JPH02123152A - 表面のコーティング又はライニング及びその製造方法並びにそのコーティングで塗工した表面の使用方法 - Google Patents

表面のコーティング又はライニング及びその製造方法並びにそのコーティングで塗工した表面の使用方法

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JPH02123152A
JPH02123152A JP1253734A JP25373489A JPH02123152A JP H02123152 A JPH02123152 A JP H02123152A JP 1253734 A JP1253734 A JP 1253734A JP 25373489 A JP25373489 A JP 25373489A JP H02123152 A JPH02123152 A JP H02123152A
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフルオロターポリマー及びアクリルレジンを基
本成分とづる表面コーティングに係る。
フルオロ（］）コポリマは、全屈、プラスチック、水相
及び同様の支持体（基月）のような多様な表面に対する
コーティング及びペイント組成物の一部となることが多
く、それは特に該ポリマーの機械的性質が良好で、気体
及び液体に対し不透性であり、熱安定性が優秀なためで
ある。
米国特許用２，４６８，０５４号には、弗化ビニリデン
と、テトラフルオロエチレン又はテトラフルオロエチレ
ン及びもう一つのハロゲン化工升しンの混合物との共重
合により強靭な耐熱性ポリマーが生じ、その物はライニ
ング材料及び絶縁材としてずｊ用であると記載されてい
る。
しかしながら、これらのフルオロコポリマーには若干欠
点がある。すなわち、それらは大抵の支持体に充分に接
着しないのである。
フランス特許用１．４０１．５９９号及び米国特許用３
．４５１，９７１　号では弗化ビニリデン、テトラフル
オロエチレン及びモノビニルエステルから誘導されるコ
ポリマーが提案されており、それらはジメチルボルムア
ルデヒド溶液の形でライニング材及び絶縁材として使用
することができるとしている。
米国特許用４，１２８，５１９　＠には、弗化ビニリデ
ンのホモポリマー又は任意成分としてのテトラフルオロ
エチレン及びヘキサフルオロプロペンと弗化ビニリデン
の］ポリマー、乳化エポキシレジン及び同レジン用乳化
剤を含有する水性分散液の記載がある。この水性分散液
は接着性プライマーで下塗りした種々の支持体をライニ
ングするための仕上塗りとして使用できる。
しかしながら、前記組成物のいずれにしても、光沢、接
着力及び硬度の諸性質を同時に併有すると共に高度の加
−Ｌ性を伴うしのはない。
本出願人の開発した表面コーティング又はライニングは
次の特徴を同時に発揮する： 優秀な接着力 高い硬度 高品質の光沢。
それは１種以上のフルオロターポリマー及びアクリルレ
ジンを基本成分どするものである。、このフルオロター
ポリマーは下記（［ル数の比率）より成る。。
弗化ビニリデンから誘導される 単位成分　　　　　　　　　　　　７０〜８５％テ！〜
ラフルオロエチレンから 誘導される単位成分 １０〜２５％ クロＣ］トリフルオロエチレン から誘導される単位成分　　　　　　３〜９％フルオロ
ターポリマーから選んで右利なものは、小串比２／１の
シクロヘキサノン／アセトン混合物中に２５重量％のタ
ーポリマーを含む溶液の動的粘度がＩ　Ｐａ、ｓ、以下
のものである。
本発明によるフルオロターポリマーは、乳化、懸濁又は
その伯の型の重合方法に従い、弗化ビニリデン、デ１ヘ
ラフルオロ１ヂレン及びトリフルオロクロロエチレンの
各モノマーの共重合により得ることができる。
重合温度は一般に０〜１５０℃の間で、好ましくは１５
〜９０℃の間である。
一般には、所望の最終コポリマー中の七ツマ−の比率と
ほぼ同じ比率の各種七ツマ−を導入する。
共重合を乳化又は懸濁して実施する場合、重合媒質は水
から、又は水とクロロフルオロ化した溶媒（たとえば、
トリクロロトリフルオロエタン）との混合物から成って
いればよい。
共重合の圧力は一般には５０　ｂａｒより低く好ましく
は２５　ｂａｒより下である。
いずれの共重合方法をとるにしても、フルオロターポリ
マーの分子の大きさを調節するためには連鎖限定剤を使
用する。連鎖限定剤の例としてはクロロホルム、四塩化
炭素及び酢酸エチルが挙げられる。
乳化型の方法の場合には、一般式 ％式％ （式中ＭはＮａ＋、に＋又はＮＨ４＋であり、６≦ｎ≦
１２．４≦ｍ≦１０でよい）の乳化剤の存在で共重合を
行なう。
共重合反応は水溶性ラジカルを発生する開始剤により開
始すればよい。普通に使われる開始剤は過ＨＭナトリウ
ム、カリウム又はアンモニウムで、共重合の温度に応じ
東独か又は還元剤との併用で使用される。
懸濁型の方法の場合には、ポリビニルアルコール又はセ
ルロース誘導体の型の保護コロイドの存在で共重合を行
なう。
重合を開始するため重合開始剤を用いてよく、これには
ベルＡキシニ炭酸イソプロピルのよう４ｆベルオキシニ
炭酸エステル又は過ピバリンＷ　ｔｅｒｔ−ブチル又は
ｔｅｒｔ−アミルのにうな過ピバリン酸エステルが右利
である。
重合が終り次第、単数又は複数の未反応の七ツマ−を除
いた後、得られたターポリマーを７０”Ｃで４８時間真
空乾燥する。
それで本発明によるコーティングへの変換がいつぐも可
能になる。
「アクリルレジンＪという表現は、１問以上のアクリル
酸又はメタクリル酸のアルキルエステルの重合又は共重
合の結梁生ずる生成物を意味し、好ましくは七ツマ−の
アルキル基に１〜１２個の炭素原子を含むものである。
かような七ツマ−の実例として特に挙げられる化合物は
、アクリル酸及びメタクリル酸のアルキルエステルであ
って、そのアルキル基が脂肪族アルコールから誘導され
、特にメチル、エチル、ブチル、イソブチル、ヘキシル
、ヘブヂル、オクチル、イソオクチル又は２−エチルヘ
キシル基であるエステルである。
「アクリルレジン」という表現は、官能基を持つか又は
持たない重合性の七ツマ−と１種以上の前記七ツマ−の
共重合の結果生ずる生成物にも拡張される。かような七
ツマ−の実例として挙げてよいものでは、特にスチレン
のような、少なくとも１個のオレフィン型二重結合を持
つ脂肪族又は芳香族の炭化水素；アクリル酸、メタクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸及びフマル
酸のようなオレフィン型二重結合を持つ七ノー及びジ−
カルボン酸；　Ｖ（！ｒｓａｔｉｃ　ａｃｉｄｓのビニ
ルニスデルのような、一般に５〜１５０月の炭素原子を
含むビニルエステル；アクリル酸及びメタクリル酸の２
−ヒドロキシ［プル、２−ヒドロキシプロピル、及び１
−メチル−２−ヒドロキシエチルエステルのような官能
性水酸基を含む化合物；アクリル酸及びメタクリル酸の
グリシジルエステル ジ基を含む化合物；Ｎ−メチロールアクリルアミド及び
Ｎ−メチロールアクリルアミド；並びにアクリル酸及び
メタクリル酸のＮ，Ｎ−ジメチルアミノ丁デル、Ｎ−ｔ
ｏｒｔ−ブチルアミノ１デル及びＮ−ｔｅｒｔ　−ブチ
ルアミノブチル−エステルのようなアミノ塁含右化合物
がある。
本昆明によるアクリルレジンとして熱可塑性又は熱硬化
性のいずれでも同等に扱うことができる。
熱可塑性アクリルレジンの例どしてはメタクリル酸メチ
ル及びアクリル酸エチルから得られるレジンが挙げられ
る。
熱硬化性アクリルレジンの例としては、メタクリル酸メ
１ル６０重量％、メタクリル酸ヒトＯキシエチル１８市
ｆ％、メタクリルｌ’ｉ！２重け％及びアクリル酸ブチ
ル２０ｆｆｌ　１％から得られるレジンが挙げられる。
本出願人の開発した表面コーティング又はライニングは
下記のものを含有してもよい。
１１！ｌｉ以上の溶液とした硬化性レジン（アミン型Ｃ
もイソシアネート型でもよい） １←ト以上の溶媒（コーディングの粘度調節に必讐とな
ることがある） Ｂｒ料又は着色剤、 充填剤、湿潤剤、酸化防１Ｌ剤、殺カビ剤、沈降防止剤
、増粘剤等のような各種添加剤。
木ざを明に応じて表面コーティングの組成物の一部を成
ケレジンの全部の相に対し、フルオロターポリマーの重
量比率は３０〜９０％の間が右利であり、５０〜７０％
の間が好ましい。
アミン型の硬化性レジンとは、尿素、メラミン、ベンゾ
グアナミン又はグリコールウリルのような、少なくとも
２個のアミン基を含む化合物とホルムアルデヒドとの縮
合の生成物を意味することとする。これらの綜合物は一
般的にはアルキル化されてＪ３す、一部は重合してもよ
い。
イソシアネート型の硬化性レジンとは、遊離又は封鎖し
たイソシアネート基を少なくとも２個含む七ツマ−、プ
レポリマー又はポリマーの化合物を意味覆ることと１６
゜ ［封鎖イソシアネート基］という表現は熱的活性化によ
り￥ｉ離のイソシアナート基どして再生される塁を示す
。
例として挙げられるものは、′ｒｉ鮒イソシアネー１〜
の場合には、イソホロンジイソシアネート、トルコーン
ジイソシアネート及びヘキザメチレンジイソシアネー１
〜があり、封鎖イソシアネートの場合に９よ、カブ１」
ラクタム、フェノール等と上記化合物の縮合の生成物が
ある。
一般には、単数又は複数の硬化性レジンを実質的に化学
量論的！ｃＫｆｉｔで］−ティング組成物中に入れるが
、理論量を超過する過剰の硬化性レジンは１０％超過が
適当である。
使用される顔ＩＩはいろいろの種類と組成のものｒよい
。一般には、良好な耐薬品性及び高度で安定した耐候性
を示す顔料が優先される。
二酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニンブル
ー、酸化クロム並びにか色及び赤色酸化鉄が好まれる顔
料の例として挙げられる。
顔料の使用間は非常に変化があり、所要の彩色と濃度に
よる。
コーティングの粘度を調節するために使用される溶媒は
、ジメチル小ルムアミド、ジメチルアレ１−アミド、ジ
メブルスル小キシド、エステル、ケトン、芳香族化合物
及びアルコール類から選ばれ、それらは単独で又は混合
して用いてもよい。
Ｍｈ　ｊｉｌｔのイソシアネート基を持つ硬化性レジン
を含むコーディングのために有利として好まれる溶剤の
例どして、シクロヘキｌナノン／アセトン混合物（重量
比２／１）が挙げられる。
Ｍｌのイソシアネート基を有する硬化性レジンを含まな
いコーティングの場合はメチルエチルケトン／キシレン
／エトキシプロパノール混合物（Φ量比５０／４５１５
　）を溶剤として選ぶのが有利である。
本梵明は各種の支持体をライニング又はコーティングづ
−るため、前記定義のような組成物を使用間ることにも
係る。
本発明による組成物は、顔料及び湿潤剤の任意の存在の
下で、少なくとも一部のアクリルレジンを１種以上の溶
剤中に溶解することによって製造することができる。
フルオロターポリマー、任意成分としての各種添加剤、
残部のアクリルレジン、及び硬化性レジンをその後添加
づる。
以上のようにして製造したコーディング又はライニング
は、通常の技法（は番）、ガン、塗りロール、浸漬被覆
等）により下記のような各種の支持材又は支持体上に塗
布するのに好適である。
・金属支持体、たとえばアルミニウム、鯖通鋼、亜鉛引
き鋼、 ・プラスチック、 ・木材等。
支持体上に付着したコーティングは湿ｉ１１塗膜を形成
し、これは溶剤の蒸発及び／又は化学的架橋によって乾
燥される。
塗膜乾燥の作業は常温又は炉内ぐ実施することができる
。
ひとたびコーティング又はライニングが乾燥すれば、そ
の機械的性質、支持体への接着力及び光沢の品質を評１
ｄｌｉすることができる。
ル：下記実施例の場合、溶液中又は懸濁液中の化合物（
アクリルレジン、フルオロターポリマー硬化性レジン）
について示した宙吊は、当該化合物を含有する溶液の合
計重量に対応づるものである。
実施例１ Ａ　コーティングの製造 上記の方法で構成成分を混合することにより、換言すれ
ば、アクリルレジンの少なくとも一部及び顔料を１種以
十の溶剤中に分散させることによリコーテイングを製造
した。
作業はボールミルで行なった。
分散を実施した後、フルオロターポリマー、及び場合に
よりアクリルレジンの残りと硬化性レジンを成分とする
コーティングの残部を添加して、成分を完全に混合した
。
Ｂ　コーティングの成分 １）分散液 コーティングは下記を含んでいたくグラム数）：熱硬化
性レジン（メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヒドロキ
シエチル、メタ クリル酸、アクリル酸ブチル、６０／１８／２／２０の
メチルイソブチルケトン溶液 （濃度７０重岨％） 二酸化チタン シクロヘキサノン／アセトン／ジメチルホルムアミド（
イれぞれ重量で６６／１７／１７）２）残　部 シクロヘキ晋ナノン／アセトン２／１（ｉｌｉｌ）ｎ合
物中のフルオロコポリマーの溶液 （濃度２５重岳％）７３３ ベキ１ノメチレンジイソシアネートを 基剤とづるイソシアネート化合物　　　　　　１６使用
するフルオロコポリマーの特徴を人工に示す（実施例１
．ａ〜１１）。フルオロポリマーのレジン全部との重量
比は７０％であった。
Ｃコーティングの施工 Ａにより製造したコーティングをＢＯｎｄｅｒｉｔｅ７
２０［で処理したアルミニウムパネル上に１００−のス
クレーバーバーを用いて塗装した。
塗膜を常温で１５目間放置乾燥して乾燥膜の厚さを測定
すると１８ＩＪＪＲ′ｒ：あった。
得られた膜の諸性質を評価し、特に次の点について試験
した。
−６０°鏡面光沢、ＮＦＴ規格３００６４による測定、
−接着性、ＮＦＴ規格３００３８による測定、−鉛筆硬
度、ＡＳＴＭ規格［）　３３６３−７４による測定。
測定結果を表■にまとめた。
実施例２ 下記を含むコーティングを用いて実施例１の試験を反復
した（ダラム表示）。
１）分散液 熱可塑性アクリルレジン（基剤メタ クリル酸メチル及びアクリル酸エチル、Ｔ−６０℃、Ｔ
ｕｋｏｎ硬度−１５〜１６）のキシレン溶液（ａ度４０
重量％）１８に酸化チタン　　　　　　　　　　　　　
　１２１シクロへキサノン／アセトン／ジメチルホルム
アミド（それぞれ重量６６／１７／１７）　　　２４２
）残部 ｖｔ徴を表１に示したフルオロコポリマーのメチル１デ
ルケトン／′キシレン／１トキシブロバノールの５０／
　４５／　５　　（束間による）混合物溶液（濃度２５
申最％）６１４ フルオロポリマーのレジン全部に対する重量比は７０％
であった。得られたコーディングを実施例１．０と同じ
方法で塗装した。結果を表１にまとめ　ｌこ　。
実施例３ 下記を含むコーティングを用いて実施例１の試験を反復
したくダラム表示）。
１）分散液 熱硬化性アクリルレジン（メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸、アクリル酸ブ
チル、 ６０／１８／２／２０　（ｆｆｌ　ｆｆｉによる’）　
、Ｍｏ＝２８００、Ｍ　　＝１０６０（３）のメチルイ
ソブヂルケトン溶液（濃度７０単吊％）８９ 二酸化チタン シクロヘキサノン／アセトン／ジメチルボルムアミド（
それぞれ重［Ｈ６／１７／１７）　　　３１２）残　部 特徴を表１に示したフルオロコポリマーのシクロヘキサ
ノン／アセトン２／１（重石による）混合物ｗＪ液（１
１度２５重量％）　　　　７３１熱硬化性アクリルレジ
ン（メタクリル酸メチル、メタクリル酸ヒドロキシエチ
ル、メタクリル酸、アクリル酸ブチル、 ６０／１８／２／２０　（ｆｆｉ　ｌによる）　、Ｍ、
　＝２８００、Ｍ　、　−１０６００１のメチルイソブ
チルケトン溶液（′ｆｉｉ度７０巾量％）　　　　　　
　　　　　１メラミン小ルムアルデヒドレジンの９０％
濃度のイソブタノール溶液　　　　　　　　　１７フル
オロコボリマーの樹脂全体に対する重量比は１０％であ
った。実施例１．０と同様にして１ｑられた」−ティン
グを塗装した。
このようにしてライニングした板を３０分間　１３０℃
で焼付すした。
得られたコーティングを実施例１．０の記載と同様な試
験を行なって評価した。
結果を表１にまとめた。
支度ｔｉ 下記を含むコーティングを用い実施例１の試験を反復し
た（ダラム表示）。
１）分散液 熱硬化性アクリルレジン（メタクリル酸メチル、メタク
リル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸、アクリル酸ブ
チル、 Ｇｏ／１８／２／２０　（Ｉ　ｆｆｌによる）　、Ｍｏ
＝２８００、Ｍ　、　−１０６００１のメチルイソブチ
ルケトン溶液（′Ｑ度７０重半％）１０３ 二酸化チタン　　　　　　　　　　　　　　１５２シク
ロへキサノン／アセトン／ジメチルホルムアミド（それ
ぞれｌｆｆ１６６／１７／１７）　　　３１２）補完成
分 フルオロコポリマーのシクロヘキサ ノン／アセトン２／１（重量による） 混合物溶液（濃度２５重量％）６０７ ヘキサメチレンジイソシアネートを基剤と覆るイソシア
ネート化合物　　　　　　　　３２使用されたフルオロ
コポリマーの特徴を表■にホした（実施例４．ａ〜４．
１）。フルオロコポリマーのレジン仝体に対するｆｆ１
ｆｆｉ比は５０％であった。このようにして得られるコ
ーティングを調製し、塗装して実施例１．０と同様にし
て評価した。
結果を表■にまとめた。
実施例５ 実施例１の試験を反復した。
実施例１．Ａにより製造され実施例１．６の組成と同一
組成を持つコーティングを用いエアガンにより松林の板
上に塗装した後常温で１５日間乾燥した。
乾燥膜の１９さは２５％であった。
得られＩＣコーティングは実施例１の記載と同様の試験
を行なって評価した。
結果を表１にまとめた。
実施例６ 実施例１の試験を反復した。
実施例１．Ａにより製造され実施例１．ｄの組成と同一
組成を持つコーティングを用いエアガンによりポリブチ
レンチレフタレ−（・の飾り板に塗装した後、８０℃で
３０分間乾燥した。
乾燥膜の厚さは２５μｓであった。
得られたコーティングは２４時間後実施例１．０の記載
と同様の試験を行なって評価した。
結果は表１にまとめた。
実施例７ 実施例３の試験を反復した。
製造したコーティングは実施例３と同じ組成を持ら、あ
らかじめ脱脂した軟鋼パネル上にエアガンで吹付けた後
、炉内で１３０℃に３０分間乾燥した。
乾燥膜の厚さは２５−′Ｃ″あった。
得たコーティングは２４時間後、実施例１．０の記載と
同様の試験を行なって評価した。
結果は表１にまとめた。
１：ＶＦ２は弗化ビニリデンに対する略語である。
表 表 ■ （続き） 表 ■ （続き）

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）モル数の割合にして 弗化ビニリデンから誘導される 単位成分７０〜８５％ テトラフルオロエチレンから 誘導される単位成分１０〜２５％ クロロトリフルオロエチレン から誘導される単位成分３〜９％ より成るフルオロターポリマーを含むことを特徴とする
    、１種以上のフルオロターポリマー及びアクリルレジン
    を基本成分とする表面ライニング又はコーティング用の
    組成物。
  2. （２）シクロヘキサノン／アセトンの重量比２／１の混
    合物中、２４℃で測定するとき、フルオロターポリマー
    の動的粘度が１Ｐａ．ｓ以下であることを特徴とする請
    求項１に記載の組成物。
  3. （３）組成物が１種以上の硬化性レジン、及び／又は１
    種以上の溶媒、及び／又は顔料又は着色剤、及び／又は
    各種添加剤、たとえば充填剤、湿潤剤、酸化防止剤、殺
    カビ剤、沈降防止剤、増粘剤等を含有することを特徴と
    する請求項１又は２に記載の組成物。
  4. （４）フルオロターポリマーとレジン全部の合計との重
    量比が３０〜９０％、好ましくは５０〜７０％であるこ
    とを特徴とする請求項１〜３のうちいずれか１項に記載
    の組成物。
  5. （５）ライニング又はコーティングの組成が請求項１〜
    ４のうちいずれか１項に定義したものであるライニング
    又はコーティングにより塗工された基材。
JP1253734A 1988-09-29 1989-09-28 表面のコーティング又はライニング及びその製造方法並びにそのコーティングで塗工した表面の使用方法 Granted JPH02123152A (ja)

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FR8812754 1988-09-29
FR8812754A FR2636959B1 (fr) 1988-09-29 1988-09-29 Enduit ou revetement de surfaces, son procede de preparation et d'application; surfaces revetues d'un tel enduit

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JPH02123152A true JPH02123152A (ja) 1990-05-10
JPH0336857B2 JPH0336857B2 (ja) 1991-06-03

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ID=9370534

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Application Number Title Priority Date Filing Date
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US (1) US4990406A (ja)
EP (1) EP0364316B1 (ja)
JP (1) JPH02123152A (ja)
KR (1) KR960005435B1 (ja)
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