JPH02123165A - チアゾール系列からのカップリング成分を有するチオフェンアゾ染料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、式Ｉの新規チオフェンアゾ染料に係るもので
あり、 式中 ）ｔ’カ、シアノ、Ｃ，−Ｃ４−アルコキシカルボニル
、フェニルアゾ、フェニルスルホニル、ホルミルまたは
、 几７およびＲ８が同じかまたは異なっていて、相互疋無
関係にそれぞれがシアノまたはＣ，−Ｃ４−アルフキジ
カルボニルである次式％式％ ン、Ｃ７−Ｃ４−アルコキシ、またはＣ，−Ｃ４−アル
コキシカルボニル、または凡およびＢ２が同時ｉｃ場合
により１個または２個のメチル基で置換され、そのカル
ボニル基がチオフェン環の硫黄原子のオルソ立で結合し
ている（ＣＨ２）３−ＣＯであり、 Ｒ３が、シアノまたはＣ，−Ｃ４−アルコキシカルボニ
ルであり、 几４が、Ｃ１−０８−アルキル、シクロヘキシル、フェ
ノキシ−Ｃ，−Ｃ４−アルキル、場合によ’［ＲＬされ
たフェニル、チエニル、Ｃ，−Ｃ４−アルキルチエニル
ｉたはハロゲン−チエニルであり、 Ｒ６力、Ｃ，−Ｃ４−アルキル、アルキル鎖が１乃至２
個の酸素原子で中断されているＣ３−　Ｃ。

−アルキル、またはＣ７−０４−アルコキシであり、 几６が、シアンエチル、フェニルエチルまたはアルキル
鎖が１乃至４個の酸素原子で中断され場合によりフェニ
ルまたはフェノキシで置換されているＣ３−Ｃ，。−ア
ルキルであり、さらに、Ｒ６および几６が同時に酸素原
子で中断されているアルキル基である時には、Ｒ６基は
Ｒ５基よりも少なくとも２個の炭素原子を多く含むこと
の条件を有しており、これらの条件のチオフェンアゾ染
料を繊維品の染色に利用することに、さらに係っている
ものである。

（従来技術） ヨーロッパ特許公開広報第２６９９５３号からは、ジア
ゾ成分がアミノチオフェンがらなり、そのカップリング
成分がチアゾール誘導体からなるアゾ染料が既知である
。しかしながら、この特許で挙げられている化合物は、
その応用技術的特性が劣っていることが示されている。

（発明の目的） 従って本発明の使命は、チオフェン系列からのジアゾ成
分とチアゾール系列からのカップリング成分を有する新
規アゾ染料で、特徴的な応用技術特性を有する新染料を
提供することである。

（発明の構成） この目的のために、上述の式Ｉのチオフェンアゾ染料が
見出された。

上述の式ｌに表われるすべてのアルキル基は、直鎖でも
分肢状でも同様に可能である。

上述の式１中で置換フェニル基が登場する時には、ｉｊ
ｌ換基として例えばＣ，−Ｃ４−アルキル、Ｃ１−Ｃ４
−アルコキシ、ハロゲン特に塩素または臭素、Ｃ，−Ｃ
４−アルカノイルアミノ、スルファモイルまたは、アル
キル鎖が場合により酸ｙｇ原子で中断されているＣ１−
０４−そノアルキルスルファモイルｉ　７’、、：　ハ
Ｃ，−０４−ジアルキルスルファモイルが考えられるこ
とができる。

適当な基几１．几２およびＲ３は、例えばメトキシカル
ボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカルボニル、
イソフ゛ロボキシ力ルボニル、ブトキシカルボニルまた
は２級−ブトキシカルボニルである。

基Ｒ’　ハ、サラニ例エバ、ＣＨ−Ｃ（ＣＮ）２、ａｘ
　−（ＣＮ）ＣＯＯＣＨ３、ＣＨ−Ｃ（ＣＮ）ＣＯＯＣ
２Ｈ６、ＧＩ−Ｃ（ＣＯＯＣＨ，）。

−ｔ　ｆ、−ハＣ１−１−Ｃ（ＣＯＯＣ２Ｈ５）２テア
ル。

基几２は、さらに基Ｒ４およびＲ５と同徐に、例えばメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチルまたは２級−ブチルである。

基Ｒ２は・さらに基Ｒ６と同様に、例えばメトキシ、エ
トキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イン
ブトキシまたは２級−ブトキシである。

基几は、さらに例えば、塩素または臭素である。

基Ｒは、さらに例えば、ペンチル、イソペンチル、ネオ
ペンチル、３級−ペンチル、ヘキシル、イソヘキシル、
ヘプチル、オクチル、２−エチルヘキシル、フェノキシ
メチル、２−フェノキシエチル、２−メチルフェニル、
３−メチルフェニルまたは４−メチルフェニル、２−メ
トキシフェニル、３−メトキシフェニルまたは４−メト
キシフェニル、２−クロルフェニル、３−クロルフェニ
ルｔｆ、ニーｋｔ４−クロルフェニル、２．４−ジクロ
ルフェニル、２−ブロムフェニル、３−プロムフェニル
マタは４−ブロムフェニル、２−ホルミルアミノフェニ
ル、３−ホルミルアミノフェニルまたは４−ホルミルア
ミノフェニ〃、２−アセチルアミノフェニル、３−アセ
チル−アミノフェニルまたは４−アセチルアミノフェニ
ル、３−スルファモイルフェニルまたは４−スルファモ
イルフェニル、３−モノメチルスル７アモイルフエニル
マタは４−モノメチルスル７アモイルフエニルマタはジ
メチＡ・−スルファモイルフェニルまたは３−〔ビス（
２−メトキシエチル）スルファモイル〕−フェニルマタ
は４−〔ビス（２−メトキシエチル）スルファモイル〕
フェニルテアル。

基几６は、さらにまた基Ｒ６と同様Ｋ例えば、２−メト
キシエチル、２−エトキシエチル、２−プロボキシエチ
ル、２−イソプロポキシエチル、２−ブトキシエチル、
２−メトキシプロビルまたは３−メトキシプロビル、２
−エトキシプロビルまたは３−エトキシプロビル、 ２−グロボキシグロビルまたは３−グロボキシプロビル
、２−プトキシグロビルまたは３−プトキシグロビル、
２−メトキシブチルまたは４−メトキシブチル、２−エ
トキシブチルまたは４−エトキシブチル、２−グロボキ
シプチルまたは４−グロボキシプチル、 ３．６−シオキサヘプチル、３，６−シオキサオクチル
、４．８−ジオキサノニル、３．７−シオキサオクチル
、３＃７−ジオキサノニル、４，７−シオキサオクチル
、または４，７−ジオキサノニルである。

基Ｒは、さらに例えば、２−ブトキシブチルまたは４−
ブトキシブチル、４．８−ジオキサデシル、３，６．９
−）ジオキサデシル、３，６゜９−トリオキサウンデシ
ル、３，６，９．１２−テトラオキサトリデシル、３．
６，９．１２−テトラオキサテトラデシル、３−ペンジ
ルオキシプロビル、６７ｚツキシー４−オキサヘキシル
、２−シアノエチルまたは２−フェニルエチルである０ 好適には、式ｌのチオフェンアゾ染料において、ＲＩ　
　Ｂ２およびｋＬ３の内の１個のみがＣ，−Ｃ４−７／
Ｌ／コキシカルボニルであることである。

！！＃に好適には、式ｌのチオフェンアゾ染料において
、 Ｒ１力、シアノ、Ｃ，−Ｃ４−アルフキジカルボニルま
たはホルミルであり、 Ｒ２が、Ｃ，−Ｃ４−アルキルまたは塩素であり、几３
が、シアンであり、 Ｒ’カ、フェニル、チエノー２−イルｔ　タハチｘンー
３−イルであり、 几６が、Ｃ，−０４アルキルであり、 Ｒ６が、ｌＰＩ主３個の酸素原子で中断され、場合によ
りフェノキシにより置換されているＣ５−〇、−アルキ
ルである ことを意味しているものである。

％に式ｌのチオフェンアゾ染料の几６が、ｃ２ｉ（４０
ＣＨ３・Ｃ３Ｈ６０ＣＨ３、Ｃ３）１６ＱＣ２Ｈ，、Ｃ
：５Ｈ４０Ｃ２Ｈ４０Ｃ２Ｈｓ　　、　　Ｃ３Ｈ４０Ｃ
Ｒ（ＣＨ３）ＣＨ２ＱＣ）１３、ＣＨ２（Ｃ２Ｈ４０）
２ＣＨ３、−（甲、０）３ＣＨ，、Ｃ３Ｈ６０（Ｃ，Ｈ
４０）２Ｃ２Ｈ５またはＣ３Ｈ６ＱＣ２Ｈ，ＱＣ，Ｈ，
を意味しているのが、きわたって優れている。

本発明のチオフェンアゾ染料の製造は、既知の方法で達
成できる。例えば、几１　几２および几３がそれぞれに
上述の意味を有し℃いる式■の２−アミノチオフェンを ジアゾ化し又、次にＲ’　ｌ　Ｅｌ’およびＲ６がそれ
ぞれに上述の意味を有している弐■のチアゾールとカッ
プリングする。

式■の２−アミノチオフェンは既知であり、例えばヨー
ロッパ特許公開広報第１５００３４号に記載されており
、または同上特許で記載されている製造方法と同様にし
て得られることができる。

式■のチアゾールにおいては、これも一般に同様既知化
合物である。例えば、米国特許第３７７０７１９号明細
書または、ジェー・ブイ・メツツカ−複索環式化合物−
チアゾールおよびその誘導体“（Ｊ、Ｖ、Ｍｅｔｚｇｅ
ｒ　’　　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　−Ｔｈｉａｚｏｌｅ　ａｎｄ　ｉｔｓ　Ｄｅｒｉ
ｖａｔｉｖｅｓ　’　）、３４巻、１部、インターサイ
エンス出版、ジ曹−ンウィリー　（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅ　Ｐｕｂｌ、　Ｊｏｂｎ　Ｗｉｌｅｙ　）　、＝
　ｚ−ヨーク、１９７９年に記載されており、または上
述の記載方法と同様にし゛〔、得られることができる。

さもに本発明染料の製造の個々罠ついては、実施例から
σ１用されることができる。

一般に、Ｒ’およびＲ６０基が同時に４個以上の酸素原
子を含むような式ｌのチオフェンアゾ染料は、室温で液
状凝集状、舊で提供される。

式Ｉの新規チオフェン染料は、分散染料として、ｍｓ品
、％にセルロースエステルまたはポリエステル繊維の染
色に％機内な方法で適しており、さらにまたポリアミド
またはポリエステルとセルロース繊維の混紡品の染色に
も適当し℃いる。

本発明染料での染色では、良好な皇牢度が得られ、特に
優れた日光怒牢度と優れた加熱移染竪牢度が特徴である
。新規染料は、良好な移染性を示している。

優れた色調構成を得るためには、多くの場合に、式１の
本発明染料の混合物を染色に使用するのが、特徴となる
。

以下の実施例は、本発明をさらに詳細に説明している。

（実施例） 実施例１ １８．７Ｐの２−アミノ−３−シアノ−４−クロル−５
−ホルミルチオフェンが、０℃に冷却された１１１　Ｐ
　８０重虹係硫散、１５配氷酢酸および３２１４２重量
係ニトロシル硫酸の混合物中に注入された。次に４時間
Ｑ乃至５℃で撹拌した。耽いて、得られたジアゾニウム
塩溶液を、次式のカンプリング成分の３６．４Ｆ と、２０１’氷酢酸、４０？プロピオン酸および１０１
ｆ％アミドスルホン酸ｆ＆液からなる０℃の温度を示す
混合物中に加えた。両溶液の混合後・に、約１６０？の
氷を加え、この混合物を次忙酢醜ナトリウム溶液（約３
０亜ｉｔ係）を組衝剤とし゛Ｃカ口えてｐＨを０．２乃
至０．７にした。次に水を添加することで生成した染料
を完全に沈澱させた後で、吸引濾過し、染料を中性にな
るまで水洗して、乾燥した。次式の暗青色粉末を１ ５２？得た。

この染料は、アセトンに溶解して青色を呈し、ポリエチ
レンテレフタレート繊維を、非常に良好な均染性の明る
い中間青色に染色する。この染色は、高い日光組牢度と
耐熱慾牢麗を有している。

λ　　：　６０４　ｎｍ　（Ｎ　＊　Ｎ−ジメチルホル
ムアミドａｘ ／木酢＃９　：　１容量／容量）。

実施例２ １１０　、Ｐ　８０重量％硫酸、１５１氷酢酸および４
２Ｎ量％ニトロシル硫酸の３２１からの混合物が、０℃
に冷却された。次によく撹拌しながら冷却下で、２１ｙ
−０２−アミノ−３−シアノ−４−メチルチオフェン−
５−カルボン酸エチルエステルを分散して添加し、反応
温度な０乃至５℃に維持した。３乃至４時間の撹拌後に
、透明なジアゾニウム塩溶液が得られる。このジアゾニ
ウム塩溶液を、次式のカップリング成分の３６．４Ｐを
１５５ｇ５ｍ酸、３５０　ｔＬｔ水および酸性で有効な
分散剤の０．５？中に加えて作られた溶液中に添加した
。

ジアゾニウム塩溶液の添加前に、、３００５’氷を加え
て０℃以下に冷却し、さらＫＩＰのアミドスルホン酸を
添加した。ジアゾニウム塩溶液を導入すると同時に、水
と氷が加えられ、カップリング混合物を撹拌しながら温
度を５℃を越えないようにする。さらに１５分間混合物
を撹拌し、次に氷冷した稀薄カセイソーダ液の添加によ
って懸濁液のｐＨ−価を０．５乃至０．８に上げ、沈澱
生成物を実施例１と同様にして分離した。次式の紫色粉
末５７．５Ｆを得て これをアセトンに溶解すると赤味青色を呈し、この染料
はポリエステルｒａ維を日光皇牢度の高い濃色の赤味青
色からマリンブルーまでの色調に染色する。稲ａｘ　：
　５７６　ｎｍ　（Ｎ　＊　Ｎ−ジメチルホルムアミド
／氷酢＃１．９　：　１容量／容量）。

以下の表に示されている染料は、類似の方法で得られる
。

工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 工 ゴ 工 ＝ 工 工 工 工 工 工 ヱ 工 工 表４ ＣＯ７ｃＨ３ αノアＣＨ３ ヴ ＨＯ Ｃ）１０ αｌＯ Ｉ Ｉ 堅 ヴ Ｃ，Ｈ。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）式 I のチオフェンアゾ染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） において、 Ｒ＾１が、シアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボ
   ニル、フェニルアゾ、フエニルスルホ ニル、ホルミルまたはＲ＾７およびＲ＾８が同じかまた
   は異なっていて、相互に無関係 にそれぞれがシアノまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシ
   カルボニルである次式の基 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＾２が、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、フェニル、ハロ
   ゲン、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシまたはＣ＿１−Ｃ＿
   ４−アルコキシカルボニル、またはＲ＾１およびＲ＾２
   が、同時に、場合により１個または２個のメチル基で置
   換され、そのカルボニル基がチオフェン環の硫黄原子に
   オルソ位置で結合している（ＣＨ＿２）＿３−ＣＯ基で
   あり、 Ｒ＾３が、シアノまたはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカ
   ルボニルであり、 Ｒ＾４が、Ｃ＿１−Ｃ＿８−アルキル、シクロヘキシル
   、フェノキシ−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、場合により
   置換されたフェニル、チエニル、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
   キルチエニルまたはハロゲン−チエニルであり、 Ｒ＾５が、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、アルキル鎖が１
   個または２個の酸素原子で中断されているＣ＿３−Ｃ＿
   ７−アルキル、またはＣ＿１−Ｃ＿４−アルコキシであ
   り、 Ｒ＾６が、シアノエチル、フェニルエチルまたはアルキ
   ル鎖が１乃至４個の酸素原子で中断され、場合によりフ
   エニルまたはフェノキシで置換されているＣ＿３−Ｃ＿
   １＿２−アルキルであり、 Ｒ＾５およびＲ＾６が同時に酸素原子で中断されている
   アルキルである時には、Ｒ＾６基が少なくともＲ＾５基
   よりも少なくとも２個の炭素原子を多く含んでいる条件
   を意味している置換基それぞれの条件を含むことを特徴
   とするチオフェンアゾ染料。 （２）Ｒ＾１、Ｒ＾２およびＲ＾３基の内の１つだけが
   Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカルボニルである請求項（
   １）記載のチオフェンアゾ染料。 （８）Ｒ＾１がシアノ、Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルコキシカ
   ルボニルまたはホルミルであり、Ｒ＾２がＣ＿１−Ｃ＿
   ４−アルキルまたは塩素であり、 Ｒ＾３がシアノであり、 Ｒ＾４がフェニル、チエン−２−イルまたはチエン−３
   −イルであり、 Ｒ＾５がＣ＿１−Ｃ＿４−アルキルであり、Ｒ＾６がア
   ルキル鎖が１乃至３個の酸素原子で中断され、場合によ
   りフェノキシで置換されているＣ＿３−Ｃ＿９−アルキ
   ルである請求項（１）記載のチオフェンアゾ染料。 （４）請求項（１）記載のチオフェンアゾ染料を繊維品
   の染色に利用する方法。