JPH02121271A - ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法 - Google Patents
ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法Info
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- JPH02121271A JPH02121271A JP63275085A JP27508588A JPH02121271A JP H02121271 A JPH02121271 A JP H02121271A JP 63275085 A JP63275085 A JP 63275085A JP 27508588 A JP27508588 A JP 27508588A JP H02121271 A JPH02121271 A JP H02121271A
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/36—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34
- H01M10/39—Accumulators not provided for in groups H01M10/05-H01M10/34 working at high temperature
- H01M10/3909—Sodium-sulfur cells
-
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野コ
未発１５１はナトリウム−硫黄電池およびその製造方法
に係り、更に詳しくは、ベータアルミナ固体電解質管の
外周面にガラス薄層を設けたナトリウム−ｉ黄電池およ
びその製造方法に関する。
に係り、更に詳しくは、ベータアルミナ固体電解質管の
外周面にガラス薄層を設けたナトリウム−ｉ黄電池およ
びその製造方法に関する。
［従来の技術］
ナトリウム−硫！ｙｊ’ｉｌｉ池は、一方に陰極活物質
である溶融金属ナトリウム、他方には陽極活物質である
溶融硫黄を配し１両者をナトリウムイオンに対して選択
的な透過性を４１するベータアルミナ固体電解質て隔離
し、３００〜３５０°Ｃで作動させる高温二次電池であ
る。
である溶融金属ナトリウム、他方には陽極活物質である
溶融硫黄を配し１両者をナトリウムイオンに対して選択
的な透過性を４１するベータアルミナ固体電解質て隔離
し、３００〜３５０°Ｃで作動させる高温二次電池であ
る。
このようなナトリウム−硫黄電池の構成は、例えば第１
図に示すように、陽極活物質である溶融硫黄を含浸した
カーボンフェルト等の陽極用導電材ｌを収容する円筒状
の陽極容器２と、該陽極容器２の上端部と例えばアルフ
ァアルミナ製の絶縁体リング３を介して接合され、且つ
溶融金属ナトリウムを貯留する陰極容器４と、前記絶縁
体リング３の内周部に接合され、且つナトリウムイオン
Ｎａ″−を選択的に透過させる機能を有する有底円筒状
のベータアルミナ管５とからなっている。また、前記陰
極容器４の上蓋６の中央部には、陰極容器４を通して下
方向にベータアルミナ管５の底部付近まて延びた陰極管
７がｅｔ通支持されている。
図に示すように、陽極活物質である溶融硫黄を含浸した
カーボンフェルト等の陽極用導電材ｌを収容する円筒状
の陽極容器２と、該陽極容器２の上端部と例えばアルフ
ァアルミナ製の絶縁体リング３を介して接合され、且つ
溶融金属ナトリウムを貯留する陰極容器４と、前記絶縁
体リング３の内周部に接合され、且つナトリウムイオン
Ｎａ″−を選択的に透過させる機能を有する有底円筒状
のベータアルミナ管５とからなっている。また、前記陰
極容器４の上蓋６の中央部には、陰極容器４を通して下
方向にベータアルミナ管５の底部付近まて延びた陰極管
７がｅｔ通支持されている。
以上の構成を有するナトリウム−硫黄電池において、放
電時には溶融金属ナトリウムは電子を放出してナトリウ
ムイオンとなり、これかベータアルミナ固体電解質中を
透過して陽極側に移動し陽極の硫黄と外部回路を通って
きた電子と反応して多硫化ナトリウムを生成し、２ｖ程
度の電圧を発生する。一方、充電時には放電とは逆にナ
トリウム及びＭＭの生成反応か起こる。
電時には溶融金属ナトリウムは電子を放出してナトリウ
ムイオンとなり、これかベータアルミナ固体電解質中を
透過して陽極側に移動し陽極の硫黄と外部回路を通って
きた電子と反応して多硫化ナトリウムを生成し、２ｖ程
度の電圧を発生する。一方、充電時には放電とは逆にナ
トリウム及びＭＭの生成反応か起こる。
このようにナトリウム−４ｉｆＥＡ電池において、ベー
タアルミナ固体電解質管は極めて重要な役割を果たして
いるものてあり、このベータアルミナ固体電解質管か破
壊、損傷等した場合には電池の機能を果たすことはてき
ない。
タアルミナ固体電解質管は極めて重要な役割を果たして
いるものてあり、このベータアルミナ固体電解質管か破
壊、損傷等した場合には電池の機能を果たすことはてき
ない。
ところて、ナトリウム−ｆ！Ｍ電池は、３００〜３５０
°Ｃて作動するため、電池は作動時と停止時で３００〜
３５０℃から室温まての温度変化を受けることになる。
°Ｃて作動するため、電池は作動時と停止時で３００〜
３５０℃から室温まての温度変化を受けることになる。
［発明か解決しようとする課題］
この場合、ベータアルミナ固体電解質管の外部にあって
陽極容器に収容されている硫黄は３００〜３５０℃の作
動温度においては溶融しているか、室温ては固化するの
である。従って、固化の際に硫黄かベータアルミナ固体
電解質管の外周部に固着することになり、その場合には
ベータアルミナと硫黄あるいは！黄を収容している陽極
金属容器との熱膨張差に基いて、ベータアルミナ固体電
解質管が破壊され、又は損傷を受けることかある。
陽極容器に収容されている硫黄は３００〜３５０℃の作
動温度においては溶融しているか、室温ては固化するの
である。従って、固化の際に硫黄かベータアルミナ固体
電解質管の外周部に固着することになり、その場合には
ベータアルミナと硫黄あるいは！黄を収容している陽極
金属容器との熱膨張差に基いて、ベータアルミナ固体電
解質管が破壊され、又は損傷を受けることかある。
また、通常ベータアルミナ固体電解質管の製造ては、ス
プレードライヤーにてモ均粒径５０〜８０ｇｍに造粒さ
れた原料粉体を、金属マンドレルの内型とゴム酸の外型
との間の隙間に充填した後、２ ｔｏｎ／ｃｍ２程度の
静水圧をかけて有底円筒状に成形し、その後焼成する。
プレードライヤーにてモ均粒径５０〜８０ｇｍに造粒さ
れた原料粉体を、金属マンドレルの内型とゴム酸の外型
との間の隙間に充填した後、２ ｔｏｎ／ｃｍ２程度の
静水圧をかけて有底円筒状に成形し、その後焼成する。
従って、有底円筒状の固体電解質管の内周部は滑らかで
あるか、外周部はゴム型の軟らかさのため造粒粉体の凹
凸か形骸として残留する場合か多い。そのため、固体電
解質管の外側にある硫黄あるいは硫黄含浸導電材との間
で摩擦か大きくなりＬ記と同様、ベータアルミナ固体電
解質管か破壊又は損傷を受ける恐れか多い。
あるか、外周部はゴム型の軟らかさのため造粒粉体の凹
凸か形骸として残留する場合か多い。そのため、固体電
解質管の外側にある硫黄あるいは硫黄含浸導電材との間
で摩擦か大きくなりＬ記と同様、ベータアルミナ固体電
解質管か破壊又は損傷を受ける恐れか多い。
［課題を解決するための１没］
そこで、本発明者は、上記の場合におけるベータアルミ
ナ固体電解質管の破壊を防止するため、種々検討を重ね
た結果、本発明を完成したものである。
ナ固体電解質管の破壊を防止するため、種々検討を重ね
た結果、本発明を完成したものである。
即ち、本発明によれば、溶融Ｗｔ黄を収容する陽極容器
と、該陽極容器の上端部と絶縁体リングを介して接合さ
れ且つ溶融金属ナトリウムを貯留する陰極容器と、前記
絶縁体リングの内周部に接合され且つナトリウムイオン
を選択的に透過させる機能を有するベータアルミナ固体
電解質管とからなるナトリウム−Ｗｔ黄主電池おいて、
前記ベータアルミナ固体電解質管の外周面にガラス薄層
を形成したことを特徴とするすｌ〜ツリウム−黄電池。
と、該陽極容器の上端部と絶縁体リングを介して接合さ
れ且つ溶融金属ナトリウムを貯留する陰極容器と、前記
絶縁体リングの内周部に接合され且つナトリウムイオン
を選択的に透過させる機能を有するベータアルミナ固体
電解質管とからなるナトリウム−Ｗｔ黄主電池おいて、
前記ベータアルミナ固体電解質管の外周面にガラス薄層
を形成したことを特徴とするすｌ〜ツリウム−黄電池。
か提供される。
また本発明によれば、溶融硫黄を収容する陽極容器と、
該陽極容器の−Ｆ二端部と絶縁体リングを介して接合さ
れ且つ溶融金属ナトリウムを貯留する陰極容器と、前記
絶縁体リングの内周部に接合されｌ−Ｌつナトリウムイ
オンを選択的に透過させる機能を有するベータアルミナ
固体電解質管とからなるナトリウム−Ｗｉ、黄電池を製
造する方法において、前記ベータアルミナ固体電解質管
の外周面にガラスをコーティングした後、 ｒｉｉ記絶
縁体リングの内周部に接合することを特徴とするナトリ
ウム−硫黄電池の製造方法、か提供される。
該陽極容器の−Ｆ二端部と絶縁体リングを介して接合さ
れ且つ溶融金属ナトリウムを貯留する陰極容器と、前記
絶縁体リングの内周部に接合されｌ−Ｌつナトリウムイ
オンを選択的に透過させる機能を有するベータアルミナ
固体電解質管とからなるナトリウム−Ｗｉ、黄電池を製
造する方法において、前記ベータアルミナ固体電解質管
の外周面にガラスをコーティングした後、 ｒｉｉ記絶
縁体リングの内周部に接合することを特徴とするナトリ
ウム−硫黄電池の製造方法、か提供される。
［作用］
本発明ては、ベータアルミナ固体電解質管の外周面にガ
ラス薄層、好ましくはアルコキシド法によるガラス薄層
を形成することを特徴としている。
ラス薄層、好ましくはアルコキシド法によるガラス薄層
を形成することを特徴としている。
ガラス薄層をベータアルミナ固体電解質管の外周面、好
ましくは固体電解質管の底部を除く外周面上に形成する
場合、固体電解質管のナトリウムイオン伝導抵抗の上昇
を極力抑える必要がある。
ましくは固体電解質管の底部を除く外周面上に形成する
場合、固体電解質管のナトリウムイオン伝導抵抗の上昇
を極力抑える必要がある。
ガラスは通常３５０℃においてＳＯＯ〜１０００Ω・Ｃ
Ｉの抵抗を有するものであり、ベータアルミナの３〜４
Ω・Ｃ−に比し極めて抵抗が大きい。従って、ガラス薄
層を形成するに際しては、ベータアルミナ固体゛市解質
管の外周面の凹部にガラスを埋込み、凸部には極めて蒔
くガラスをコーティングすることにより、固体電解質管
の外周面を平滑化することが好ましい。
Ｉの抵抗を有するものであり、ベータアルミナの３〜４
Ω・Ｃ−に比し極めて抵抗が大きい。従って、ガラス薄
層を形成するに際しては、ベータアルミナ固体゛市解質
管の外周面の凹部にガラスを埋込み、凸部には極めて蒔
くガラスをコーティングすることにより、固体電解質管
の外周面を平滑化することが好ましい。
一般的にはガラス薄層の厚さは凸部においては薄ければ
薄いほど好ましく、１７ｚｍ以下０．５ｇｍ以下がよい
。
薄いほど好ましく、１７ｚｍ以下０．５ｇｍ以下がよい
。
用いるガラスの種類としてはナトリウムを含むガラスて
あれば特にその種類を限定するものではなく、一般に釉
、低融点ガラスに用いられるものを使用することがてき
る。
あれば特にその種類を限定するものではなく、一般に釉
、低融点ガラスに用いられるものを使用することがてき
る。
具体的には、ホウ珪酸系ガラスなどが用いられる。なお
、アルコキシド法あるいはゾル−ゲル法によって形成さ
れるガラスか特に好ましい。
、アルコキシド法あるいはゾル−ゲル法によって形成さ
れるガラスか特に好ましい。
ベータアルミナ固体電解質管外周面へのガラスのコーテ
ィング方法は、ガラスペーストを塗布する方法、あるい
はゾル−ゲル法を利用しガラスゾルを固体電解質管外周
面へ塗布する方法などを用いて行なうことかてきる。
ィング方法は、ガラスペーストを塗布する方法、あるい
はゾル−ゲル法を利用しガラスゾルを固体電解質管外周
面へ塗布する方法などを用いて行なうことかてきる。
［実施例］
以下、本発明を実施例に大きさらに詳細に説明するか、
本発明はこれら実施例に限られるものてはない。
本発明はこれら実施例に限られるものてはない。
（実施例１）
コーティング用ガラス原料として、アルコキシドを使用
した。
した。
トリメチルポライドｌｓｇ、テトラオルトシリケート１
４ｇ、蒸留水１８．５ｇ、クエン酸２０ｇ、クエン酸ナ
トリウム４ｇを秤量し、同体桔のイソプロピルアルコー
ルと混合しゾル状態とした。次に、ゾル状態の溶液をス
プレーによりβ−アルミナ管の外表面に数秒間吹きつけ
た。吹きつけたゾルの諺は０．６ｇ／ｃ■２であった。
４ｇ、蒸留水１８．５ｇ、クエン酸２０ｇ、クエン酸ナ
トリウム４ｇを秤量し、同体桔のイソプロピルアルコー
ルと混合しゾル状態とした。次に、ゾル状態の溶液をス
プレーによりβ−アルミナ管の外表面に数秒間吹きつけ
た。吹きつけたゾルの諺は０．６ｇ／ｃ■２であった。
その後、β−アルミナ管を１００°Ｃの乾燥器中で１時
間乾燥させてゾル溶液をゲル状にした後、β−アルミナ
管を空気雰囲気の電気炉中９４０℃×１時間加熱した。
間乾燥させてゾル溶液をゲル状にした後、β−アルミナ
管を空気雰囲気の電気炉中９４０℃×１時間加熱した。
その結果、β−アルミナ管の外表面にＮａ２０ Ｂ２
０：Ｉ Ｓ １０２−Ａ１２０３系のガラスか形成さ
れた。電子顕微鏡て解析の結果、形成されたガラスの厚
さは２〜５＃１．ｍであった。
０：Ｉ Ｓ １０２−Ａ１２０３系のガラスか形成さ
れた。電子顕微鏡て解析の結果、形成されたガラスの厚
さは２〜５＃１．ｍであった。
また、ガラス成分中のＡ ｌ ２０ ：ｌは、β−アル
ミナ管より拡散したものと判断された。
ミナ管より拡散したものと判断された。
以上のガラスコーティングを施したβ−アルミナ管３０
本を通常のナトリウム−硫黄電池に組立て、室温から３
５０°Ｃの間を平均昇降温速度３０’Ｃ／ｈｒて５０回
昇降温したところ、β−アルミナ管の破損は皆無であっ
た。一方、以−Ｅのガラスコーティング処理を施さなか
ったβ−アルミナ管を使用したナトリウム−硫黄電池の
昇降温を５０回行ったところ、１２木のβ−アルミナ管
の破損か認められ、本ガラス処理かβ−アルミナ管の破
壊防止に極めて効果的であることか分かった。
本を通常のナトリウム−硫黄電池に組立て、室温から３
５０°Ｃの間を平均昇降温速度３０’Ｃ／ｈｒて５０回
昇降温したところ、β−アルミナ管の破損は皆無であっ
た。一方、以−Ｅのガラスコーティング処理を施さなか
ったβ−アルミナ管を使用したナトリウム−硫黄電池の
昇降温を５０回行ったところ、１２木のβ−アルミナ管
の破損か認められ、本ガラス処理かβ−アルミナ管の破
壊防止に極めて効果的であることか分かった。
（実施例２）
実施例１と同様のゾル溶液を作製し、吹きつけたゾルの
１４と、熱処理後形成されたガラスの厚さβ−アルミナ
管のガラスコーチインクによる電池内部抵抗上昇の関係
を調べたところ、次の結果を得た。
１４と、熱処理後形成されたガラスの厚さβ−アルミナ
管のガラスコーチインクによる電池内部抵抗上昇の関係
を調べたところ、次の結果を得た。
■ （２）（Φ （４）
ゾル付着量（ｇ／ｃ＋”） ナシ ０．２ １１．
６ １．０ガラス 層の 厚箕μｍ） ナシ
０．５〜２ ２〜５ ５〜９電池内部抵抗（ｍΩ）
５．９ ６．１ ６．５ ’１．２β−アルミ
ナ 管の破壊 １２／コ０（実施例１の結果） ０１］０ その結果、＠の場合、電池内部抵抗の増加か大きく電池
としての効率か低−ドした。また、■の場合は、β−ア
ルミナ管の外表面の造粒粒子の凹凸かコーティングガラ
スてすべて覆われておらず、必ずしも適当ではなかった
。昇降温試験の結果と、電池内部抵抗とのバランスを考
えると、溶液ゾルの吹きつけ量は０ 、６ ｇ／ｃｍ２
程度、ガラス厚さは２〜５ｕＬｍが適切であることか分
かった。
６ １．０ガラス 層の 厚箕μｍ） ナシ
０．５〜２ ２〜５ ５〜９電池内部抵抗（ｍΩ）
５．９ ６．１ ６．５ ’１．２β−アルミ
ナ 管の破壊 １２／コ０（実施例１の結果） ０１］０ その結果、＠の場合、電池内部抵抗の増加か大きく電池
としての効率か低−ドした。また、■の場合は、β−ア
ルミナ管の外表面の造粒粒子の凹凸かコーティングガラ
スてすべて覆われておらず、必ずしも適当ではなかった
。昇降温試験の結果と、電池内部抵抗とのバランスを考
えると、溶液ゾルの吹きつけ量は０ 、６ ｇ／ｃｍ２
程度、ガラス厚さは２〜５ｕＬｍが適切であることか分
かった。
（実施例３）
コーティングガラスの原料として、コロイタルシリカ５
３ｇ、無水ホウ酸２７ｇ、水酸化ナトリウム２５ｇを秤
量し、少喰の蒸留水を加えてボットミルてペースト状に
混練しなから微粉砕した。
３ｇ、無水ホウ酸２７ｇ、水酸化ナトリウム２５ｇを秤
量し、少喰の蒸留水を加えてボットミルてペースト状に
混練しなから微粉砕した。
その後、ペーストをへヶにつけてβ−アルミナ管の外表
面に薄く塗ｊ＋３し、１００°ＣＸｔ時間乾燥後１ｉｏ
ｏ℃ｘｌＯ分′■シ気炉中で加熱した。その後、実施例
１と同様の昇降温試験を行ったところ同様の効果を得る
ことが出来た。
面に薄く塗ｊ＋３し、１００°ＣＸｔ時間乾燥後１ｉｏ
ｏ℃ｘｌＯ分′■シ気炉中で加熱した。その後、実施例
１と同様の昇降温試験を行ったところ同様の効果を得る
ことが出来た。
［発明の効果］
以」−説明したように、請求項１記載のナトリウム−硫
黄電池によれば、ベータアルミナ固体電解？ｊ’ｉ’ｉ
’の外周面にガラス薄層を形成したのて、電池かｙ１降
温を繰返してもベータアルミナ固体電解質管の破壊損傷
は生しない。また、請求項２記載の製造方法によれば、
電池か昇降温を繰返してもベータアルミナ固体電解質管
の破壊損傷が生しない請求ｑｉｌのナトリウム−硫黄電
池を製造することかできる。
黄電池によれば、ベータアルミナ固体電解？ｊ’ｉ’ｉ
’の外周面にガラス薄層を形成したのて、電池かｙ１降
温を繰返してもベータアルミナ固体電解質管の破壊損傷
は生しない。また、請求項２記載の製造方法によれば、
電池か昇降温を繰返してもベータアルミナ固体電解質管
の破壊損傷が生しない請求ｑｉｌのナトリウム−硫黄電
池を製造することかできる。
【図面の簡単な説明】
第１図はナトリウム−硫黄電池の構造を示す説１４図で
ある。 ｌ・・・陽極用導電材、２・・・陽極容器、３・・・絶
縁体リング、４・・・陰極容器、５・・・ベータアルミ
ナ管、６・・・上ｋ、７・・・陰極管。
ある。 ｌ・・・陽極用導電材、２・・・陽極容器、３・・・絶
縁体リング、４・・・陰極容器、５・・・ベータアルミ
ナ管、６・・・上ｋ、７・・・陰極管。
Claims (2)
- （１）溶融硫黄を収容する陽極容器と、該陽極容器の上
端部と絶縁体リングを介して接合され且つ溶融金属ナト
リウムを貯留する陰極容器と、前記絶縁体リングの内周
部に接合され且つナトリウムイオンを選択的に透過させ
る機能を有するベータアルミナ固体電解質管とからなる
ナトリウム−硫黄電池において、前記ベータアルミナ固
体電解質管の外周面にガラス薄層を形成したことを特徴
とするナトリウム−硫黄電池。 - （２）溶融硫黄を収容する陽極容器と、該陽極容器の上
端部と絶縁体リングを介して接合され且つ溶融金属ナト
リウムを貯留する陰極容器と、前記絶縁体リングの内周
部に接合され且つナトリウムイオンを選択的に透過させ
る機能を有するベータアルミナ固体電解質管とからなる
ナトリウム−硫黄電池を製造する方法において、前記ベ
ータアルミナ固体電解質管の外周面にガラスをコーティ
ングした後、前記絶縁体リングの内周部に接合すること
を特徴とするナトリウム−硫黄電池の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63275085A JPH02121271A (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63275085A JPH02121271A (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02121271A true JPH02121271A (ja) | 1990-05-09 |
Family
ID=17550600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63275085A Pending JPH02121271A (ja) | 1988-10-31 | 1988-10-31 | ナトリウム−硫黄電池およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02121271A (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5782186A (en) * | 1980-08-19 | 1982-05-22 | Chloride Silent Power Ltd | Solid electrolyte material bonding to beta-alumina ceramic, manufacture and sodium-sulfur battery and other energy converting device using same |
| JPS6362163A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-18 | Hitachi Ltd | ナトリウム−イオウ二次電池 |
-
1988
- 1988-10-31 JP JP63275085A patent/JPH02121271A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5782186A (en) * | 1980-08-19 | 1982-05-22 | Chloride Silent Power Ltd | Solid electrolyte material bonding to beta-alumina ceramic, manufacture and sodium-sulfur battery and other energy converting device using same |
| JPS6362163A (ja) * | 1986-09-01 | 1988-03-18 | Hitachi Ltd | ナトリウム−イオウ二次電池 |
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