JPH0212212B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ジメチルアルキルアミン酸化物を界
面活性剤として含む酸性反応媒体中でニトロベン
ゼンからｐ−アミノフエノールを選択的に製造す
る改良された方法に関する。 ｐ−アミノフエノール（PAP）の重要な工業
的調製方法は強酸媒体中のニトロベンゼンの接触
水素添加を伴つている。この工程において、水素
添加はドデシルトリメチルアンモニウムクロリド
のような界面活性剤を少量含有する10〜13％硫酸
溶液の存在下で、かつ炭素上の白金触媒を用いて
行うのが好ましい。この反応は幾分複雑であり、
そして所望のPAPの他に、可成りの量のアニリ
ンならびに多種類の微量アミン副生物を生ずる。 米国特許第3383416号（公告：1968年５月14日）
によれば、触媒がニトロベンゼン層中に懸濁しが
ちなので全ニトロベンゼンの消費に先立つて水素
添加反応を遮断するのが好ましい。これは、水性
反応混合物がニトロベンゼン層と混ざり合わず、
そしてPAP、アニリンおよびその他の微量アミ
ン副生物を含む水性層が、デカンテーシヨンによ
つて触媒−ニトロベンゼン層から容易に分離され
るから有利である。次いでPAPを中和によつて
水性層から沈殿させる。 前述したように、ドデシルトリメチルアンモニ
ウムクロリドは、ニトロベンゼンの接触水素添加
において、界面活性剤として工業的に用いられて
いる。しかしながら、その利用は塩化物の存在に
基因する痕跡量のｏ−およびｐ−クロロアニリン
の生成をもたらす。他の不純物は、ドデシルトリ
メチルアンモニウムクロリドが通常、少量のｏ−
およびｐ−イソプロポキシアニリンの生成をもた
らす水／イソプロピルアルコール溶液として供給
されるという事実の結果、生ずるものである。或
る種のアニリンは常に副生物として生成されるの
で、ｏ−およびｐ−クロロアニリン、ｏ−および
ｐ−イソプロポキシアニリン等の生成をもたらさ
ない、他の或る種の界面活性剤を見出すことがで
きれば、それは望ましい。それと云うのは、これ
ら誘導体がアニリンを随伴し、そしてそれを汚染
するからである。 上記の観点から本発明の目的の中でも、注目し
得るのはニトロベンゼンからｐ−アミノフエノー
ルを製造する改良された方法を提供することにあ
る。他の目的および特徴は一部は明らかであろう
し、そして一部は以下に示される。 従つて、本発明は以下に記載する方法を含んで
成るものであり、本発明の範囲は添付の特許請求
の範囲によつて示される。 本発明の改良されたプロセスは、界面活性剤と
して酸化ジメチルアルキルアミンを含有する酸性
の水性反応媒体中でニトロベンゼンの接触水素添
加によりｐ−アミノフエノールを調製する方法を
含んで成つている。本発明の目的にとつて、酸化
ジメチルアルキルアミンが水溶性であるべきこと
は本質的な事柄であり、そしてアルキル基の炭素
数は８乃至20であることが好ましい。適切なアル
キル基は直鎖または分岐鎖、飽和或いは不飽和の
ものであつてよいが、50％以上がｎ−ドデシルで
あることが好ましく、そして95％以上がｎ−ドデ
シル基であることが特に好ましい。 酸化ジメチルアルキルアミンは水溶液として添
加されることが好ましく、そして水性媒体の容量
基準で0.1乃至0.4容量％の量で存在すべきであ
る。通常0.2乃至0.3容量％の酸化ジメチルアルキ
ルアミンで充分であり、約0.25％を超えて用いて
も何らの特別な効果も得られない。 以下の実施例が本発明を例示する。 実施例 １ ４種類の異なつた界面活性剤を４回別々の実験
で試験した。その他の３種類は本発明によるもの
であり、そして残りの１種類は先行技術によるも
のである。実験１〜３において、界面活性剤はジ
メチルアルキルアミン酸化物の30〜35重量％溶液
であり、その組成は第１表中に示す。実験４にお
いて、界面活性剤は水／イソプロピルアルコール
溶液中のドデシルトリメチルアンモニウムクロリ
ド33重量％溶液であつた。

【表】 各実験において、圧力水素添加用に装備した２
リツトル容量の反応容器中に、蒸留水650ml、３
％炭素上白金触媒0.250ｇおよび上記の界面活性
剤溶液２mlから成る混合物を装入し、窒素でフラ
ツシユし、そして次に水素下で70℃に加熱した。
激しく撹拌しながら、95〜98％試薬グレードの硫
酸110ｇを３〜５分の期間に亙り添加すると、温
度は70℃から90〜95℃に上昇した。次いでニトロ
ベンゼン185ｇを急速に添加し、そして水素の圧
力を水約10インチ（25cm）に調節した。次に反応
混合物の水素添加を85℃で７時間行つた。 水素添加７時間後、撹拌を中止し、そして水素
の流れを止めた。この系を窒素でパージし、そし
て冷却した。その温度が60℃未満となつたとき、
水およびニトロベンゼン相が分離し、触媒はニト
ロベンゼン相中に懸濁したままであつた。次に、
PAPおよびアニリン検定用に、水性相の５mlず
つを取り出し、そして硫酸10重量％で50mlに希釈
した。水性相の残りの部分はトルエン（２×100
ml）で抽出して残りの溶解ニトロベンゼンの大部
分を取り出した。次いで、水性相を撹拌しながら
４℃に冷却し、次に水酸化アンモニウム溶液でPH
７〜８に中和し、そして５〜10℃で撹拌して
PAPを沈殿させた。沈殿したPAPを別し、蒸
留水（50ml）で１回、試薬アニリン（１×75mlお
よび１×25ml）で２回、そしてトルエン（２×
100ml）で２回洗浄し、次に空気乾燥した。４回
の実験で得た結果を第２表に示す。

【表】 上記の観点から、本発明の数種類の目的が達成
され、かつその他の効果的な結果が得られたこと
が理解されよう。前記方法において、本発明の範
囲から逸脱することなく、各種の変更を行うこと
ができるので、本明細書の記載中に含まれる全て
の事項は例示的なものであると解釈されるべきで
あり、そして意味を限定しようとするものではな
いことが意図されている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 酸化ジメチルアルキルアミンであつて、その
   アルキル基の炭素数が８乃至20であるものを含有
   する酸性の水性反応媒体中でニトロベンゼンの接
   触水素添加によりｐ−アミノフエノールを調製す
   ることを特徴とする方法。 ２ 50％以上のアルキル基がｎ−ドデシルである
   特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 95％以上のアルキル基がｎ−ドデシルである
   特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４ 触媒が炭素上の白金を含んで構成される特許
   請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 反応媒体が硫酸によつて酸性にされている特
   許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ 水性媒体基準で酸化ジメチルアルキルアミン
   0.1乃至0.4容量％が用いられる特許請求の範囲第
   ５項記載の方法。 ７ 水性媒体基準で酸化ジメチルアルキルアミン
   0.2乃至0.3容量％が用いられる特許請求の範囲第
   ６項記載の方法。 ８ 水性媒体基準で酸化ジメチルアルキルアミン
   約0.25容量％が用いられる特許請求の範囲第７項
   記載の方法。 ９ 触媒は炭素上の白金を含んで構成され、そし
   て反応媒体が硫酸で酸性にされている特許請求の
   範囲第３項記載の方法。 １０ 水性媒体基準で酸化ジメチルアルキルアミ
   ン約0.25容量％が用いられる特許請求の範囲第９
   項記載の方法。