JPH05178833A - Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 - Google Patents
Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法Info
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- JPH05178833A JPH05178833A JP3356827A JP35682791A JPH05178833A JP H05178833 A JPH05178833 A JP H05178833A JP 3356827 A JP3356827 A JP 3356827A JP 35682791 A JP35682791 A JP 35682791A JP H05178833 A JPH05178833 A JP H05178833A
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Landscapes
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】式（Ｉ）
【化１】
（式中、Ｒは低級アルキル基を、Ｘは水素又はハロゲン
を表わす）で表わされる化合物（Ｉ）と、一般式、Ｒ'
2 ＳＯ4 （II）（式中、Ｒ' は低級アルキル基を表わ
す。）で表わされるジアルキル硫酸とを、四級アンモニ
ウム塩の存在下に苛性アルカリを脱酸剤として、水及び
水難溶性有機溶媒中で反応させる事を特徴とする、一般
式(III) 【化２】 （式中、Ｒ、Ｒ' 、Ｘは前記と同じ意味を有する。）で
表わされるＮ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方
法。 【効果】好効率で目的物が得られる。
を表わす）で表わされる化合物（Ｉ）と、一般式、Ｒ'
2 ＳＯ4 （II）（式中、Ｒ' は低級アルキル基を表わ
す。）で表わされるジアルキル硫酸とを、四級アンモニ
ウム塩の存在下に苛性アルカリを脱酸剤として、水及び
水難溶性有機溶媒中で反応させる事を特徴とする、一般
式(III) 【化２】 （式中、Ｒ、Ｒ' 、Ｘは前記と同じ意味を有する。）で
表わされるＮ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方
法。 【効果】好効率で目的物が得られる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、一般式(III)
【０００２】
【化３】
【０００３】（式中、Ｒ、Ｒ' は、各々同一又は異なっ
て、低級アルキル基を、Ｘは水素又はハロゲンを表わ
す）で表わされるＮ−シアノアセトアミジン誘導体の製
造方法に関するものであり、本化合物(III) は殺虫剤と
してきわめて有用な化合物である。
て、低級アルキル基を、Ｘは水素又はハロゲンを表わ
す）で表わされるＮ−シアノアセトアミジン誘導体の製
造方法に関するものであり、本化合物(III) は殺虫剤と
してきわめて有用な化合物である。
【０００４】
【従来の技術と問題点】式（Ｉ）
【０００５】
【化４】 （式中、Ｒ、Ｘは前記と同じ意味を有する。）
【０００６】で表わされる化合物（Ｉ）のＮ位アルキル
化による、一般式(III)
化による、一般式(III)
【０００７】
【化５】 （式中、Ｒ、Ｒ' 、Ｘは前記と同じ意味を有する。）
【０００８】で表わされる化合物(III) の製造方法とし
て、ＤＭＦ溶媒中化合物（Ｉ）をＮａＨで処理した後、
沃化アルキルと反応させる方法が知られており、これら
に関してはＷＯ９１／０４９６５に記載がある。
て、ＤＭＦ溶媒中化合物（Ｉ）をＮａＨで処理した後、
沃化アルキルと反応させる方法が知られており、これら
に関してはＷＯ９１／０４９６５に記載がある。
【０００９】しかしながら、こうした従来の方法は、Ｄ
ＭＦのごとき比較的高価で回収操作も煩雑な溶媒を使用
し、ＮａＨのごとき取り扱いの難しい原料や沃化アルキ
ルのごとき高価なアルキル化剤を使用しており、さらに
収率も低い等、工業的に有利な製造方法とは言えない。
ＭＦのごとき比較的高価で回収操作も煩雑な溶媒を使用
し、ＮａＨのごとき取り扱いの難しい原料や沃化アルキ
ルのごとき高価なアルキル化剤を使用しており、さらに
収率も低い等、工業的に有利な製造方法とは言えない。
【００１０】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、取り扱いが
容易で安価な苛性アルカリを脱酸剤とし、安価なアルキ
ル化剤、安価で回収容易な溶媒を用いて化合物（Ｉ）を
Ｎ−アルキル化する事により、好効率かつ工業的に容易
な方法で化合物(III) を製造する方法を確立することで
ある。
容易で安価な苛性アルカリを脱酸剤とし、安価なアルキ
ル化剤、安価で回収容易な溶媒を用いて化合物（Ｉ）を
Ｎ−アルキル化する事により、好効率かつ工業的に容易
な方法で化合物(III) を製造する方法を確立することで
ある。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、水及び水難溶
性有機溶媒中、四級アンモニウム塩の存在下に、苛性ア
ルカリを脱酸剤として化合物（Ｉ）とジアルキル硫酸を
反応させる事により、従来法に比べ著しく好収率かつ容
易に化合物(III) が得られる事を見出し、本発明を完成
した。即ち、本発明は式（Ｉ）
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、水及び水難溶
性有機溶媒中、四級アンモニウム塩の存在下に、苛性ア
ルカリを脱酸剤として化合物（Ｉ）とジアルキル硫酸を
反応させる事により、従来法に比べ著しく好収率かつ容
易に化合物(III) が得られる事を見出し、本発明を完成
した。即ち、本発明は式（Ｉ）
【００１２】
【化６】 （式中、Ｒ、Ｘは前記と同じ意味を有する。）
【００１３】で表わされる化合物（Ｉ）と、一般式（I
I） Ｒ' 2 ＳＯ4 （II） （式中、Ｒ' は前記と同じ意味を有する。）で表わされ
るジアルキル硫酸とを、四級アンモニウム塩の存在下に
苛性アルカリを脱酸剤として、水及び水難溶性有機溶媒
中で反応させる事を特徴とする、一般式(III)
I） Ｒ' 2 ＳＯ4 （II） （式中、Ｒ' は前記と同じ意味を有する。）で表わされ
るジアルキル硫酸とを、四級アンモニウム塩の存在下に
苛性アルカリを脱酸剤として、水及び水難溶性有機溶媒
中で反応させる事を特徴とする、一般式(III)
【００１４】
【化７】 （式中、Ｒ、Ｒ' 、Ｘは前記と同じ意味を有する。）
【００１５】で表わされる化合物(III) の製造方法であ
る。
る。
【００１６】つぎに、本発明は、例えば水難溶性有機溶
媒と、化合物（Ｉ）の混合液に、触媒として四級アンモ
ニウム塩を加え、ついでジアルキル硫酸を加えた後、冷
却攪拌下に苛性アルカリの水溶液を滴下して反応させる
事により、もしくは苛性アルカリの水溶液を加えた後、
冷却攪拌下にジアルキル硫酸を滴下して反応させる事に
より、もしくはジアルキル硫酸と苛性アルカリの水溶液
を同時に滴下することにより、好収率で化合物(III) が
得られる。本発明に用いられる四級アンモニウム塩とし
ては、例えばテトラエチルアンモニウムクロリド、テト
ラブチルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウム
クロラド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアン
モニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウムブ
ロミド、テトラエチルアンモニウムヨージド、テトラブ
チルアンモニウムヨージド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムヨージド、トリエチルベンジルアンモニウムヨー
ジドのような脂肪族系四級アンモニウム塩等が使用で
き、化合物（Ｉ）に対し１〜５％の使用で充分目的を達
せられる。反応系に、こうした四級アンモニウム塩を加
えない場合、加えた場合に比べ反応の進行が非常に遅
く、きわめて低収率であり、四級アンモニウム塩を加え
る事により、初めて反応はスムーズに進行し好効率で目
的物が得られる。
媒と、化合物（Ｉ）の混合液に、触媒として四級アンモ
ニウム塩を加え、ついでジアルキル硫酸を加えた後、冷
却攪拌下に苛性アルカリの水溶液を滴下して反応させる
事により、もしくは苛性アルカリの水溶液を加えた後、
冷却攪拌下にジアルキル硫酸を滴下して反応させる事に
より、もしくはジアルキル硫酸と苛性アルカリの水溶液
を同時に滴下することにより、好収率で化合物(III) が
得られる。本発明に用いられる四級アンモニウム塩とし
ては、例えばテトラエチルアンモニウムクロリド、テト
ラブチルアンモニウムクロリド、トリエチルベンジルア
ンモニウムクロリド、トリエチルベンジルアンモニウム
クロラド、テトラエチルアンモニウムブロミド、テトラ
ブチルアンモニウムブロミド、トリエチルベンジルアン
モニウムブロミド、トリエチルベンジルアンモニウムブ
ロミド、テトラエチルアンモニウムヨージド、テトラブ
チルアンモニウムヨージド、トリエチルベンジルアンモ
ニウムヨージド、トリエチルベンジルアンモニウムヨー
ジドのような脂肪族系四級アンモニウム塩等が使用で
き、化合物（Ｉ）に対し１〜５％の使用で充分目的を達
せられる。反応系に、こうした四級アンモニウム塩を加
えない場合、加えた場合に比べ反応の進行が非常に遅
く、きわめて低収率であり、四級アンモニウム塩を加え
る事により、初めて反応はスムーズに進行し好効率で目
的物が得られる。
【００１７】脱酸剤として用いる苛性アルカリとして
は、例えば苛性ソーダ又は苛性カリが使用でき、化合物
（Ｉ）の１当量に対し、1.１〜1.４当量の使用で充分目
的を達せられる。又、苛性アルカリの水溶液は濃厚なも
のを必要とし、４０ｗｔ％以上が好ましく通常５０ｗｔ
％程度の水溶液が使用される。苛性アルカリの濃度が低
い場合、目的とする反応の反応速度が極端に遅くなり、
副反応の進行により収率が著しく低下することが多い。
は、例えば苛性ソーダ又は苛性カリが使用でき、化合物
（Ｉ）の１当量に対し、1.１〜1.４当量の使用で充分目
的を達せられる。又、苛性アルカリの水溶液は濃厚なも
のを必要とし、４０ｗｔ％以上が好ましく通常５０ｗｔ
％程度の水溶液が使用される。苛性アルカリの濃度が低
い場合、目的とする反応の反応速度が極端に遅くなり、
副反応の進行により収率が著しく低下することが多い。
【００１８】ジアルキル硫酸としては、例えばジメチル
硫酸、ジエチル硫酸などがあり、化合物（Ｉ）の１当量
に対し、1.０５〜1.２当量を用いる事で充分好結果が得
られる。溶媒としては、反応試剤並びに生成物に対して
不活性な水難溶性有機溶媒のうち、化合物(III) を溶解
し得る比較的極性の強い溶媒を用いる事が好ましく、例
えば塩化メチレン、クロロホルム、１、２−ジクロルエ
タンなどの塩素系有機溶媒、メチルイソブチルケトンな
どのケトン系有機溶媒を用いる事ができる。反応温度は
０℃から用いる溶媒の沸点迄の範囲であるが、高温では
原料や生成物の分解あるいは副反応を伴う場合もあり、
１０℃〜３０℃の範囲が好ましい。本発明の方法によっ
て得られた化合物(III) は、反応終了後水を加えて、副
生したモノメチル硫酸塩を分液除去し、得られた化合物
(III) を含む水難溶性有機溶媒の溶液を濃縮、再結晶等
通常の処理をすることにより容易に好効率、高純度で取
得することができる。
硫酸、ジエチル硫酸などがあり、化合物（Ｉ）の１当量
に対し、1.０５〜1.２当量を用いる事で充分好結果が得
られる。溶媒としては、反応試剤並びに生成物に対して
不活性な水難溶性有機溶媒のうち、化合物(III) を溶解
し得る比較的極性の強い溶媒を用いる事が好ましく、例
えば塩化メチレン、クロロホルム、１、２−ジクロルエ
タンなどの塩素系有機溶媒、メチルイソブチルケトンな
どのケトン系有機溶媒を用いる事ができる。反応温度は
０℃から用いる溶媒の沸点迄の範囲であるが、高温では
原料や生成物の分解あるいは副反応を伴う場合もあり、
１０℃〜３０℃の範囲が好ましい。本発明の方法によっ
て得られた化合物(III) は、反応終了後水を加えて、副
生したモノメチル硫酸塩を分液除去し、得られた化合物
(III) を含む水難溶性有機溶媒の溶液を濃縮、再結晶等
通常の処理をすることにより容易に好効率、高純度で取
得することができる。
【００１９】本発明に係る化合物(III) は下に示したシ
ン、アンチの異性体が
ン、アンチの異性体が
【００２０】
【化８】 （式中、Ｒ、Ｒ' 、Ｘは前記と同じ意味を有する。）
【００２１】存在するか、機器分析の条件等により、そ
の比率は変化する。
の比率は変化する。
【００２２】
【実施例】以下に示す実施例は、本発明を説明するもの
であって、本発明は何らこれに限定されるものではな
い。
であって、本発明は何らこれに限定されるものではな
い。
【００２３】実施例１ Ｎ−シアノ−Ｎ’−（２−クロル−５−ピリジルメチ
ル）−Ｎ’−メチルアセトアミジン
ル）−Ｎ’−メチルアセトアミジン
【００２４】
【化９】
【００２５】クロロホルム１００ml中に、化合物（Ｉ）
２0.８７ｇ（0.１mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.００４mol ）
を加え、１５℃迄冷却してジメチル硫酸１3.８７ｇ（0.
１１mol ）を加えた。ついで、冷却攪拌下に１５℃を保
ちながら苛性ソーダの５０％水溶液１0.００ｇ（0.１２
５mol ）を３０分かけて滴下し、さらに同温度で３時間
攪拌した。反応終了後、水４０mlを加えて、副生したモ
ノメチル硫酸のナトリウム塩を分液除去し、得られた目
的物を含むクロロホルム溶液を濃縮し、残渣を３６ｗｔ
％メタノール〜水の混合溶液より再結晶し、濾過、水
洗、乾燥して融点１００〜１０１℃の目的物１9.６９ｇ
を得た。収率８8.４％。 1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：2.４
６、2.６８（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3 −Ｃ＝Ｎ）3.０９、3.１
１（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3 Ｎ）4.６３、4.７１（２Ｈ、ｓ、
ＮＣＨ2 ）7.２７〜8.３１（３Ｈ、ｍ、ａｒｏｍａｔｉ
ｃ）。
２0.８７ｇ（0.１mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.００４mol ）
を加え、１５℃迄冷却してジメチル硫酸１3.８７ｇ（0.
１１mol ）を加えた。ついで、冷却攪拌下に１５℃を保
ちながら苛性ソーダの５０％水溶液１0.００ｇ（0.１２
５mol ）を３０分かけて滴下し、さらに同温度で３時間
攪拌した。反応終了後、水４０mlを加えて、副生したモ
ノメチル硫酸のナトリウム塩を分液除去し、得られた目
的物を含むクロロホルム溶液を濃縮し、残渣を３６ｗｔ
％メタノール〜水の混合溶液より再結晶し、濾過、水
洗、乾燥して融点１００〜１０１℃の目的物１9.６９ｇ
を得た。収率８8.４％。 1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：2.４
６、2.６８（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3 −Ｃ＝Ｎ）3.０９、3.１
１（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3 Ｎ）4.６３、4.７１（２Ｈ、ｓ、
ＮＣＨ2 ）7.２７〜8.３１（３Ｈ、ｍ、ａｒｏｍａｔｉ
ｃ）。
【００２６】実施例２ Ｎ−シアノ−Ｎ’−（２−クロル−５−ピリジルメチ
ル）−Ｎ’−メチルアセトアミジン
ル）−Ｎ’−メチルアセトアミジン
【００２７】
【化１０】
【００２８】クロロホルム１００ml中に、化合物（Ｉ）
２0.８７ｇ（0.１mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.００４mol ）
を加え、１５℃迄冷却してジメチル硫酸１3.８７ｇ（0.
１１mol ）を加えた。ついで、冷却攪拌下に１５℃を保
ちながら苛性ソーダの５０％水溶液１0.００ｇ（0.１２
５mol ）を４５分かけて滴下し、さらに同温度で２時間
半攪拌した。反応終了後、水４０mlを加えて副生したモ
ノメチル硫酸のナトリウム塩を分液除去した。分液して
得た目的物を含むクロロホルム溶液を高速液体クロマト
グラフィーにて分析したところ、目的物を２1.４９ｇ含
むことが判った。収率９6.５％。
２0.８７ｇ（0.１mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.００４mol ）
を加え、１５℃迄冷却してジメチル硫酸１3.８７ｇ（0.
１１mol ）を加えた。ついで、冷却攪拌下に１５℃を保
ちながら苛性ソーダの５０％水溶液１0.００ｇ（0.１２
５mol ）を４５分かけて滴下し、さらに同温度で２時間
半攪拌した。反応終了後、水４０mlを加えて副生したモ
ノメチル硫酸のナトリウム塩を分液除去した。分液して
得た目的物を含むクロロホルム溶液を高速液体クロマト
グラフィーにて分析したところ、目的物を２1.４９ｇ含
むことが判った。収率９6.５％。
【００２９】実施例３ Ｎ−シアノ−Ｎ’−（２−クロル−５−ピリジルメチ
ル）−Ｎ’−メチルアセトアミジン
ル）−Ｎ’−メチルアセトアミジン
【００３０】
【化１１】
【００３１】クロロホルム６５０ml中に、化合物（Ｉ）
２０8.７ｇ（1.０mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.０４mol ）を
加えて１５℃迄冷却し、攪拌冷却下に同温度を保ちなが
ら、５０％苛性ソーダ１０0.０ｇ（1.２５mol ）とジメ
チル硫酸１３8.７ｇ（1.１mol ）を２時間かけて同時に
滴下し、さらに同温度で３時間攪拌した。滴下２時間
後、反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したと
ころ、化合物（Ｉ）の残存量は目的物の１％以下となっ
ている事が判った。反応終了後、水４００mlと４０％ジ
メチルアミン水溶液3.８７ｇ（0.０５mol ）を加えて１
時間攪拌した後、分液した。水層をクロロホルム３５０
mlで抽出し、先のクロロホルム層と合わせた中に水４５
０mlを加え、攪拌下に内温が１００℃に達する迄クロロ
ホルムを留去した。残留液を５５℃迄冷却した後、メタ
ノール３２０mlを加え、さらに攪拌下に３５℃迄冷却し
て結晶を析出させ、ついで水４４０mlを１時間かけて滴
下した後、１５℃迄冷却してさらに結晶を析出させた。
得られた結晶を濾過乾燥し、融点１００〜１０１℃の目
的物２０3.７ｇを得た。高速液体クロマトグラフィにて
分析した結果、目的物の純度は９9.５％であった。収率
９1.０％。
２０8.７ｇ（1.０mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.０４mol ）を
加えて１５℃迄冷却し、攪拌冷却下に同温度を保ちなが
ら、５０％苛性ソーダ１０0.０ｇ（1.２５mol ）とジメ
チル硫酸１３8.７ｇ（1.１mol ）を２時間かけて同時に
滴下し、さらに同温度で３時間攪拌した。滴下２時間
後、反応液を高速液体クロマトグラフィーで分析したと
ころ、化合物（Ｉ）の残存量は目的物の１％以下となっ
ている事が判った。反応終了後、水４００mlと４０％ジ
メチルアミン水溶液3.８７ｇ（0.０５mol ）を加えて１
時間攪拌した後、分液した。水層をクロロホルム３５０
mlで抽出し、先のクロロホルム層と合わせた中に水４５
０mlを加え、攪拌下に内温が１００℃に達する迄クロロ
ホルムを留去した。残留液を５５℃迄冷却した後、メタ
ノール３２０mlを加え、さらに攪拌下に３５℃迄冷却し
て結晶を析出させ、ついで水４４０mlを１時間かけて滴
下した後、１５℃迄冷却してさらに結晶を析出させた。
得られた結晶を濾過乾燥し、融点１００〜１０１℃の目
的物２０3.７ｇを得た。高速液体クロマトグラフィにて
分析した結果、目的物の純度は９9.５％であった。収率
９1.０％。
【００３２】実施例４ Ｎ−シアノ−Ｎ’−（２−クロル−５−ピリジルメチ
ル）−Ｎ’−エチルアセトアミジン
ル）−Ｎ’−エチルアセトアミジン
【００３３】
【化１２】
【００３４】クロロホルム１００ml中に、化合物（Ｉ）
２0.８７ｇ（0.１mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.００４mol ）
を加え、２０℃迄冷却してジメチル硫酸１6.９５ｇ（0.
１１mol ）を加えた。ついで、冷却攪拌下に２０℃を保
ちながら苛性ソーダの５０％水溶液１0.００ｇ（0.１２
５mol ）を３０分かけて滴下し、さらに同温度で３時間
攪拌した。反応終了後、水４０mlを加えて副生したモノ
メチル硫酸塩を分液除去し、得られた目的物を含むクロ
ロホルム溶液を濃縮し、残渣を３６ｗｔ％メタノール〜
水の混合液により再結晶し、濾過、水洗、乾燥して融点
９９〜１００℃の目的物２0.６０ｇを得た。収率８7.０
％。 1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：1.１
８、1.２５（３Ｈ、ｔ、ＣＨ3 ＣＨ2 ）2.４２、2.４８
（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3 −Ｃ＝Ｎ）3.４３、3.５６（２Ｈ
、ｑ、ＣＨ 3 ＣＨ2 ）4.６２、4.７１（２Ｈ、ｓ、Ｎ
ＣＨ2 ）、7.２８〜8.３２（３Ｈ、ｍ、ａｒｏｍａｔｉ
ｃ）。
２0.８７ｇ（0.１mol ）とトリエチルベンジルアンモニ
ウムクロリドの５０％水溶液1.８１ｇ（0.００４mol ）
を加え、２０℃迄冷却してジメチル硫酸１6.９５ｇ（0.
１１mol ）を加えた。ついで、冷却攪拌下に２０℃を保
ちながら苛性ソーダの５０％水溶液１0.００ｇ（0.１２
５mol ）を３０分かけて滴下し、さらに同温度で３時間
攪拌した。反応終了後、水４０mlを加えて副生したモノ
メチル硫酸塩を分液除去し、得られた目的物を含むクロ
ロホルム溶液を濃縮し、残渣を３６ｗｔ％メタノール〜
水の混合液により再結晶し、濾過、水洗、乾燥して融点
９９〜１００℃の目的物２0.６０ｇを得た。収率８7.０
％。 1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ3 ）δｐｐｍ：1.１
８、1.２５（３Ｈ、ｔ、ＣＨ3 ＣＨ2 ）2.４２、2.４８
（３Ｈ、ｓ、ＣＨ3 −Ｃ＝Ｎ）3.４３、3.５６（２Ｈ
、ｑ、ＣＨ 3 ＣＨ2 ）4.６２、4.７１（２Ｈ、ｓ、Ｎ
ＣＨ2 ）、7.２８〜8.３２（３Ｈ、ｍ、ａｒｏｍａｔｉ
ｃ）。
【００３５】
【発明の効果】本発明の製造方法は、前記実施例からも
明らかなように、従来法に比べて安価で取り扱い容易な
原料を使用し、さらに反応操作のみならず、後処理操作
も容易であり、かつ著しく好効率で目的物が得られる事
など、工業的に優れた製造方法である。
明らかなように、従来法に比べて安価で取り扱い容易な
原料を使用し、さらに反応操作のみならず、後処理操作
も容易であり、かつ著しく好効率で目的物が得られる事
など、工業的に優れた製造方法である。
Claims (1)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒは低級アルキル基を、Ｘは水素又はハロゲン
を表わす）で表わされる化合物（Ｉ）と、一般式（II） Ｒ'2ＳＯ4 （II） （式中、Ｒ' は低級アルキル基を表わす。）で表わされ
るジアルキル硫酸とを、四級アンモニウム塩の存在下に
苛性アルカリを脱酸剤として、水及び水難溶性有機溶媒
中で反応させる事を特徴とする、一般式(III) 【化２】 （式中、Ｒ、Ｒ' 、Ｘは前記と同じ意味を有する。）で
表わされるＮ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35682791A JP3042122B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35682791A JP3042122B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05178833A true JPH05178833A (ja) | 1993-07-20 |
| JP3042122B2 JP3042122B2 (ja) | 2000-05-15 |
Family
ID=18450974
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35682791A Expired - Lifetime JP3042122B2 (ja) | 1991-12-26 | 1991-12-26 | Ｎ−シアノアセトアミジン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3042122B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6864276B2 (en) | 2000-05-19 | 2005-03-08 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combinations having insecticidal and acaricidal properties |
| US6893651B1 (en) | 1999-10-07 | 2005-05-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties |
| US8268750B2 (en) | 2003-11-14 | 2012-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Combination of active substances with insecticidal properties |
| JP2014195753A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 住友化学株式会社 | モノメチル硫酸塩のアルカリ性水溶液の処理方法 |
-
1991
- 1991-12-26 JP JP35682791A patent/JP3042122B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6893651B1 (en) | 1999-10-07 | 2005-05-17 | Bayer Aktiengesellschaft | Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties |
| US8841294B2 (en) | 1999-10-07 | 2014-09-23 | Bayer Cropscience Ag | Active ingredient combinations having insecticidal and acaricidal properties |
| US6864276B2 (en) | 2000-05-19 | 2005-03-08 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combinations having insecticidal and acaricidal properties |
| US7214701B2 (en) | 2000-05-19 | 2007-05-08 | Bayer Cropscience Ag | Active substance combinations having insecticidal and acaricdal properties |
| US8268750B2 (en) | 2003-11-14 | 2012-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Combination of active substances with insecticidal properties |
| US8993483B2 (en) | 2003-11-14 | 2015-03-31 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Combination of active substances with insecticidal properties |
| JP2014195753A (ja) * | 2013-03-29 | 2014-10-16 | 住友化学株式会社 | モノメチル硫酸塩のアルカリ性水溶液の処理方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3042122B2 (ja) | 2000-05-15 |
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