のアクリロ
ニトリル含有量を重量％で表す）に相当する ことを特徴とする、粒子状の少なくとも部分的に架橋し
たジエンゴム（グラフト幹重合体）とそのジエンゴムの
存在下に重合したスチレン／アクリロニトリル混合物と
のグラフト重合体に関するものである。
し６００ ｎｍ、好ましくは５０ないし４００ｎｍ、特
に好ましくは５０ないし２００ ｎｍ、殊に６０ないし
１００ ｎｍであり、 ２、ジエンゴムが、２重量％までの共重合した多官能性
架橋性単量体を含有していてもよいポリブタジェンであ
り、 ３、スチレン／アクリロニトリル混合物が３０ないし０
、好ましくは２５ないしＯｌ特に好ましくは１５ないし
５重量％のアクリロニトリルを含有し、 ４、グラフト重合のグラフト収率が少なくとも６５％、
好ましくは少なくとも７５％であり、５、グラフト重合
体の重量％での全ゴム含有量Ｘが式 （式中、 Ａは５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５、好ましくは６０＜Ａ
＜ ６２．５の数であって、グラフト殻体のアクリロ
ニトリル含有量を重量％で表す）に相当する ことを特徴とする、粒子状の少なくとも部分的に架橋し
たジエンゴム（グラフト幹重合体）とそのジエンゴムの
存在下に重合したスチレン／アクリロニトリル混合物と
のグラフト重合体に関するものである。
本発明記載のグラフトゴムのゴム幹重合体およびグラフ
ト殻体はポリ塩化ビニルと等屈折率ではなく、グラフト
殻体はメタクリル酸メチルを含有しない。それにも拘わ
らず、これらのグラフトゴムはポリ塩化ビニルとともに
、特に低温において優れた強靭性を有する、高度に透明
な成形用組“酸物を与える。透明な成形用組成物は他の
熱可塑物とでも得られる。
ト殻体はポリ塩化ビニルと等屈折率ではなく、グラフト
殻体はメタクリル酸メチルを含有しない。それにも拘わ
らず、これらのグラフトゴムはポリ塩化ビニルとともに
、特に低温において優れた強靭性を有する、高度に透明
な成形用組“酸物を与える。透明な成形用組成物は他の
熱可塑物とでも得られる。
したがって本発明は、上に定義したグラフト重合体とポ
リ塩化ビニルまたは式（１） 式中、 ＲはＣ＋−Ｓ−アルキル、好ましくはメチルである の繰り返し構造単位を含有するテトラアルキルビスフェ
ノールＡの１種との、透明な熱可塑性成形用組成物に関
するものでもある。
リ塩化ビニルまたは式（１） 式中、 ＲはＣ＋−Ｓ−アルキル、好ましくはメチルである の繰り返し構造単位を含有するテトラアルキルビスフェ
ノールＡの１種との、透明な熱可塑性成形用組成物に関
するものでもある。
本発明記載の好ましい成形用組成物は１ないし７０、特
にｌＯないし５０重量％のグラフト重合体と９９ないし
３０、特に５０ないし９０重量％のポリ塩化ビニルまた
はテトラアルキルビスフェノールＡポリカーボネートと
を含有する。
にｌＯないし５０重量％のグラフト重合体と９９ないし
３０、特に５０ないし９０重量％のポリ塩化ビニルまた
はテトラアルキルビスフェノールＡポリカーボネートと
を含有する。
本発明記載のグラフトゴムは、好ましくは、ポリブタジ
ェンの存在下における水性乳濁液中におけるスチレンと
アクリロニトリルとの、３０ないし７５°Ｃ１好ましく
は４０ないし７０℃の温度での重合により製造すること
ができる。この重合は、可能な限り多量の単量体がゴム
上にグラフト重合する、すなわち化学的に結合するよう
にして実施しなければならない。グラフト重合はけっし
て完全には進行しない。グラフト度はグラフト収率、す
なわち、グラフト重合に使用した単量体の全量に対する
実際にグラフトした単量体の重量比により記述すること
ができる。本発明記載のグラフトゴム Ａ）の製造にお
けるグラフト収率は少なくとも６５％、好ましくは７５
％またはそれ以上でなければならない。このグラフト収
率はレドックス開始剤、たとえばハイドロパーオキサイ
ドと硫酸水素塩、ホルムアルデヒドスルホキシレート、
ホルムアミジンスルフィン酸、ジチオン酸塩、糖（デキ
ストローズ）またはアミン（テトラエチレントリアミン
）のような水溶性還元剤との組合わせを使用することに
より達成される。水にほとんど溶解しない有機ハイドロ
パーオキサイド（［）とアスコルビン酸（ＩＩ）との開
始剤を使用して製造したグラフトゴムが特に適している
。特に好ましい製造方法においては、いずれの場合にも
グラフトさせる単量体を基準にして０．４ないし１．８
重量％のハイドロパーオキサイド（１）と０．１５ない
し１．２重量％のアスコルビン酸（１１）とを使用し、
（１）／（１１）の重量比は０．５ないし１０、好まし
くは１ないし７である。
ェンの存在下における水性乳濁液中におけるスチレンと
アクリロニトリルとの、３０ないし７５°Ｃ１好ましく
は４０ないし７０℃の温度での重合により製造すること
ができる。この重合は、可能な限り多量の単量体がゴム
上にグラフト重合する、すなわち化学的に結合するよう
にして実施しなければならない。グラフト重合はけっし
て完全には進行しない。グラフト度はグラフト収率、す
なわち、グラフト重合に使用した単量体の全量に対する
実際にグラフトした単量体の重量比により記述すること
ができる。本発明記載のグラフトゴム Ａ）の製造にお
けるグラフト収率は少なくとも６５％、好ましくは７５
％またはそれ以上でなければならない。このグラフト収
率はレドックス開始剤、たとえばハイドロパーオキサイ
ドと硫酸水素塩、ホルムアルデヒドスルホキシレート、
ホルムアミジンスルフィン酸、ジチオン酸塩、糖（デキ
ストローズ）またはアミン（テトラエチレントリアミン
）のような水溶性還元剤との組合わせを使用することに
より達成される。水にほとんど溶解しない有機ハイドロ
パーオキサイド（［）とアスコルビン酸（ＩＩ）との開
始剤を使用して製造したグラフトゴムが特に適している
。特に好ましい製造方法においては、いずれの場合にも
グラフトさせる単量体を基準にして０．４ないし１．８
重量％のハイドロパーオキサイド（１）と０．１５ない
し１．２重量％のアスコルビン酸（１１）とを使用し、
（１）／（１１）の重量比は０．５ないし１０、好まし
くは１ないし７である。
グラフト幹重合体として使用するブタジェンゴムは、適
宜に架橋用に、く２重量％の量で、共重合した多官能性
単量体を含有していてもよい単独重合体である。
宜に架橋用に、く２重量％の量で、共重合した多官能性
単量体を含有していてもよい単独重合体である。
上記のポリブタジェンは少なくとも部分的に架橋したも
のであり、２０ないし９５重量％の、特に５０ないし９
０重量％のゲル含量を有し、５０ないし６ｏｏ ｎｍ、
特に５０ないし４００ ｎｍ、特に好ましくは５０ない
し２００ ｎｍの、殊に６０ないし１００ ｎｍの平均
分子量（ｄ２．値）を有する粒子よりなる。この種の粒
子状のゴムは公知物質である。
のであり、２０ないし９５重量％の、特に５０ないし９
０重量％のゲル含量を有し、５０ないし６ｏｏ ｎｍ、
特に５０ないし４００ ｎｍ、特に好ましくは５０ない
し２００ ｎｍの、殊に６０ないし１００ ｎｍの平均
分子量（ｄ２．値）を有する粒子よりなる。この種の粒
子状のゴムは公知物質である。
このゴムはブタジェンの乳化重合により製造することが
でき、ラテックス（乳濁液）の形状で存在する。
でき、ラテックス（乳濁液）の形状で存在する。
本発明によれば、グラフト重合体は水性乳濁液中で、ゴ
ムラテックスの存在下におけるスチレンとアクリロニト
リルとの重合により製造する。この反応には通常は界面
活性助剤、すなわち乳化剤または分散剤、および適宜に
、グラフト重合中に一定のｐＨ値と電解賃金を量とを得
るための添加剤を使用する。ある種の環境下では、特に
ゴムに対して少量の単量体を使用して反応を実施する場
合には、または、ゴム乳濁液（ラテックス）自体に存在
する乳化剤の量が、乳濁液中の単量体の適当な乳濁液安
定性の下でのグラフト重合を保証するのに既に十分なも
のである場合には、添加剤を添加せずに乳化重合を実施
することもできる。
ムラテックスの存在下におけるスチレンとアクリロニト
リルとの重合により製造する。この反応には通常は界面
活性助剤、すなわち乳化剤または分散剤、および適宜に
、グラフト重合中に一定のｐＨ値と電解賃金を量とを得
るための添加剤を使用する。ある種の環境下では、特に
ゴムに対して少量の単量体を使用して反応を実施する場
合には、または、ゴム乳濁液（ラテックス）自体に存在
する乳化剤の量が、乳濁液中の単量体の適当な乳濁液安
定性の下でのグラフト重合を保証するのに既に十分なも
のである場合には、添加剤を添加せずに乳化重合を実施
することもできる。
アニオン性乳化剤、好ましくは脂肪酸、樹脂酸、不均化
樹脂酸、アルキルスルホン酸またはアリールスルホン酸
のアルカリ金属塩が特に適している。
樹脂酸、アルキルスルホン酸またはアリールスルホン酸
のアルカリ金属塩が特に適している。
これらの乳化剤は、重合させる単量体を基準にして５重
量％以内の、好ましくは２．５重量％以内の量で使用す
る。
量％以内の、好ましくは２．５重量％以内の量で使用す
る。
適当なハイドロパーオキサイドの例はクメンハイドロパ
ーオキサイド、第３ブチルハイドロパーオキサイドおよ
び過酸化水素、好ましくはクメンハイドロパーオキサイ
ドおよび第３ブチルハイドロパーオキサイド、すなわち
、７０°Ｃ以下の範囲の温度で長い半減期を有するハイ
ドロパーオキサイドである。
ーオキサイド、第３ブチルハイドロパーオキサイドおよ
び過酸化水素、好ましくはクメンハイドロパーオキサイ
ドおよび第３ブチルハイドロパーオキサイド、すなわち
、７０°Ｃ以下の範囲の温度で長い半減期を有するハイ
ドロパーオキサイドである。
本発明記載のグラフト重合体は、好ましくは以下のよう
にして製造することができる：部分的に架橋したブタジ
ェンゴムの水性乳濁液に水性乳濁液中で非連続的に、ま
たは連続的にグラフトさせる；３０ないし７５°Ｃ１特
に４０ないし７０°Ｃの重合温度で、グラフト単量体な
らびに適宜に付加的な乳化剤およびハイドロパーオキサ
イドを、さらにアスコルビン酸溶液を上記の量、ゴム乳
濁液に添加する。特にゴムラテックスが比較的多量の錯
体形成剤を含有する場合には、触媒量の重金属カチオン
、特に Ｆｅを上記以外の成分として開始剤系に添加す
ることもできる。痕跡量の金属が生成物の技術的性質に
対して不利益な効果を持つことがあり得るので、通常は
、鉄イオンは添加しない。十分に水溶性でないハイドロ
パーオキサイド、たとえばクメンハイドロパーオキサイ
ドも水性乳濁液として使用することができ、この水性乳
濁液は重合バッチと同一の乳化剤を含有するのが有利で
ある。
にして製造することができる：部分的に架橋したブタジ
ェンゴムの水性乳濁液に水性乳濁液中で非連続的に、ま
たは連続的にグラフトさせる；３０ないし７５°Ｃ１特
に４０ないし７０°Ｃの重合温度で、グラフト単量体な
らびに適宜に付加的な乳化剤およびハイドロパーオキサ
イドを、さらにアスコルビン酸溶液を上記の量、ゴム乳
濁液に添加する。特にゴムラテックスが比較的多量の錯
体形成剤を含有する場合には、触媒量の重金属カチオン
、特に Ｆｅを上記以外の成分として開始剤系に添加す
ることもできる。痕跡量の金属が生成物の技術的性質に
対して不利益な効果を持つことがあり得るので、通常は
、鉄イオンは添加しない。十分に水溶性でないハイドロ
パーオキサイド、たとえばクメンハイドロパーオキサイ
ドも水性乳濁液として使用することができ、この水性乳
濁液は重合バッチと同一の乳化剤を含有するのが有利で
ある。
ハイドロパーオキサイドおよび還元剤、特にアスコルビ
ン酸は少量ずつ、または連続的に、グラフト重合に計量
混入することができる。好ましくは、ハイドロパーオキ
サイドの一部を最初にゴムラテックスおよびグラフト単
量体とともにとり、残余の還元剤、ハイドロパーオキサ
イドおよび適宜に乳化剤を、グラフト単量体の重合の進
行に合わせて個別に添加する。
ン酸は少量ずつ、または連続的に、グラフト重合に計量
混入することができる。好ましくは、ハイドロパーオキ
サイドの一部を最初にゴムラテックスおよびグラフト単
量体とともにとり、残余の還元剤、ハイドロパーオキサ
イドおよび適宜に乳化剤を、グラフト単量体の重合の進
行に合わせて個別に添加する。
ハイドロパーオキサイドおよび還元剤の量は厳密である
。ハイドロパーオキサイドおよび／または還元剤の過剰
使用はグラフト重合を阻害する。
。ハイドロパーオキサイドおよび／または還元剤の過剰
使用はグラフト重合を阻害する。
グラフト収率が減少するニゲラフトした樹脂および遊離
の樹脂の分子量が減少する：ハイドロパーオキサイドお
よびアスコルビン酸の量が少な過ぎるか、または多過ぎ
れば、単量体の転化および乳濁液の安定性にかなりの影
響を与えて、グラフト重合の工業的実現を不可能にする
可能性もある。
の樹脂の分子量が減少する：ハイドロパーオキサイドお
よびアスコルビン酸の量が少な過ぎるか、または多過ぎ
れば、単量体の転化および乳濁液の安定性にかなりの影
響を与えて、グラフト重合の工業的実現を不可能にする
可能性もある。
工程、グラフト重合体の構造およびその、特に他の熱可
塑物との組合わせにおける物理的性質を最適化するため
には、３０ないし７５℃の温度と上記のハイドロパーオ
キサイド／アスコルビン酸量とを維持することが絶対に
不可欠である。
塑物との組合わせにおける物理的性質を最適化するため
には、３０ないし７５℃の温度と上記のハイドロパーオ
キサイド／アスコルビン酸量とを維持することが絶対に
不可欠である。
本発明記載のグラ７トゴム重合体のグラフト殻体は、ス
チレンとアクリロニトリルとの混合物をゴム幹重合体に
グラフトさせることにより製造する。グラフト殻体のア
クリロニトリル含有量は０ないし３０重量％、好ましく
は０ないし２５重量％、特に好ましくは５ないし１５重
量％である。熱可塑物、たとえばポリ塩化ビニルととも
に高（ノツチ）衝撃強度の透明な成形用組成物を与える
本発明記載のグラフトゴムは、重量％で表シたグラ７ト
ゴムのゴム含有量が： ００−ａ 式中、 Ａは経験的に決定した５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５の、
好ましくは６０ ＜ Ａ ＜ ６２．５の数であって、
グラフト殻体中のアクリロニトリルの含有量を重量％で
表す である場合に得られる。
チレンとアクリロニトリルとの混合物をゴム幹重合体に
グラフトさせることにより製造する。グラフト殻体のア
クリロニトリル含有量は０ないし３０重量％、好ましく
は０ないし２５重量％、特に好ましくは５ないし１５重
量％である。熱可塑物、たとえばポリ塩化ビニルととも
に高（ノツチ）衝撃強度の透明な成形用組成物を与える
本発明記載のグラフトゴムは、重量％で表シたグラ７ト
ゴムのゴム含有量が： ００−ａ 式中、 Ａは経験的に決定した５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５の、
好ましくは６０ ＜ Ａ ＜ ６２．５の数であって、
グラフト殻体中のアクリロニトリルの含有量を重量％で
表す である場合に得られる。
上記のゴム含有量Ｘ は、ここでは、グラフト重合で得
られる全生成物に関するものである。
られる全生成物に関するものである。
原理的には、上記のゴム含有量は少量のアクリロニトリ
ルが存在するならば高く、多量のアクリロニトリルが存
在するならば低くなければならない。
ルが存在するならば高く、多量のアクリロニトリルが存
在するならば低くなければならない。
全ゴム含有量は ａ と Ａ との限界のために、３９
重量％ないし６５重量％のみが可能である。
重量％ないし６５重量％のみが可能である。
これより低い、または高いゴム含有量では、透明性の損
なわれた成形用組成物が得られる。適宜に本発明記載の
成形用組成物中に含有されるポリカーボネートは、式（
１） 式中、 ＲはＣｒ−Ｃ＊−アルキル、好ましくはＣＨ。
なわれた成形用組成物が得られる。適宜に本発明記載の
成形用組成物中に含有されるポリカーボネートは、式（
１） 式中、 ＲはＣｒ−Ｃ＊−アルキル、好ましくはＣＨ。
である
の繰り返し構造単位を含有する。
この種のポリカーボネートは公知物質である。
本発明記載のグラフト重合体は、上の結果としての乳濁
液から、公知の沈澱法（たとえば酸または塩を用いる）
により、またはスプレー乾燥法により固体形状で得るこ
とができる。グラフト重合体をそれ自体乳濁液の形状の
熱可塑性樹脂と混合する場合には、グラフト重合体乳濁
液を樹脂乳濁液と混合し、重合体と樹脂とを同時に沈澱
させることもできる。沈澱の前に、安定化のためにフェ
ノール性酸化防止剤添加することもできる。
液から、公知の沈澱法（たとえば酸または塩を用いる）
により、またはスプレー乾燥法により固体形状で得るこ
とができる。グラフト重合体をそれ自体乳濁液の形状の
熱可塑性樹脂と混合する場合には、グラフト重合体乳濁
液を樹脂乳濁液と混合し、重合体と樹脂とを同時に沈澱
させることもできる。沈澱の前に、安定化のためにフェ
ノール性酸化防止剤添加することもできる。
粉末に加工したグラフト重合体と粉末形状の、または顆
粒形状の熱可塑物とは、適宜に添加剤、たとえば安定剤
または可塑剤を加えて、慣用の装置中で熔融混和または
均質化により混合することができる。
粒形状の熱可塑物とは、適宜に添加剤、たとえば安定剤
または可塑剤を加えて、慣用の装置中で熔融混和または
均質化により混合することができる。
本発明記載の成形用組成物は、硬度、低温におけるもの
を含む強靭性、および同時に透明度を必要とする多くの
使用に、特に塑像、シート、管またはビンの製造に適し
ている。組成物の使用特性は添加する熱可塑物の性質に
応じて変化するので、それぞれの企画された使用に応じ
て特定の最適熱可塑物を選択しなければならない。
を含む強靭性、および同時に透明度を必要とする多くの
使用に、特に塑像、シート、管またはビンの製造に適し
ている。組成物の使用特性は添加する熱可塑物の性質に
応じて変化するので、それぞれの企画された使用に応じ
て特定の最適熱可塑物を選択しなければならない。
一定の熱可塑物と混合すると、本発明記載のグラフト重
合体は良好な透明度と良好な技術的性質とを有する成形
用組成物を与える。これらの混合物においては、一方で
は、純粋なポリブタジェンゴムを使用したにも拘わらず
成形用組成物の透明度が良好であり、他方では、特殊な
グラフト重合体構造にも拘わらず機械的性質が改良され
ている（特に公知のいわゆるＭＢＳ グラ７トゴムと
の比較で）。本発明記載のグラフト重合体はさらに、ポ
リ塩化ビニル中のみでなく、特定のポリカーボネート中
においても使用することができる。
合体は良好な透明度と良好な技術的性質とを有する成形
用組成物を与える。これらの混合物においては、一方で
は、純粋なポリブタジェンゴムを使用したにも拘わらず
成形用組成物の透明度が良好であり、他方では、特殊な
グラフト重合体構造にも拘わらず機械的性質が改良され
ている（特に公知のいわゆるＭＢＳ グラ７トゴムと
の比較で）。本発明記載のグラフト重合体はさらに、ポ
リ塩化ビニル中のみでなく、特定のポリカーボネート中
においても使用することができる。
グラフト収率は混合阻害性（ｄｅｍｉｘｉｎｇ）液体を
用いて分別することにより測定する（この点に関析Ｉお
よびＩＩ （Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋｌ ｕｎ
ｄ Ｉり 、ゲオルク・チーメ出版（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈ
ｉｅｍｅ Ｖａｒｌａｇ、 Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ） 、
１９７７を参照）。
用いて分別することにより測定する（この点に関析Ｉお
よびＩＩ （Ｐｏｌｙｍｅｒａｎａｌｙｔｉｋｌ ｕｎ
ｄ Ｉり 、ゲオルク・チーメ出版（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈ
ｉｅｍｅ Ｖａｒｌａｇ、 Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ） 、
１９７７を参照）。
粒子直径は ｄ、。であり、超遠心測定法により測定す
る（この点に関しては、ショルタン（Ｗ。
る（この点に関しては、ショルタン（Ｗ。
５ｃｈｏｌｔａｎ）ら、コロイドおよび重合体雑誌（Ｋ
ｏｌｌｏｉｄｚ、 ｕｎｄ’Ｚ、 Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）
２５０ （１９７２を参照）。
ｏｌｌｏｉｄｚ、 ｕｎｄ’Ｚ、 Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）
２５０ （１９７２を参照）。
実施例
１、グラフト幹重合体としてのジエンゴム１．１゜
平均粒径１００ ｎｍ （ｄ ｓｏ値）、ゲル含量９２
重量％の部分的に架橋した微粒状ポリブタジェンの乳濁
液。この乳濁液は４１重量％のポリブタジェンを含有す
る。
重量％の部分的に架橋した微粒状ポリブタジェンの乳濁
液。この乳濁液は４１重量％のポリブタジェンを含有す
る。
１．２．（比較用・）
７０重量部のブタジェンと３０重量部のスチレンとの、
平均粒径（ｄＳ。値） １００ ｎｍ、ゲル含量９０重
量％の、部分的に架橋した微粒状共重合体の乳濁液。こ
の乳濁液は３２重量％の共重合体を含有する。
平均粒径（ｄＳ。値） １００ ｎｍ、ゲル含量９０重
量％の、部分的に架橋した微粒状共重合体の乳濁液。こ
の乳濁液は３２重量％の共重合体を含有する。
２、グラフト重合体
２、ｌ。
最初に、１．９１２重量部のラテックス１．１．と７０
１重量部の水との混合物を反応器に導入し、６１℃にま
で加熱する。以下の２種の溶液または乳濁液４この温度
で、以下の順序に従って反応器に導入する： ａ） ０．７０重量部のクメンハイドロパーオキサ
イド ５０重量部の水 ｂ） ０．４０重量部のアスコルビン酸５０重量部
の水 ついで、以下の混合物を６１ ’（：！の内部温度で、
撹拌しながら４時間かけて反応器中に計量導入する： Ｆｌ） ３５０重量部の水 ３３重量部の不均化アビエチン酸の Ｎａ塩 ２５重量部のＩＮ 水酸化ナトリウム溶液 ５．５０重量部のクメンハイドロパーオキサイド Ｆ ２） ５５４．４重量部のスチレン６１．６重量
部のアクリロニトリル Ｆ３） ３００重量部の水 ０．８０重量部のアスコルビン酸 ついで６１’Ｃ！で６時間、重合を完了に導く。
１重量部の水との混合物を反応器に導入し、６１℃にま
で加熱する。以下の２種の溶液または乳濁液４この温度
で、以下の順序に従って反応器に導入する： ａ） ０．７０重量部のクメンハイドロパーオキサ
イド ５０重量部の水 ｂ） ０．４０重量部のアスコルビン酸５０重量部
の水 ついで、以下の混合物を６１ ’（：！の内部温度で、
撹拌しながら４時間かけて反応器中に計量導入する： Ｆｌ） ３５０重量部の水 ３３重量部の不均化アビエチン酸の Ｎａ塩 ２５重量部のＩＮ 水酸化ナトリウム溶液 ５．５０重量部のクメンハイドロパーオキサイド Ｆ ２） ５５４．４重量部のスチレン６１．６重量
部のアクリロニトリル Ｆ３） ３００重量部の水 ０．８０重量部のアスコルビン酸 ついで６１’Ｃ！で６時間、重合を完了に導く。
固体含有量３４％のラテックスが得られる。グラフト重
合体１００重量部あたり １．２重量部のフェノール性
酸化防止剤を用いて安定化したのち、酢酸／硫酸マグネ
シウム混合物を用いてグラフト重合体を沈澱させ、洗浄
し、乾燥して粉末にする。
合体１００重量部あたり １．２重量部のフェノール性
酸化防止剤を用いて安定化したのち、酢酸／硫酸マグネ
シウム混合物を用いてグラフト重合体を沈澱させ、洗浄
し、乾燥して粉末にする。
このグラフト重合は８５％のグラフト収率で進行する。
アクリロニトリル含有ｉ ａ ＝ １０％は、グ
ラフト生成物のゴム含有量Ｘ −５６％、Ａ−６０，４
で式（１）を満足する。
ラフト生成物のゴム含有量Ｘ −５６％、Ａ−６０，４
で式（１）を満足する。
２．２゜
方法は実施例２．１．のものと同様である。最初に２．
０４９重量部のラテックス１．１．と６８８重量部の水
との混合物を導入する。供給原料Ｆ２）は３３．６重量
部のアクリロニトリルと５２６．４重量部のスチレンと
よりなるものである。固体含有量３５％のラテックスが
得られる。このグラフト重合は９１％のグラフト収率で
進行する。アクリロニトリル含有ｆｋ ａ ＝ ６
％およびゴム含有量Ｘ＝６０％は、Ａ ＝ ６２．４
で式（１）を満足する。
０４９重量部のラテックス１．１．と６８８重量部の水
との混合物を導入する。供給原料Ｆ２）は３３．６重量
部のアクリロニトリルと５２６．４重量部のスチレンと
よりなるものである。固体含有量３５％のラテックスが
得られる。このグラフト重合は９１％のグラフト収率で
進行する。アクリロニトリル含有ｆｋ ａ ＝ ６
％およびゴム含有量Ｘ＝６０％は、Ａ ＝ ６２．４
で式（１）を満足する。
２．３゜
方法は実施例２．１．のちのと同様である。最初に１，
７０７重量部のラテックス１．１、と １，０００重量
部の水との混合物を導入する。供給原料Ｆ２）は１９６
１Ｌ量部のアクリロニトリルと ５０４重量部のスチレ
ンとよりなるものである。固体含有量３３％のラテック
スが得られる。グラフト収率は８３重量％である。アク
リロニトリル含有量 ａ−２８％およびゴム含有ｆｆｔ
Ｘ −５０％において式（１）を満足する指標Ａは
Ａ ＝６４である。
７０７重量部のラテックス１．１、と １，０００重量
部の水との混合物を導入する。供給原料Ｆ２）は１９６
１Ｌ量部のアクリロニトリルと ５０４重量部のスチレ
ンとよりなるものである。固体含有量３３％のラテック
スが得られる。グラフト収率は８３重量％である。アク
リロニトリル含有量 ａ−２８％およびゴム含有ｆｆｔ
Ｘ −５０％において式（１）を満足する指標Ａは
Ａ ＝６４である。
２．４．比較例のグラフト重合体
最初に、２．６２５重量部のラテックス１．２６と１３
８重量部の水との混合物を反応器に導入し、６１°Ｃに
まで加熱する。以下の２種の溶液または乳濁液をこの温
度で、以下の順序に従って反応器に導入する： ａ） １．０重量部のクメンハイドロバーオキサイ
ド ９０重量部の水 ｂ） ０．１重量部のアスコルビン酸５０重量部の
水 ついで、６１℃の内部温度で撹拌しながら、以下の供給
原料Ｆｌ）およびＦ２）を４時間かけて反応器に計量導
入し、Ｆ３）を６時間かけて計量導入する。
８重量部の水との混合物を反応器に導入し、６１°Ｃに
まで加熱する。以下の２種の溶液または乳濁液をこの温
度で、以下の順序に従って反応器に導入する： ａ） １．０重量部のクメンハイドロバーオキサイ
ド ９０重量部の水 ｂ） ０．１重量部のアスコルビン酸５０重量部の
水 ついで、６１℃の内部温度で撹拌しながら、以下の供給
原料Ｆｌ）およびＦ２）を４時間かけて反応器に計量導
入し、Ｆ３）を６時間かけて計量導入する。
Ｆｌ） ４００重量部の水
３０重量部の不均化アビエチン酸のＮａ塩
２４重量部の４Ｎ水酸化ナトリウム溶
液
４重量部のクメンハイドロバーオキサ
イ ド
Ｆ２） １８０重量部のスチレン
１８０重量部のメタクリル酸メチル
Ｆ３） ３００重量部の水
２．０重量部のアスコルビン酸
ついで、６１’Ｏで６時間かけて重合を完了に導く。固
体含有量３０％のラテックスが得られる。
体含有量３０％のラテックスが得られる。
グラフト重合体１．０００重量部あたり １２重量部の
フェノール性酸化防止剤を用いて安定化したのち、酢酸
／硫酸マグネシウム混合物を用いる凝集によりグラフト
重合体を単離し、洗浄し、乾燥して粉末にする。
フェノール性酸化防止剤を用いて安定化したのち、酢酸
／硫酸マグネシウム混合物を用いる凝集によりグラフト
重合体を単離し、洗浄し、乾燥して粉末にする。
２．５．比較例のグラフト重合体
最初に、 ４．８７０重量部のラテックス１．１．と９
７０重量部の水との混合物を反応器に導入し、６１℃に
まで加熱する。以下の２種の溶液または乳濁液をこの温
度で、以下の順序に従って反応器に導入する： ａ） １．５重量部のクメン／１イドロバ−オキサ
イド １００重量部の水 ｂ） ０．８０重量部のアスコルビン酸１００重量
部の水 ついで、以下の供給原料を６１’Ｃの内部温度で、撹拌
しながら４時間かけて反応器に計量導入する： Ｆｌ） ４５０重量部の水 ５０重量部の不均化アビエチン酸のＮａ塩 ３８重量部のＩＮ 水酸化ナトリウム溶７重量部のクメ
ンハイドロパーオキサ イド Ｆ２） ７７４重量部のスチレン ８６重量部のアクリロニトリル Ｆ３） ５５０重量部の水 １．０重量部のアスコルビン酸 ついで、６１℃で６時間かけて重合を完了に導く。固体
含有量３６％のラテックスが得られる。
７０重量部の水との混合物を反応器に導入し、６１℃に
まで加熱する。以下の２種の溶液または乳濁液をこの温
度で、以下の順序に従って反応器に導入する： ａ） １．５重量部のクメン／１イドロバ−オキサ
イド １００重量部の水 ｂ） ０．８０重量部のアスコルビン酸１００重量
部の水 ついで、以下の供給原料を６１’Ｃの内部温度で、撹拌
しながら４時間かけて反応器に計量導入する： Ｆｌ） ４５０重量部の水 ５０重量部の不均化アビエチン酸のＮａ塩 ３８重量部のＩＮ 水酸化ナトリウム溶７重量部のクメ
ンハイドロパーオキサ イド Ｆ２） ７７４重量部のスチレン ８６重量部のアクリロニトリル Ｆ３） ５５０重量部の水 １．０重量部のアスコルビン酸 ついで、６１℃で６時間かけて重合を完了に導く。固体
含有量３６％のラテックスが得られる。
グラフト重合体１．０００重量部あたり １．２重量部
のフェノール性酸化防止剤を用いて安定化したのち、酢
酸／硫酸マグネシウム混合物を用いる凝集によりグラフ
ト重合体を単離し、洗浄し、乾燥して粉末にする。
のフェノール性酸化防止剤を用いて安定化したのち、酢
酸／硫酸マグネシウム混合物を用いる凝集によりグラフ
ト重合体を単離し、洗浄し、乾燥して粉末にする。
ＳＡＮ のグラ７トエ程は９２重量％の収率で進行する
。アクリロニトリル含有量ａ ＝ １０％、ゴム含有
量Ｘ ＝ ７０％において、 Ａ ＝ ７５の式（１
）の指標Ａはその妥当な範囲の外側にある。
。アクリロニトリル含有量ａ ＝ １０％、ゴム含有
量Ｘ ＝ ７０％において、 Ａ ＝ ７５の式（１
）の指標Ａはその妥当な範囲の外側にある。
２．６．比較例のグラフト重合体
以下のものを最初に反応器に導入する：１．８７３重量
部の乳濁液１．１−および水６５７重量部。６５℃に加
熱したのち、３重量部のベルオキソニ硫酸カリウムを５
０重量部の水に入れた開始剤溶液を供給する。ついで、
以下の２種の溶液を６５℃で、６時間かけて反応器に供
給する：１、 スチレン ５６７重
量部アクリロニトリル ６５重量部２、水
１，０００量量部不均化アビ
エチン酸の Ｎａ塩 １３重量部ＩＮ 水酸化ナ
トリウム溶液 １０重量部その後、６５℃で４時間撹
拌を続行して重合を完了に導く。ラテックスの固体含有
量は３３，５％である。実施例２．１．と同様にしてグ
ラフト重合体の安定化と単離とを実行する。このグラフ
ト重合は５４％のグラフト収率で進行し、したがって、
本発明の外側にある。
部の乳濁液１．１−および水６５７重量部。６５℃に加
熱したのち、３重量部のベルオキソニ硫酸カリウムを５
０重量部の水に入れた開始剤溶液を供給する。ついで、
以下の２種の溶液を６５℃で、６時間かけて反応器に供
給する：１、 スチレン ５６７重
量部アクリロニトリル ６５重量部２、水
１，０００量量部不均化アビ
エチン酸の Ｎａ塩 １３重量部ＩＮ 水酸化ナ
トリウム溶液 １０重量部その後、６５℃で４時間撹
拌を続行して重合を完了に導く。ラテックスの固体含有
量は３３，５％である。実施例２．１．と同様にしてグ
ラフト重合体の安定化と単離とを実行する。このグラフ
ト重合は５４％のグラフト収率で進行し、したがって、
本発明の外側にある。
３．１．ＰＶＣ
７０のに値を有するポリ塩化ビニル
３．２．相対溶液粘性１．３０ （１００ｍｍあたり０
．５ｇのＣＨ，Ｃ（２２溶液中、２５℃で測定した値）
のテトラメチルビスフェノールＡポリカーボネート ４、成形用組成物の製造および試験 ４．１．ＰＶＣ成形用組成物を製造するために、以下の
表１）に列記した各成分を表に示した量混合する；安定
剤および潤滑用添加剤として【、５重量％のオクチルス
ズメルカプチドと０．３重量％のエステルワックスとを
添加する。この成形用組成物を混合ロールミルで（１８
０°Ｃで）均質化し、１９０°Ｃで試験試料に加工する
。
．５ｇのＣＨ，Ｃ（２２溶液中、２５℃で測定した値）
のテトラメチルビスフェノールＡポリカーボネート ４、成形用組成物の製造および試験 ４．１．ＰＶＣ成形用組成物を製造するために、以下の
表１）に列記した各成分を表に示した量混合する；安定
剤および潤滑用添加剤として【、５重量％のオクチルス
ズメルカプチドと０．３重量％のエステルワックスとを
添加する。この成形用組成物を混合ロールミルで（１８
０°Ｃで）均質化し、１９０°Ｃで試験試料に加工する
。
表 １ ＝
実施例
番号
４．１
４．２
４．３
ＰＶＣ成形用組成物の組成（重量％）
成分の含有量
２．１．２．２．２．３．２．４．２．５．２．６．３
．１゜４．４（比較例） ＩＯ ４，５（比較例） ４．６（比較例） 成形用組成物の試験： 試験試料を以下の方法により検査した：ノッチ衝撃強度
： ＤＩＮ５３４５３熱歪み温度：
１５０７５．方法Ａ光透過度または曇り度：
ＤＩＮ５０３６（４ｍｍシートで） 試験結果は表２に概括した。本発明記載の成形用組成物
が低温において優れたノツチ衝撃強度と高度の透明性と
を有するのに対して、本発明記載のグラフト重合体を含
有しない成形用ｉ酸物は曇っているかまＩ；は −２０
℃において低いノツチ衝撃強度を有することが見られる
。
．１゜４．４（比較例） ＩＯ ４，５（比較例） ４．６（比較例） 成形用組成物の試験： 試験試料を以下の方法により検査した：ノッチ衝撃強度
： ＤＩＮ５３４５３熱歪み温度：
１５０７５．方法Ａ光透過度または曇り度：
ＤＩＮ５０３６（４ｍｍシートで） 試験結果は表２に概括した。本発明記載の成形用組成物
が低温において優れたノツチ衝撃強度と高度の透明性と
を有するのに対して、本発明記載のグラフト重合体を含
有しない成形用ｉ酸物は曇っているかまＩ；は −２０
℃において低いノツチ衝撃強度を有することが見られる
。
４．２゜
テトラメチルビスフェノールＡ ポリカーボネート成形
用組成物を製造するために、グラフトゴム成分２．６．
および２．１．をポリカーボネート３．２．と３２０°
Ｃで混合し、この混合物を試験試料に加工する。
用組成物を製造するために、グラフトゴム成分２．６．
および２．１．をポリカーボネート３．２．と３２０°
Ｃで混合し、この混合物を試験試料に加工する。
表 ３：ＰＣ成形用組成物の組成（重量部）実施例番号
成分の含有量２．１ ２．６ ３
．２ ４．７ １０ ９０４．８
１０ ９０得られる成形品を
目視的に試験した： （表４ を参照） 表 ４：混合物 実施例番号 ４．７ ４．８ ４．７／４．８ の外観 透明性の評価 ＋ ＋ ＋ − 十十 −透明 ＋−−損なわれた透明性（曇り） 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
成分の含有量２．１ ２．６ ３
．２ ４．７ １０ ９０４．８
１０ ９０得られる成形品を
目視的に試験した： （表４ を参照） 表 ４：混合物 実施例番号 ４．７ ４．８ ４．７／４．８ の外観 透明性の評価 ＋ ＋ ＋ − 十十 −透明 ＋−−損なわれた透明性（曇り） 本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
１、ジエンゴム粒子の平均直径（ｄＳＯ値）が５０ない
し６００ ｎｍであり、 ２、ジエンゴムが、２重量％までの共重合した多官能性
架橋性単量体を含有していてもよいポリブタジェンであ
り、 ３、スチレン／アクリロニトリル混合物が３０ないし０
重量％のアクリロニトリルを含有し、４、グラフト重合
のグラフト収率が少なくとも６５％であり、 ５、グラフト重合体の重量％での全ゴム含有量Ｘが式 １００ − ａ （式中、 Ａは５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５の数であって、グラフ
ト殻体のアクリロニトリル含有量（重量％で）を表す） に相当する ことを特徴とする、粒子状の少なくとも部分的に架橋し
たジエンゴム（グラフト幹重合体）とそのジエンゴムの
存在下に重合したスチレン／アクリロニトリル混合物と
のグラフト重合体。
し６００ ｎｍであり、 ２、ジエンゴムが、２重量％までの共重合した多官能性
架橋性単量体を含有していてもよいポリブタジェンであ
り、 ３、スチレン／アクリロニトリル混合物が３０ないし０
重量％のアクリロニトリルを含有し、４、グラフト重合
のグラフト収率が少なくとも６５％であり、 ５、グラフト重合体の重量％での全ゴム含有量Ｘが式 １００ − ａ （式中、 Ａは５７．５ ＜ Ａ ＜ ６５の数であって、グラフ
ト殻体のアクリロニトリル含有量（重量％で）を表す） に相当する ことを特徴とする、粒子状の少なくとも部分的に架橋し
たジエンゴム（グラフト幹重合体）とそのジエンゴムの
存在下に重合したスチレン／アクリロニトリル混合物と
のグラフト重合体。
２、上記のスチレン／アクリロニトリル混合物（３）が
５ないし１５重量％のアクリロニトリルを含有すること
を特徴とする上記の第１項記載のグラフト重合体。
５ないし１５重量％のアクリロニトリルを含有すること
を特徴とする上記の第１項記載のグラフト重合体。
３、上記の第１項記載のグラフト重合体とポリ塩化ビニ
ルまたはテトラアルキルビスフェノールＡポリカーボネ
ートとの透明な熱可塑性成形用組成物。
ルまたはテトラアルキルビスフェノールＡポリカーボネ
ートとの透明な熱可塑性成形用組成物。
４、上記の第１項記載のグラフト重合体を１ないし７０
重量％含有する上記の第３項記載の熱可塑性透明成形用
組成物。
重量％含有する上記の第３項記載の熱可塑性透明成形用
組成物。
５、上記の第１項記載のグラフト重合体の、ポリ塩化ビ
ニルおよびテトラアルキルビスフェノールＡポリカーボ
ネートの物理的性質を改良するための添加剤としての使
用。
ニルおよびテトラアルキルビスフェノールＡポリカーボ
ネートの物理的性質を改良するための添加剤としての使
用。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、１、ジエンゴム粒子の平均直径（ｄ＿５＿０値）が
５０ないし６００ｎｍであり、 ２、ジエンゴムが、２重量％までの共重合 した多官能性架橋性単量体を含有していてもよいポリブ
タジエンであり、 ３、スチレン／アクリロニトリル混合物が ３０ないし０重量％のアクリロニトリルを含有し、 ４、グラフト重合のグラフト収率が少なく とも６５％であり、 ５、グラフト重合体の重量％での全ゴム含 有量Ｘが式 Ｘ＝（Ａ−ａ）／（１００−ａ） （式中、 Ａは５７．５＜Ａ＜６５の数であって、グ ラフト殻体のアクリロニトリル含有量（重量％で）を表
す） に相当する ことを特徴とする、粒子状の少なくとも部分的に架橋し
たジエンゴム（グラフト幹重合体）とそのジエンゴムの
存在下に重合したスチレン／アクリロニトリル混合物と
のグラフト重合体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3831853A DE3831853A1 (de) | 1988-09-20 | 1988-09-20 | Zur herstellung transparenter thermoplastischer formmassen geeignete pfropfpolymerisate |
| DE3831853.9 | 1988-09-20 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02115206A true JPH02115206A (ja) | 1990-04-27 |
Family
ID=6363287
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1242414A Pending JPH02115206A (ja) | 1988-09-20 | 1989-09-20 | 透明熱可塑性成形用組成物の製造に適したグラフト重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0360074B1 (ja) |
| JP (1) | JPH02115206A (ja) |
| DE (2) | DE3831853A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003064233A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | C I Kasei Co Ltd | 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム及び塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2008050618A (ja) * | 2000-10-17 | 2008-03-06 | General Electric Co <Ge> | 半透明及び透明ポリカーボネート熱可塑性樹脂アロイ並びにその製造方法 |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CA2077845A1 (en) * | 1991-10-01 | 1993-04-02 | I-Chung W. Wang | High impact, gasoline staining resistant, polyester/polycarbonate molding compositions with improved uniformity in color appearance |
| GB9209438D0 (en) * | 1992-05-01 | 1992-06-17 | Amtico Co | Floor coverings |
| US5367021A (en) * | 1993-01-14 | 1994-11-22 | General Electric Company | Polymer mixture composed of an aromatic polycarbonate, optionally a polyalkyleneterephthalate and a graft copolymer |
| NL9300069A (nl) * | 1993-01-14 | 1994-08-01 | Gen Electric | Polymeermengsel samengesteld uit een aromatisch polycarbonaat, een polyalkyleentereftalaat en een entcopolymeer. |
| KR100375814B1 (ko) * | 1996-11-04 | 2003-07-22 | 주식회사 엘지씨아이 | 내충격성이 우수한 열가소성 수지의 제조 방법 |
| DE19817812A1 (de) * | 1998-04-21 | 1999-10-28 | Bayer Ag | Thermoplastische Polyketon-Formmassen mit verbesserten Eigenschaften |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB886343A (en) * | 1957-07-15 | 1962-01-03 | Monsanto Chemicals | Thermoplastic compositions |
| GB1013393A (en) * | 1962-12-27 | 1965-12-15 | Nitto Chemical Industry Co Ltd | Method for producing plastics having superior processability |
| NL6907397A (ja) * | 1968-05-15 | 1969-11-18 | ||
| EP0007810A3 (en) * | 1978-07-31 | 1980-02-20 | Monsanto Company | A process for emulsion grafting diene rubber particles |
| US4385157A (en) * | 1981-11-27 | 1983-05-24 | Monsanto Company | Emulsion polymerization process for ABS polyblends |
| CA1315906C (en) * | 1985-11-04 | 1993-04-06 | Lewis Ellis Ferguson, Iii | Clear impact modifier for pvc |
-
1988
- 1988-09-20 DE DE3831853A patent/DE3831853A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-09-07 EP EP89116493A patent/EP0360074B1/de not_active Revoked
- 1989-09-07 DE DE89116493T patent/DE58907221D1/de not_active Revoked
- 1989-09-20 JP JP1242414A patent/JPH02115206A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008050618A (ja) * | 2000-10-17 | 2008-03-06 | General Electric Co <Ge> | 半透明及び透明ポリカーボネート熱可塑性樹脂アロイ並びにその製造方法 |
| JP2003064233A (ja) * | 2001-08-27 | 2003-03-05 | C I Kasei Co Ltd | 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム及び塩化ビニル系樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3831853A1 (de) | 1990-03-29 |
| EP0360074B1 (de) | 1994-03-16 |
| EP0360074A2 (de) | 1990-03-28 |
| EP0360074A3 (de) | 1991-10-09 |
| DE58907221D1 (de) | 1994-04-21 |
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