JPH02121983A - イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 - Google Patents
イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法Info
- Publication number
- JPH02121983A JPH02121983A JP27397188A JP27397188A JPH02121983A JP H02121983 A JPH02121983 A JP H02121983A JP 27397188 A JP27397188 A JP 27397188A JP 27397188 A JP27397188 A JP 27397188A JP H02121983 A JPH02121983 A JP H02121983A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isomer
- acid
- solvent
- imidazole derivative
- production
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、式（１）
で示される２−（１−イミダゾイル） −２−［４−（
２−クロロフェニル）−１，３−ジチオラン−２−イリ
デンコアセトニトリル（以下、イミダゾール誘導体とい
う）のＥ−異性体の製造方法に関するものである。
２−クロロフェニル）−１，３−ジチオラン−２−イリ
デンコアセトニトリル（以下、イミダゾール誘導体とい
う）のＥ−異性体の製造方法に関するものである。
イミダゾール誘導体は、農園芸用殺菌剤、抗真菌剤等と
して有用であり（特開昭６０−２１８３８７号、同６２
−９３２０４号、四６２−９５２２７号公報）、％にそ
のＥ−異性体の効力はＺ−異性体のそれよりも優れてい
る。
して有用であり（特開昭６０−２１８３８７号、同６２
−９３２０４号、四６２−９５２２７号公報）、％にそ
のＥ−異性体の効力はＺ−異性体のそれよりも優れてい
る。
このイミダゾール誘導体は、一般に、構造式（）：
で表される１−シアノメチルイミダゾールと二硫化炭素
を塩基の存在下で反応させた後、一般式ａＩＤ： （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子、メシルオキシ基、ト
シルオキシ基を示す。） で表される化合物を反応させると、Ｅ−異性体とＺ−異
性体の混合物として得られ、この混合物は、適当な分離
手段、例えば再結晶法、クロマトグラフィー法等で各々
の異性体に単離できる。
を塩基の存在下で反応させた後、一般式ａＩＤ： （式中、Ｘ及びＹはハロゲン原子、メシルオキシ基、ト
シルオキシ基を示す。） で表される化合物を反応させると、Ｅ−異性体とＺ−異
性体の混合物として得られ、この混合物は、適当な分離
手段、例えば再結晶法、クロマトグラフィー法等で各々
の異性体に単離できる。
本発明者らは、Ｚ−異性体（少量のＥ−異性体を含んで
いてもよい）金Ｅ−異性体に異性化する方法に関して鋭
意検討した結果、Ｚ−異性体（少量のＥ−異性体を含ん
でいてもよい）全溶媒の存在下に酸で処理することによ
ってＥ−異性体に異性化できることを見出し、本発明全
完成した。
いてもよい）金Ｅ−異性体に異性化する方法に関して鋭
意検討した結果、Ｚ−異性体（少量のＥ−異性体を含ん
でいてもよい）全溶媒の存在下に酸で処理することによ
ってＥ−異性体に異性化できることを見出し、本発明全
完成した。
本発明に使用される酸は特に限定されるものではないが
、特に塩酸、美化水素酸、ヨウ化水素酸などのハロゲン
化水素酸類：硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸などのスルホン酸類：硝酸などに優れた異性化能が
ある。
、特に塩酸、美化水素酸、ヨウ化水素酸などのハロゲン
化水素酸類：硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホ
ン酸などのスルホン酸類：硝酸などに優れた異性化能が
ある。
本発明に使用される溶媒としては、不活性溶媒であれば
特に限定されるものではないが例λば、水；ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ジオキサ
ン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素；アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン：アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等のニトリル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族
炭化水素及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
特に限定されるものではないが例λば、水；ジクロロメ
タン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水
素；ジエチルエーテル、テトラヒドロ７ラン、ジオキサ
ン等のエーテル類；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シ
クロヘキサン等の脂肪族炭化水素；アセトン、メチルエ
チルケトン、シクロヘキサノン：アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等のニトリル類；ベンゼン、トルエン、キ
シレン、クロルベンゼン、ジクロルベンゼン等の芳香族
炭化水素及びこれらの混合溶媒が挙げられる。
本発明において用いられる酸の濃度は、通常５チ以上好
ましくは２０〜６０％である。また酸の使用ｉｔは、通
常等モル以上であるが、好ましくは５〜１００倍モルの
範囲である。
ましくは２０〜６０％である。また酸の使用ｉｔは、通
常等モル以上であるが、好ましくは５〜１００倍モルの
範囲である。
反応温度は、通常０〜２００ ℃、好ましく ＃′ｉ２
０〜１５０℃の範囲から選ばれる。
０〜１５０℃の範囲から選ばれる。
反応終了後は、反応液を冷却した後アルカリ水溶液で中
和し、水に難溶な有機溶媒で抽出する。抽出液を水洗、
乾燥、濃縮することによってＥ−異性体とＺ−異性体の
混合物を得る。得られた混合物は、適当な分離手段で各
々の異性体に単離できる。
和し、水に難溶な有機溶媒で抽出する。抽出液を水洗、
乾燥、濃縮することによってＥ−異性体とＺ−異性体の
混合物を得る。得られた混合物は、適当な分離手段で各
々の異性体に単離できる。
以下に実施例を上げて本発明を更に詳しく説明する。
実施例１
２−〔１−イミダゾイル）−２−（４−（２クロロフエ
ニル）−１＋ｓ−ヂチオランー２−イリデン〕アセトニ
トリルのＺ−異性体ＣＬ２００４ｇをヂオキサ７２ｍ１
に溶解させ、その中に３６チ塩酸水溶液２ｍ１ｉ加
えた。その後、８００で３時間加熱攪拌した。今後、こ
の反応液に希炭酸カリウム水溶液全加えて塩基性とし、
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、
これをインブロチオランを内部標準として高速液体クロ
マトグラフィで分析したところ、Ｅ−異性体α０７７５
ｇ （収率５＆６チ）が生成していた。また、Ｚ−異
性体はα０６３３ｇ （回収率ＳＬ６％）が回収されて
いた。
ニル）−１＋ｓ−ヂチオランー２−イリデン〕アセトニ
トリルのＺ−異性体ＣＬ２００４ｇをヂオキサ７２ｍ１
に溶解させ、その中に３６チ塩酸水溶液２ｍ１ｉ加
えた。その後、８００で３時間加熱攪拌した。今後、こ
の反応液に希炭酸カリウム水溶液全加えて塩基性とし、
酢酸エチルで抽出した。抽出液を水洗、乾燥、濃縮し、
これをインブロチオランを内部標準として高速液体クロ
マトグラフィで分析したところ、Ｅ−異性体α０７７５
ｇ （収率５＆６チ）が生成していた。また、Ｚ−異
性体はα０６３３ｇ （回収率ＳＬ６％）が回収されて
いた。
実施例２〜９
実施例１で用いたＺ−異性体全同量使用し、表−１に示
した濃度の飲を用いて、反応温度、反応時ｌｖＪ’に表
−１に示す条件とした＃ミがは、実施例１と同様の操作
をした。その結果を表−１に示す。
した濃度の飲を用いて、反応温度、反応時ｌｖＪ’に表
−１に示す条件とした＃ミがは、実施例１と同様の操作
をした。その結果を表−１に示す。
Claims (4)
- （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼但し、 Ｒ＝▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるイミダゾール誘導体のＺ−異性体を溶媒の存
在下に酸を作用させ、得られた塩を分解することを特徴
とするＥ−異性体の製造方法。 - （２）酸がハロゲン化水素酸である請求項第１項記載の
製造方法。 - （３）酸が塩酸である請求項第１項記載の製造方法。
- （４）酸が硫酸である請求項第１項記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27397188A JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27397188A JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02121983A true JPH02121983A (ja) | 1990-05-09 |
| JP2759809B2 JP2759809B2 (ja) | 1998-05-28 |
Family
ID=17535129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27397188A Expired - Fee Related JP2759809B2 (ja) | 1988-10-29 | 1988-10-29 | イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2759809B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008194991A (ja) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Pilot Corporation | 万年筆のペン先 |
-
1988
- 1988-10-29 JP JP27397188A patent/JP2759809B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008194991A (ja) * | 2007-02-15 | 2008-08-28 | Pilot Corporation | 万年筆のペン先 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2759809B2 (ja) | 1998-05-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11649219B2 (en) | Process for preparing a clomazone, novel form and use of the same | |
| EP0087375A1 (fr) | Nouveaux dérivés du cyano-2 benzimidazole, leur préparation et leur utilisation comme fongicides et acaricides | |
| FR2590570A1 (fr) | Triazines, compositions herbicides contenant ces triazines et procede pour combattre les mauvaises herbes | |
| EP0152360A2 (fr) | Nouveaux dérivés du cyano-2 benzimidazole, leur préparation et leur utilisation comme fongicides | |
| HU182205B (en) | Process for preparing diphenyl-ethers | |
| CN105175407B (zh) | 噻虫嗪及其用途 | |
| JP2009137955A (ja) | シクロアルキルおよびハロアルキルｏ−アミノフエニルケトン類の改良された製造方法 | |
| JPH02121983A (ja) | イミダゾール誘導体のｅ−異性体の製造方法 | |
| EP0181826A1 (fr) | Nouveaux dérivés du cyano-2 benzimidazole, leur préparation et leur utilisation comme fongicides et acaricides | |
| WO2019085681A1 (en) | Process for the preparation of thiamethoxam | |
| Makosza et al. | Hydroxylation and amination of azulenes by vicarious nucleophilic substitution of hydrogen | |
| FR2542742A1 (fr) | Nouveaux derives de cyano-2 imidazo (4,5-b) pyridine. leur preparation et leur utilisation comme fongicides | |
| EP0132826A1 (de) | N-(2-Nitrophenyl)-5-aminopyrimidin-Derivate, deren Herstellung und Verwendung | |
| US4236017A (en) | Process for synthesizing 2-substituted semicarbazones and carbalkoxy hydrazones | |
| EP0069001A1 (fr) | Procédé de préparation de dérivés de la tétrahydro-5,6,7,7a 4H-thiéno (3,2-C) pyridinone-2 | |
| NO144987B (no) | Nye pyridtion-derivater med antimikrobiell virkning, fremgangsmaate for fremstilling av slike forbindelser og antimikrobielle preparater inneholdende dem | |
| JPH05178833A (ja) | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 | |
| JPS63222166A (ja) | トリアジン誘導体，その製造方法およびそれを含有する除草剤 | |
| JP2002510678A (ja) | ヒドロキシム基またはヒドラゾン基を含む殺菌性化合物 | |
| US3988455A (en) | Ditetrazolo(1,5-a:5',1'-c)quinoxalines for control of soil-borne phytopathogens | |
| JPS63264464A (ja) | シンノリン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| KR960010101B1 (ko) | 4-오르소토릴티오세미카바지드의 제조방법 | |
| KR100534044B1 (ko) | 제초활성을 갖는2-(5-옥시란일메톡시페닐)-4,5,6,7-테트라히드로-2ｈ-인다졸유도체 | |
| JPS5885863A (ja) | ジハロフエニル置換エチルスルホニルピリジン １−オキシド誘導体 | |
| Mikhed’kina et al. | Synthesis of Sulfides by Reactions of 1, 1-Dichloro-2-chloro-methylcyclopropane with S-Nucleophiles |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |