JPH02125254A - 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する
ものであり、詳しくは、生ｒ８材の経時安定性、安定し
た迅速連続処理を可能にし、さらには、処理後の画像安
定性、特にスティン、色像堅牢性及び防黴性の改良され
た多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもので
ある。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真感光材料は、像様露光され、芳
香族アミン系発色現像薬で現像され、結果的に生成した
現像薬の酸化体と色素画像形成カプラー（以下カプラー
と称す）との反応により、色素画像が形成される。カラ
ー写真感光材料では、通常イエローカプラー、シアンカ
プラーおよびマゼンタカプラーの組み合せが用いられる
。

一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料によって得られ
る写真画像の品質は恒久的なものではなく、保存経時に
よって劣化を生しる。特にカラー写真は長期間光にさら
したり、高温高湿下に保存したりすると色素画像の退色
や変色、さらには白地の変色をひき起こし、画像の劣化
をきたすことが普通である。このような画像の劣化は記
録材料にとっては致命的ともいえる欠点である。これら
の欠点を除去するため従来から故多くの提案がなされて
いる。その中でも極めて効果的なものは退色防止剤を使
用する方法である。

例えばハイドロキノン類、ヒンダードフェノール類、ト
コフェロール類、クロマン類、クマラン類およびこれら
の化合物のフェノール性水酸基をエーテル化した化合物
（米国特許第３．９３５゜０１６号、同第３，９３０，
８６６号、同第３゜７００．４５５号、同３，７６４．
３３７号、同第３，４３２，３００号、同第３．　５７
３．　０５０号、同第４，２５４，２１６号、英国特許
第２゜０６６．９７５号、同第１．３２６，８８９号、
特公昭５１−３０４６２号等）等が知られている。

これらの化合物は色素像の退色や変化の防止剤としての
効果は認められるものの３色のカラーバランスがそろっ
たものでなく、また、より高度の画質を希求する顧客の
要求に応えるには不十分であり、かつ、色相を変化させ
たり、カブリを発色させたり、分散不良を生したり、あ
るいは感材の作製後に微結晶を生したりするためにカラ
ー感材用として綜合的にすくれた効果を発揮するまでに
至っていない。

最近になって、現像処理後に感材中に残存する処理液成
分によって処理後経時で着色スティンの発色することが
わかった。処理液成分のうら、特に、発色現像主薬がこ
の着色スティンの発生に大きく関与していることもわか
った。このような着色スティン及び色素像の退色を含め
て防止する目的で米国特許第４，４６３．０８５号、同
４，４８３．９１８号、同４，５５５．４７９号、同４
５８５．７２８号、特開昭５８−１０２，２３１号、同
５９−２１８，４４５号、同５９−２２９５５７号等に
ある種のアミン系化合物の有効性が提案されている。こ
れらの化合物は着色スティンや退色の防止に対しである
程度の効果があったものの、カラー写真の保存性として
総合的に判断した場合、未だ不十分であった。

さらに、処理後感材中に残存する現像主薬そのものを捕
捉したり、また、その酸化体と反応して実質的に無色の
生成物を与える化合物を使用し、着色スティンを防止す
る目的で欧州公開特許第２５８．６６６号、同２５５，
７２２号、同２７７゜５８９号に開示されていて、確か
にその有効性は認められる。

また、一方ではマゼンタ色素形成カプラーとして、近年
、その分光吸収特性から主として色再現性を大きく改良
するピラゾロアゾール系カプラーが５−ピラゾロン系カ
プラーにかわって使用される傾向にある。このピラゾロ
アゾール系カプラーに対する着色スティン防止や色素像
の退色防止技術に先述の防止剤の適用を含め、種々の技
術が開示されている。例えば特開昭６１−７２．２４６
号、同６１−７３．１５２号、同６１−１８９５３９号
、同６１−２４１，７５４号、同６２８．１４８号、同
６１−２４，２５５号、同６２１５７．０３１号、同６
２−２０８．０４８号、同６２−２２９．２４８号、同
６３−４３　１４５号、同６３−８５．５４８号、同６
３−９５４３９号、同６３−９５．４４８号、同６３−
９５．４５０号、同６３−１０１．１３４９号、同６３
−１４８．２６０号、同６３−１６３．３５０号、同６
３−１６３．３５１号などである。これらを含めピラゾ
ロアゾール系カプラーについては着色スティン及び色素
像の退色は改善されてきている。

しかしながら、これら防止剤の使用は着色スティンや色
素像の退色は改善されたものの、感材の経時安定性、迅
速連続処理の安定性については改善されず、むしろ劣化
することが観察された。

また、ピラゾロアゾール系カプラーを使用したマゼン’
ｙＮの改良は進歩したものの、イエロー及びシアン層の
着色スティンを含めた色素像の退色のバランスが崩れ、
色画像（絵柄）としてはこのアンバランス故にかえって
鑑賞価値を低下させる結果となった。したがって、より
高度の画質を希求する顧客の要望に応えるためにはこの
アンバランスの劣化の大きい色素像を改良することが必
要である。

さらに、欧州公開特許第２８６，２５３号にはイエロー
及びシアンの色素像を改良する目的で特定のリン酸エス
テル系化合物の使用が開示されている。しかしながら、
この種の化合物の使用は感材の生保存性が安定でなく、
他方、迅速連続時の処理安定性や迅速連続処理で得られ
る色画像のスティン、色画像の堅牢性に関しては頬推す
ることができない。

（発明が解決しようとする課題） 前述したように、マゼンタカプラーに色再現性の改良さ
れるピラゾロアゾール系カプラーを使用し、その着色ス
ティンや色素像の退色を改良したうえで、さらに、感材
の生保存性を良化し、安定な迅速連続処理を可能にし、
しかも、イエローシアン色素像も含めた３色の退色が小
さく、がっ、スティンの増大も小さい画像保存安定性に
優れた窓材の出現が強く望まれていた。

したがって本発明の目的は多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料の経時保存性を改良し、迅速連続処理において
写真性能（Ｄｍｉｎ、　Ｄｎ＋ａｘ、感度）の変動が小
さく、安定に処理ができ、かつ、処理された画像を種々
の条件下に保存してもスティンの増大を抑制し、色画像
の退色の少ない保存安定性にすぐれた多層ハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供するものである。

（課題を解決するための手段） 本発明者らは種々検討した結果、上記目的を以下に記載
した方法によって達成することができた。

即ち、感色性が異なる少なくとも三種のハロゲン化銀乳
剤層からなる多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、該感光層の少なくとも１層に下記一般式（１）で
示される化合物の少なくとも１種、また前記の感光層と
同一または／および別の感光層に下記一般式ＣＤ）で示
される有機色像安定剤の少なくとも１種及び／またはを
機金属錯化合物の少なくとも１種を含有し、咳多層ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を構成する少なくとも１層
に下記一般式（Ａ）、ＣＢ）または〔Ｃ〕で示される化
合物を少なくとも１種含有し、緑感層は下記一般式（Ｉ
Ｉ）で示されるビラヅロアゾール系カプラーの少なくと
も１種を含有することを特徴とする多層ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料により達成された。

一般式（１） ％式％ （式中、Ｒ１，ＲＺ　は置換もしくは無置換のアルキル
、シクロアルキル、アリール基を表わし、Ｘは２価の連
結基を表わす。） 一般式（ｎ） ・Ｉ Ｚｃ二ｚｂ （式中、 Ｒは水素原子又は置換基を表わし、 は水素原子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体との
カップリング反応により離脱しうる基を表わす、Ｚａ、
ＺｂおよびＺｃはメチン、置換メチン、−Ｎ−または−
ＮＨ−を表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のう
ち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−
Ｚｃが炭素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部
である場合を含む。さらに、ＲまたはＸで２価体以上の
多量体を形成する場合も含む。また、Ｚ　ａ、ｚｂある
いはＺｃが置換メチンであるときは、その置換メチンで
２層体以上の多量体を形成する場合も含。

む。） 一般式（Ａ） Ｒ＋　＋　Ａ　＋、ｌＸ 一般式　（Ｂン Ｒ，−Ｃ＝Ｙ 式中、Ｒ＋、Ｒｚはそれぞれ脂肪族基、芳香族基、又は
へテロ環基を表わす。Ｘはｐ　Ｈ８以下で芳香族アミン
現像薬と反応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミ
ン現像薬と反応し化学結合を形成する基を表わす。ｎは
１又は０を表わす。

Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
ル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族アミン現像
薬が一般式（ＩＩ）の化合物に対して付加するのを促進
する基を表わす。

ここでＲ，とＸ、ＹとＲ２又はＢとが互いに結合して環
状構造となってもよい。

一般式〔Ｃ〕 −Ｚ 式中、Ｒは脂ＩＪｊ族店、芳香族基またはへテロ環基を
表わす。Ｚは求核性の店または感光材ギ［中で分解して
求核性の基を放出する基を表わす。

一般式（Ｄ） Ｒ３゜−Ｗ　　Ｒ１ 式中、Ｒ３゜は脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を
表わす。Ｒ３１は水素原子、脂肪族基、芳ゝＲ３４ わす。ここでＲ３□、Ｒ，１１およびＲ：１４は互いに
同一でも異なってもよく、それぞれアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、アルコキシ基、アルケノキシ基、
またはアリールオキシ基を表わす。Ｗは０−２−８−ま
たは−Ｎ−を表わす。ここでＲｆｆＳＲコ。

は水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アンル
基、スルホニル基、スルフィニル基、オキシラジカル法
またはヒドロキシル基を表わす。

Ｒ１゜とＲ３＋が互いに結合して５〜７員環を形成して
もよく、またＲ３ＳとＲ３゜またはＲ３１とが互いに結
合して５〜７員環を形成してもよい。

以下、一般式（１）及び〔■〕、一般式（Ａ）、ＣＢ）
、〔Ｃ〕、（Ｄ）及び有機金属錯化合物について詳述す
る。

一形式口暑 Ｏ０ （Ｒ’Ｏ）ｚ　　　Ｐ−０−Ｘ　　　ＯＰ　　　（ＯＲ
２）ＺＲｌ及びＲ２は置換もしくは無置換の好ましくは
炭素数が１〜３６の直鎖または分岐のアルキル基、置換
もしくは無置換の好ましくは炭素数５〜３６のシクロア
ルキル基置換もしくは熾置換の好ましくは炭素数が６〜
３６のアリール基を表わす。

ここで、置換アルキル基の置換基としては、例えばハロ
ゲン原子（塩素、フッ素）、アルコキシ（メトキシ、エ
トキシ、ブトキシ、２−メトキシエトキシ、ベンジルオ
キシなど）、了り−ルオキシ（フェノキシ、トリルオキ
シなど）、アリール（フェニルなど）アシル（アセチル
、ヘンジイルなど）、エステル（エトキシカルボニルな
ど）基などを表わし、置換シクロアルキル基の互換！Ｓ
としては、上述の置換アルキル基の例示置換基及び上述
のアルキル基を表わし、置換アリール基の置換基は置換
シクロアル基の置換基を表わす。また、Ｒ１及びＲ２は
同時に同一の基であってもよいし、異なっていてもよい
。Ｘは２価の連結基を表わすが、これらはポリヒドロキ
シ化合物の残凸であって、アルキレン（例えばメチレン
、テトラメチレン、ヘキサメチレンなど）、アルキリデ
ン（例えば、ジメチルメチリデンなど）、アリーレン（
例えば、フェニレンなど）、アルキレンビスアリーレン
（エチレン−１，２−ビスフェニレンなど）、アルキリ
デンビスアリーレン（例えば、ジメチルメチリデンビス
フェニレンなど）、スルホニルビスアリーレン（例エバ
スルホニルビスフェニレンなど）、及びシクロアルキレ
ンビスアルキレン（例えばシクロへキシレン−１，４−
ビスメチレンなど）などの２価の連結基である。

一般式Ｎ〕で表わされる化合物は好ましくはＲ１及びＲ
２がシクロアルキルもしくはアリール基であり、より好
ましくはアリール基である。

一般式（１，１で表わされる化合物の具体例を以下に記
載するが本発明の化合物はこれらに限定されるものでは
ない。

一般式（１） ％式％ 一般式〔１〕で表わされる化合物は欧州公開特許第２８
６．２５３号に記載の方法で合成することができる。

これら一般式（１）で表わされる化合物は青感層、緑感
層及び赤感層に使用されるカプラー１モル当り０．０２
〜５０モル、好ましくは０．０５〜２０モル添加して使
用される。

また、これら一般式（１）で表わされる化合物は単独も
しくは２種以上併用することができるし、後に記載する
高沸点有機溶媒と併用することができる。

一般式（１）で表わされる化合物は青感層及び赤感層に
使用されるのが好ましい。

次に、−ａ式（ＩＩ）で表わされるピラゾロアゾール系
カプラーについて詳述する。

一般式（ｎ） Ｚｃ二乙ｂ Ｒは、好ましくけ炭素数ｌ〜３ｔの脂肪族基、好ましく
は炭素数ｔ〜３６の芳香族基（例えば、フェニル基、ナ
フチル基など）、複素環基（例えば３−ピリジル基、コ
ーフリル基など）または、芳香族もしくは複素環アミノ
基（例えば、アニリノ基、ナフチルアミノ基、λ−ベン
ゾチアゾリルアミノ基、２−ピリジルアミノ基など）を
表わし、これらの基は、さらに、アルキル基、アリール
基、複素環基、アルコキシ基（例えば、メトキシ基、１
−メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基（９’
ｌｒえば、λ、＜Ｌ−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ
基、λ−クロロフェノキシ基、グーシアノンエノキシ基
など）、アルケニルオキ７基（例えば、コープ口はニル
オキシ基など）、アシル基（例えば、アセチル基、ベン
ゾイル基など）、エステル基（例えば、ブトキシカルボ
ニル基、フェノキシカルボニル基、アセトキシ基、ベン
ゾイルオキシ基、フェニルスルホニル基、トルエンスル
ホニルオキシ基など）、アミド基（例えば、アセチルア
ミノ基、エチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル
基、メタンスルホンアミ）”基、Ｎ　。

Ｎ−ジブチルスルファモイル基、３−（２，ｔ、ｔ−ジ
ーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）プロピルスルファモイ
ル基、ベンゼンスルホンアミド基、λ−ブトキンーよ−
Ｌｅｒｔ−オクチルインゼンスルホンアミド基、ドデカ
ンスルホンアミド基、ブチルスルファモイル基なト）、
メチルスルファモイル基など）、スルファミド基（例え
ば、ジプロピルスルファモイルアミノ基など）、イミド
基（例えば、サクシンイミド基、ヒダントイニル基など
）、ウレイド基（例えばフェニルウレイド基、ジメチル
ウレイド基など）、脂肪族もしくは芳香族スルホニル基
（例工ば、メタンスルホニル基、フェニルスルホニル基
、λ−フトキシーｒ−ｔｅｒｔオクチルフェニルスルホ
ニル基なト）、脂肪族モしくは芳香族チオ基（例えば、
エチルチオ基、フェニルチオ基など）、ヒドロキシ基、
シアン基、カルボキシ基、ニトロ基、スルホ基、ハロゲ
ン原子などから選ばれた基で置換していてもよい。

本明細書中”脂肪族基パとけ直鎖状、分岐秋もしくｒｒ
ｉｍ状の脂肪族炭化水素基を表わし、アルキノヘアルケ
ニル、アルキニル基など飽和および不飽和のものを包含
する意味である。その代表例を挙げるとメチル基、エチ
ル基、ブチル基、ドデシル基、オクタデシル基、アルキ
ニル基、ｉＳＯプロピル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｔｅ
ｒｔ−オクチル基、ｔｅｒｔ−ドデシル基、シクロヘキ
シル基、シクロはメチル基、アリル基、ビニル基、コー
ヘキサデセニル基、プロ・ｔギル基などがある。

Ｘはカンプリング離脱基（以下、離脱基と呼ぶ）を表わ
すが該離脱基は酸素、窒素、イオウもしくは炭素原子を
介してカップリング活性炭素と、脂肪族基、芳香族基、
複素環基、脂肪族・芳香族もしくは複素環スルホニル基
、脂肪族・芳香族もしくは複素環カルボニル基とを結合
するような基、カップリング位に窒素原子で連結する含
窒素へテロ環基、ハロゲン原子、芳香族アゾ基などであ
り、これらの離脱基に含まれる脂肪族、芳香族もしくは
複素環基は、Ｒ１（後述）で許容される置換基で置換さ
れていてもよく、これらの置換基が２つ以上のときは同
一でも異っていてもよく、これらの置換基がさらにＲ１
に許容される置換基を有していてもよい。

カップリング離脱基の具体例を挙けると、ハロゲン原子
（例えばフン素原子、塩素原子、臭素原子など）、アル
コキン基（例えばエトキシ基、ドテシルオキ７基、メト
キシエチルカルバモイルメトキシ基、３−（メタンヌル
ホンアミド）プロピルオキン基、カルボキシプロピルオ
キシ基、メチルスルホニルエトキシ基なト）、アリール
オキシ基（例えば≠−クロロフェノキシ基、グーメトキ
シフェノキシ基、３−スルホンアミドフェノキシ基、４
’−（Ｎ、Ｎ’−ジエチルスルファモイル）フェノキシ
基、≠−カルボキシフェノキ７基など）、アシルオキシ
基（例えばアセトキシ基、テトラゾカッイルオキシ基、
ベンゾイルオキシ基など）、脂肪族もしくは芳香族スル
ホニルオキ７基（例えばメタンスルホニルオキシ基、ト
ルエンスルホニルオキシ基など）、アンルアミノ基（例
えばジクロルアセチルアミノ基、ヘプタフルオ口プチリ
ルアミン基攻ど）、脂肪族もしくは芳香族スルホンアミ
ド基（例えばメタンスルホンアミノ基、ｐ−トルエンス
ルホニルアミノ基など）、アルコキシカルボニルオキシ
基（例えばエトキシ力ルメニルオキシ基、ベンジルオキ
シカルボニルオキシ基など）、アリールオキシカルボニ
ルオキシ基（例工ばフェノキシカルボニルオキシ基など
）、脂肪族・芳香族もしくは複素環チオ基（例えばエチ
ルチオ基、フェニルチオ基、テトラゾリルチオ基など）
、カルバモイルアミノ基（例えばＮ−メチルカルバモイ
ルアミノ基、Ｎ−フェニルカルバモイルアミノ基など）
、ｊ負もしくＴｒｉｚ員の含窒素へテロ環基（例えばイ
ミダゾリル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、テトラ
ゾリル基、１．２−ジヒドロ−２−オキンー／−ピリジ
ル基など）、イミド基（例えばスクシンイミド基、ヒダ
ントイニル基など）、芳香族アゾ基（例えばフェニルア
ゾ基など）などがあり、これらの基はさらにＲ１の置換
基として許容された基で置換されていてもよい。また、
炭素原子を介して結合した離脱基として、アルデヒド類
又はケトン類で四当量カプラーを縮合して得られるビス
型カプラーがある。本発明の離脱基は、現［象抑制剤、
現像促進剤など写真的有用基を含んでいてもよい。−形
成における好ましい離脱基については後述する。

一般式（１）で表わされる化合物は、ｊ員−ｊ員縮合窒
素複素型カゾラー（以下、ｒ　、ｒＮヘテロ環カプラー
と呼ぶ）であり、その発色母核はナフタレンと等電子的
な芳香性を有し、通常アザはスクシンと総称される化学
構造となっている。

形成（ＩＩ）で表わされるカプラーのうち、好ましい化
合物は、／Ｈ−イミダゾＣ／、、２−ｂ：］ピラゾール
類、／Ｈ−ピラゾロ（ｓ、／−ｃ）（／。

λ、弘〕トリアゾール類、ｔＨ−ピラゾロ〔／。

！−ｂ〕ｌ”／、２．≠〕ヒトリアゾール類よび／Ｈ−
ピラゾロ〔ｉ、ｒ−ｄ）テトラゾール類であり、それぞ
れ−形成（Ｉ−／）、（［−，２）、（Ｉ−−？）およ
び（ＩＩ−４＝）で表わされる。

■ ／ （Ｉ［−，２） （Ｉ［−／）から（Ｉ［−４’）までの−形成における
置換基を詳細に説明する。Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３
は、水素原子、ハロゲン原子、シアン基、Ｒ１と同義の
脂肪族基、芳香族基、複素環基（これらをＲ工′と定義
スル）、Ｒ１’　０−１Ｒ１′ｃ−Ｒ１５Ｏ−１ Ｒ１５Ｏ２− ルアミノ基およびイミド基を表わす。Ｒ１１Ｒ１２およ
びＲ１３は前記記載の基の外に、カルバモイル基、スル
ファモイル基、及びスルファモイルアミン基であっても
よく、これらの基の窒素原子は、Ｒ１に対して許容され
た置換基で置換されていてもよい。

また、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３もしくはＸは２価の基と
なりλ量体を形成してもよく、又は高分子鎖とカプラー
母核を連結する基となってもよい。

好ましいＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３は、水素原子、ハ
ロゲン原子、Ｒ１と同義の脂肪族基、芳香族基、複素環
基、Ｒｏｏ−１Ｒ１ＣＯＮ）Ｉ−１Ｒ１ＳＯ□ＮＨ−１
Ｒ１ＮＨ−１Ｒ１Ｓ−１Ｒ１ＮＨＣＯＮＨ−１る。好ま
しいＸは、ハロゲン原子、アシルアミノ基、イミド基、
脂肪族もしくは芳香族スルホンアミド基、カップリング
活性位に窒素原子で結合する！員もしくはｔ負の含窒素
へテロ環基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アリー
ルチオ基およびアルキルチオ基である。

一般式＜１）は、本発明においては好ましくは（ＩＩ−
，２）または（ＩＩ−ｊ）である。

一般式（ｎ）で表されるカプラーの具体例を以下に記載
するが本発明のカプラーはこれらに限定されるものでは
ない。

一般式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（１１−３）およ
び（１１−４）で表わされるマゼンタカプラーは、それ
ぞれ特開昭５９−１６２５４８号、米国特許第３，７２
５．０６７号、特開昭５９−１７１９５６号および特開
昭６０−３３．５５２号などに記載の方法で合成される
。

これらのカプラーは、−Ｓに乳剤層中のｉｌ　１モルあ
たり２×１０弓モルないし５　Ｘ　１０−’モル、好ま
しくはｌＸｌ０−”モルないし５　Ｘ　１０−’モル添
加される。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するかまたはポリマー化されることにより耐拡散性であ
ることが好ましい。カップリング活性位が水素原子の四
当世カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当量カ
ラーカプラーの方が、塗布銀量で低減できかつ本発明の
効果が大きく好ましい０発色色素が適度の拡散性を存す
るようなカプラー、無呈色カプラーまたはカップリング
反応に伴って現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーもし
くは現像促進剤を放出するカプラーもまた使用できる。

本発明に一般式（■）で示されるカプラーと併用できる
マゼンタカプラーとしては、オイルプロテクト型の、イ
ンダヅロン系もしくはシアノアセチル系、好ましくは５
−ビラヅロン系のカプラーが挙げられる。５−ピラゾロ
ン系カプラーは３位がアリールアミノ基もしくはアシル
アミノ基で置換されたカプラーが、発色色素の色相や発
色濃度の観点で好ましく、３−位がアリールアミノ基で
置換されたカプラーが特に好ましい。その代表例は、米
国特許第２，３１１，０８２号、同第２゜３４３．７０
３号、同第２．６００，７８８号、同第２，９０８，５
７３号、同第３，０（ｉ２．６５３号、同第３，１５２
，８９６号および同第３゜９３６．０１５号などに記載
されている。二当鼠の５−ピラゾロン系カプラーの離脱
基として、米国特許第４，３１０，６１９号に記載され
た窒素原子離脱基または米国特許第４，３５１，８９７
号に記載されたアリールチオ基が好ましい、また欧州特
許第７３．６３６号に記載のバラスト基を有する５−ピ
ラゾロン系カプラ〜は高い発色？１度が得られる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。その具体例は、米国特許第２，４０
７，２１０号、同第２．８７５．０５７号および同第３
，２６５，５０６号などに記載されている。本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８．１９４号、同第３，４４７，９２８号、
同第３，９３３，５０１号および同第４，０２２゜６２
０号などに記載された酸素原子離脱型のイエローカプラ
ーあるいは特公昭５８−１０７３９号、米国特許第４゜
４０１，７５２号、同第４，３２６．０２４号、ＲＤ１
８０５３　（１９７９年４月）英国特許第１，４２５．
０２０号、西独出願公開第２，２１９．９１７号、同第
２．２６１．３６１号、同第２．３２９，５８７号およ
び同第２４３３．８１２号などに記載された窒素原子離
脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げられる
。α−ピバロイルアセトアニリド系カプラーは発色色素
の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方α−ヘンゾ
イルアセトアニリド系カプラーは高い発色濃度が得られ
る。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルプ
ロテクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４２９３号に記載のナフ
トール系カプラー、好ましくは米国特許第４．０５２．
２１２号、同第４゜１４６．３９６号、同第４．２２８
，２３３号および同第４．２９６，２００号に記載され
た酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが代表
例として挙げられる。またフェノール系カプラーの具体
例は、米国特許第２，３６９．９２９号、同第２．８０
１，１７１号、同第２．　７７２．　１６２号、同第２
，８９５，８２６号などに記載されている。湿度および
温度に対し堅牢なシアンカプラーは、本発明で好ましく
使用され、その典型例を挙げると、米国特許第３．７７
２，００２号に記載されたフェノール核のメター位にエ
チル基以上のアルキル基を有するフェノール系シアンカ
プラー、米国特許第２，７７２．１６２号、同第３．７
５８．３０８号、同第４，１２６．３９６号、同第４，
３３４．０１１号、同第４，３２７゜１７３号、西独特
許公開第３，３２９．７２９号および特願昭５８−４２
６７１号などに記載された２、５−ジアシルアミノ置換
フェノール系カプラーおよび米国特許第３，４４６．６
２２号、同第４．３３３．９９９号、同第４．　４５１
．　５５９号および同第４，４２７，７６７号などに記
載された２−位にフェニルウレイド基を有しかつ５−位
にアシルアミノ基を存するフェノール系カプラーなどで
ある。

本発明においては、その他必要に応じて４当量カプラー
を併用しても良く、又発色色素が適度に拡散性を有する
カプラーを併用して粒状性を改良することができる。こ
のような色素拡散性カプラーは、米国特許第４．３６６
．２３７号および英国特許第２，１２５，５７０号にマ
ゼンタカプラーの具体例が、また欧州特許第９６，５７
０号および西独出願公開第３．２３４．５３３号にはイ
エロー、マゼンタもしくはシアンカブ“ラーの具体例が
記載されている。

色素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体
以上の重合体を形成してもよい。ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３．４５１．８２
０号および同第４．０８０２１１号に記載されている。

ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許第２
，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．２８
２号に記載されている。

本発明に使用する各種のカプラーは、感光材ｔ４に必要
とされる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類
以上を併用することもできるし、また同一の化合物を異
なった二層以上に導入することもできる。

カラーカプラーの標準的な使用量は、感光性ハロゲン化
銀の１モルあたり０．００／ないし１モルの範囲であり
、好ましくけイエローカプラーでｊｄｏ　、　０　／な
いし００１モル、マゼンタカプラーでは０．００３ない
し０．３モル、またシアンカプラーでは０．００２ない
し０．３モルである。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料中に導入できる。水中油滴分散法に用いられ
る高沸点有機溶媒の例は米国特許第２，３２λ、０コア
号などに記載されている。

また、ラテツクヌ分散法の工程、効果、含浸用のラテッ
クスの具体例は、米国特許筒≠、／タタ。

３６３号、西独特許出願（ＯＬＳ）第２．よグ／。

λ７１．を号及び同第１．ｊグｌ、、２３０号などに記
載されている。

本発明においては、紫外線吸収剤を任意の層に添加する
ことができる。好ましくは、カプラー含有層の隣接上下
層に紫外線吸収剤を含有せしめる。

本発明に使用しうる紫外線吸収剤は、リサーチディスク
ロージャー／７ｔｌ１３の第■の６項に列挙されている
化合物群である。

紫外線吸収剤は、 単独または２種以上を混合使 用できる。以下に代表的な化合物例を記すがこれらに限
定されるものではない。

（ＵＶ−／） Ｃ４Ｈ９（ｔ） （ＵＶ （ＵＶ−３） し４ｋｉ９（ｔ） （ＵＶ−グ） （ＵＶ−ｊ） （ＵＶ−Ａ） １４Ｈ２９ （ＵＶ−７） Ｈ３ 紫外線吸収剤の合成法あるいはその他の化合物例は、特
公昭４Ｚグー２りｔ２０号、特開昭ｒｏ−／ｊ／／グ２
号、特開昭ｊ４を一タ５２３３号、米国特許筒ｊ、７Ａ
Ａ、ｌｏｓ号、ＥＰｏｏｓｙ／６０号、Ｒｅ５ｅａｒｃ
ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　、２２　！　／　？（／９
＆’Ｊ１．％ｕ２ｊ）などに記載されている。

まだ、特開昭・ｊざ一７ｌｌり４１２、特願昭５７−６
／り３７、同ｊ７−６３６０２、同５７−／２り７１０
および同ｊ７−／３３３７／に記載された高分子量の紫
外線吸収剤を使用することもでき、その具体例をＵＶ−
７に示した。低分子と高分子の紫外線吸収剤を併用する
こともできる。

前記の紫外線吸収剤はカプラーと同様に高沸点有機溶媒
及び低沸点有機溶媒の単独もしくは混合溶媒に溶解され
親水性コロイド中に分散される。

高沸点有機溶媒と紫外線吸収剤の量には特別な限定はな
いが、通常紫外線吸収剤の重量に対し高沸点有機溶媒を
０％〜３００％の範囲で使用する。

常温で液体の化合物の単独又は併用は好ましい。

本発明のカプラーの組合せＫ、前記紫外線吸収剤を併用
すると、発色々素面像特に・７７７画（３）の保存性、
特に耐光堅牢性を改良することができる。

紫外線吸収剤の塗布量はシアン色素面（象に光安定性を
付与するに足る量であればよいが、あまりに多量用いる
とカラー写真感光材料の未露光部（白地部）に黄変をも
たらすことがあるので、通常好ましくは／Ｘ１０−４モ
ル／ｍ２〜．２　Ｘ　１０−３モル／ｍ２、特によ×１
０−４モル／ｍ２〜／。

！×１０−３モル／ｍ２の範囲に設定される。

通常のカラーは一パーの感材層構成では、ジアンカプラ
ー含有赤感性乳剤層に隣接する両側のいずれか一層、好
ましくは両側の層に、紫外線吸収剤を含有せしめる。緑
感層と赤感層の間の中間層に紫外線吸収剤を添加すると
きは、混色防止剤と共乳化してもよい。紫外線吸収剤が
保護層に添加されるときは、最外層としてもう一層別の
保護層が塗設されてもよい。この保護層には、任意の粒
径のマット剤などを含有せしめることができる。

次に、一般式、（Ａ）、（Ｂ）、〔Ｃ〕、（Ｄ）及び有
機金属錯化合物について詳述する一般式（Ａ） Ｒｔ＋Ａ−）−Ｘ 一般式（Ｂ） Ｒ２−ｃ＝ｙ 式中、Ｒ１、Ｒ２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基、又は
へテロ環基を表わす。ＸはｐＨＪ’以下で芳香族アミン
現像薬と反応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族アミ
ン現像薬と反応し化学結合を形成する基を表わす。ｎ　
ｋｉ　／又はＯを表わす。Ｂは水素原子、脂肪族基、芳
香族基、ヘテロ環基、アシル基又はスルホニル基を表わ
し、Ｙは芳香族アミン現像薬が一般式（Ｂ）の化合物知
対して付加するのを促進する基を表わす。

ここでＲ１とＸ、ＹとＲ２又はＢとが互いに結合して環
状構造となってもよい。

一般式（Ｏ） −Ｚ 式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わ
す。２は求核性の基または感光材料中で分解して求核性
の基を放出する基を表わす。

一般式（Ｄ） Ｒ３０−Ｗ−Ｒ３１ 式中、Ｒ２Ｏは脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を
表わす。Ｒ３１は水素原子、脂肪族基、芳香＼ ここでＲ３２、Ｒ３３およびＲ３４は互いに同一でも異
なってもよく、それぞれアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アルケノキシ基、またはアリ
ールオキシ基を表わす。Ｗは−０−−Ｓ−または−Ｎ−
を表わす。ここでＲ３５は水素原子、脂肪族基、芳香族
基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スルフィニ
ル基、オキシラジカル基またはヒドロキシル基を表わす
。

Ｒ３０とＲ３１が互いに結合してｊ〜７員環を形成して
もよく・またＲ３５とＲ３０またはＲ３１とが互いに結
合してｊ〜７員埋を形成してもよい。

このうち本発明の効果の点で、一般式（Ａ）、（Ｂ）で
表わされる化合物は欧州公開特許筒λｊｒｔｔ１号記載
の方法で測定したｐ−アニンジンとの二次反応速度定数
に２（、ｒＯ’Ｃ）が／、Ｏ１／ｍｏｌ−ｓｅｃ−／ｘ
１０　　Ｅｌ／ｍｏｌ−ｓｅｃの範囲である化合物が好
ましく、一方一般式（１）で表わされる化合物はＺがＰ
ｅａｒｓｏｎの求核性ｎＣＨ３Ｉ値（Ｒ，Ｇ、　Ｐｅａ
ｒｓｏｎ、　ｅｔ　ａｌ、、　Ｊ。

Ａｍ、　Ｃｈｅｍ、　　Ｓｏｃ、、　ＰＯ、Ｊ　／り（
／りｘ　、ｒ　））が５以上の求核性官能基およびその
官能基から誘導される基が好ましい。

本発明の化合物の組合せによる併用は、長期保存に対す
る色画法の劣化防止および白地のイエロースティン防止
の改良と同時に現１象処理後に感材中に残存する処理液
成分にもとづく着色スティンを著しく防止している。

一般式（Ａ）、（Ｂ）および〔Ｃ〕で表わされる化合物
の６基をさらに詳細に説明する。

Ｒ１、Ｒ２、ＢおよびＲでいう脂肪族基とは直鎖状、分
岐鎖状もしくは環状のアルキル基、アルケニル基又はア
ルキニル基を表わし、さらに置換基で置換されていても
よい。Ｒ１、Ｒ２、ＢおよびＲでいう芳香族基とは炭素
環系芳香族基（例えばフェニル基、ナフチル基等）およ
びヘテロ環系芳香族基（例えばフリル基、チエニル基、
ピラゾリル基、ピリジル基、インドリル基等）のいずれ
であってもよく、単環系でも縮環系（例えばベンゾフリ
ル基、フエナントリジニル基等）でもよい。

さらにこれらの芳香環は置換基を有してもよい。

Ｒ１、Ｒ２、ＢおよびＲでいうヘテロ環基とは炭素原子
、酸素原子、窒素原子、イオウ原子または水素原子から
構成される３員環〜１０員環の環状構造の基が好ましく
、−・テロ環自体が飽和環であっても不飽和環であって
もよく、さらに置換基で置換されてもよい（例えばクロ
マニル基、ピロリジル基、ピロリニル基、モルホリニル
基等）。

−形成（Ａ）のＸは芳香族アミン系現像薬と反応して離
脱する基を表わし、酸素原子、イオウ原子又は窒素原子
を介してＡと結合する基（例えば３−ピラゾリルオキシ
基、ＪＨ−７，２，ｔａ−オキサジアゾリン−ｊ−オキ
シ基、アリールオキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、置換Ｎ−オキシ基等）またはハロ
ゲン原子が好ましい。

一般式（Ａ）のＡは芳香族アミン系現像薬と反応し、化
学結合を形成する基を表わし、低電予相がハロゲン原子
である場合はｎば０を表わす。

こでＬは単結合、アルキレン基、−〇−−Ｓこ Ｒ″′ スルホニル基、スルフィニル基、オキシカルボニル基、
ホスホニル基、チオカルボニル基、アミノカルボニル基
、シリルオキン基等）。

Ｙは一般式（Ｂ）のＹと同じ意味であり、Ｙ′はＹと同
じ意味を表わす。

Ｒ′およびＲ”は同一でも異なってもよく、それぞれ−
Ｌ／／／　Ｒｏを表わす。

ＲｏはＲ１と同じ意味を表わす。Ｒ″′は水素原子、脂
肪族基、（例えばメチル基、イソブチル基、ｔ−ブチル
基、ビニル基、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘ
キンル基等）、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル
基、ナフチル基＃）、ヘテロ環（例えばピー？ｌ）ジニ
ル基、ピラニル基、フラニル基、クロマニル基等）、ア
シル基（例えばアセチル基、（ンゾイル基等）およびス
ルホニル＆（例ｔはメタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基等）を表わす。

Ｌ′、Ｌ“およびＬ″′は一〇−−Ｓ−および一アルキ
レンーＣ−で表わされる二価基が好ましい。

一般式（Ａ）で表わされる化合物のうちより好ましい化
合物は一般式（Ａ−ａ）、（Ａ−ｂ）、（Ａ−Ｃ）およ
び（Ａ−ｄ）で表わされ、かつｐ−アニンジンとの二次
反応速度定数に２（ｒＯｏＣ）が／ｘｔｏ−１１／ｍｏ
ｌ−ｓｅｃ　〜ｉ×１０　５１／ｍｏｌ−ｓｅｅの範囲
で反応する化合物である。

（Ａ−ａ） Ｒ１−Ｌ　ｉ　ｎｋ−Ｃ−０−Ａｒ （Ａ−ｂ） Ｒｃ （Ａ−ｃ） （Ａ ｄ） Ｋ１−Ｊ−１ｎｋ−に−０−Ｎ 式中、Ｒ１は一般式（Ａ）のＲ１と同じ意味を表わす。

Ｌｉｎｋは単結合および一〇−を表わす。

Ａｒは芳香族基を表わす。ただし、芳香族アミン系現像
薬と反応した結果、ハイドロキノン誘導体、カテコール
誘導体等写真用還元剤として有用な基でｒＪい（工うが
（ニレい。Ｒａ、ＲｈおよびＲｅは同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ
環、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ
基、カルボキシル基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、ヘテロ環チオ基、アミノ基、アルキルアミノ基、アシ
ル基、アミノ基、スルホンアミド基、アシル基、スルホ
ニル基、アルコキシカルボニル基、スルホ基、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバ
モイル基およびスルファモイル基を表わす。ここでＲａ
とＲｂ又ＶｉＲｂとＲｃが互いに結合してｊ〜７員環員
環へテロ環を形成してもよく、このヘテロ環はさらに置
換基で置換されたり、スピロ環、ビシクロ環等を形成し
たり、芳香環で縮環されてもよい。ｚｌおよびＺ２は！
〜７員へテロ環を形成するのに必要な非金属原子群を表
わし、このヘテロ環はさらに置換基で置換されたり、ス
ピロ環、ビシクロ環等を形成したり、芳香環で縮環され
てもよい。゛ 一般式（Ａ−ａ）〜（Ａ−ｄ）のうち、特に−形成（Ａ
−ａ）においてｐ−アニジンとの二次反応速度定数に２
（に０°Ｃ）を１ｘｉｏ−’ｌ／ｍａｌ−ｓｅｅ　Ａ−
／　ｘ　／　０　５　ｌ　／ｍｏｌ＝ｒｅｃの範囲に調
節するには、Ａｒが炭素環系芳香族基の場合、置換基で
調節できる。この時、Ｒ１の基の種類にもよるが、各置
換基のＨａｍｍｅｔｔ　　のσ値の総和が０．２以上が
好ましく、ｏ、ｔｒｔ以上だとより好ましく、ｏ、を以
上だとさらに好ましい。

形成（Ａ−ａ）〜（Ａ−ｂ）で表わされる化合物を感材
製造時に添加する場合、化合物自体の総炭素数が７３以
上が好ましく、多くなればそれだけ好ましい。

本発明の化合物は本発明の目的を達成するため、現は処
理時に分解するものは好ましくない。

−形成（Ｂ）のＹは酸素原子、イオウ原子、ここでＲ４
、Ｒ５およびＲ６は水素原子、脂肪族基（例えばメチル
基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル基、に／ジ
ル基、オクタデンル基、シクロヘキ・／ル基等）、芳香
族基（例えば７エ二ル基、ピリジル基、ナフチル基等）
、ヘテロ環基（例えばピはリジル基、ピラニル基、フラ
ニル基、クロマニル基等）、アシル基（例えばアセチル
基、ベンゾイル基等）、スルホニル基（例えばメタンス
ルホニル基、ベンゼンヌルホニル基等）ヲ表わし、Ｒ５
とＲ６が互いに結合して環状構造となってもよい。

一般式〔Ｃ〕のＺは求核性の基または感材中で分解して
、求核性の基を放出する基を表わす。例えば芳香族アミ
ン現像薬の酸化体と直接化学結合する原子が酸素原子、
イオウ原子、窒素原子である求核性の基（例えばベンゼ
ンスルフィニル基、−級アミン等）が求核性の基として
好ましい。

−形成〔Ｃ〕の化合物の中でより好ましい化合物は下記
−形成（Ｃニーａ）で表わすことができる。

−形成（Ｃ−ａ） 式中、Ｍは無機（例えばＬｉ、Ｎａ、に、Ｃａ、Ｍｇ等
）又は有機（例えばトリエチルアミン、メ チルアミン、 アンモニア等）の塩を形成する原子 Ｒ２５ ここでＲ１５およびＲ１６は同一でも異なってもよく、
それぞれ水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ環
基を表わす。Ｒ１５とＲ１６が互いに結合して！〜７員
環を形成してもよい。Ｒ１７、Ｒ１８、Ｒ２０％および
Ｒ２１は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、スルホニル基、ウレイド基およびウレ
タン基を表わす。ただしＲ１７とＲ１８のうちの少なく
とも一方、およびＲ２０とＲ２１のうちの少なくとも一
方は水素原子である。Ｒ１９およびＲ２２は水素原子、
脂肪族基、芳香族基またはへテロ環基を表わす。

ＲＬ９はさらにアルキルアミノ基、アリールアミン基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、アルコキ
シカルボニル基、およびアリールオキシカルボニル基を
表わす。ここでＲ１７、Ｒ１８、Ｒ１９のうちの少なく
ともλつの基が互いに結合して５〜７員環を形成しても
よく、またＲ２０、Ｒ２１、Ｒ２２のうちの少なくとも
２つの基が互いに結合してｊ〜７員環を形成してもよい
。Ｒ２３は水素原子、脂肪族基、芳香族基またはへテロ
環基を表わし、Ｒ２４は水素原子、脂肪族基、芳香族基
、ハロゲン原子、アルコキシ基またはスルホニル基を表
わす。Ｒ２５Ｖｉ水素原子または加水分解されうる基を
表わす。

Ｒ１０・Ｒ４１・Ｒ１２＼Ｒ１３およびＲ１４は同一で
も異なってもよく、それぞれ水素原子、脂肪族基（例え
ばメチル基、イソプロピル基、ｔ−ブチル基、ビニル基
、ベンジル基、オクタデシル基、シクロヘキシル基等）
、芳香族基（例えばフェニル基、ピリジル基、ナフチル
基等）、ヘテロ環基（例えばピはリジル基、ピラニル基
、フラニル基、クロマニル基等）、・・ロゲン原子（例
えばクロル原子、ブロム原子等）、−８Ｒ２６−−０Ｒ
２６、−Ｎ−Ｒ２６、アシル基（例えばアセチル基、ベ
ンジイル基等）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基、シクロへキ
シルカルボニル基、オクチルオキンカルボニル基等）、
アリールオキシカルボニル基（例ｔば、フェニルオキシ
カルボニル基、ナフチルオキシカルボニル基等）、スル
ホニル基ＩＪエバ、メタンスルホニル基、ベンゼンスル
ホニル基等）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド基、Ｋンゼンスルホンアミド基等）、スルフ
ァモイル基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモイル基
、スルホ基、カルボキシル基、ニトロ基、／アノ基、ア
ルコキシ基ル基（例えば、メトキ　　サリル基、インブ
ト　　キサリル基、オクチルオ　　キサリル基、ペンゾ
イルオ　　キサリル基等）、アリルキサリル基（例えば
、フエノキサリル基、ナフト　　キサリル基等）、スル
ホニルオキシ基（例えば−ノタンスルホニルオキシ基、
ベンゼンスルホニルオキシ基等）、Ｐ（ＯＲ２６）２　
およびホルミル基を表わす。ここでＲ２６とＲ２７は水
素原子、脂肪族基、アルコキシ基又は芳香族基を表わす
。このうち、−３ｏ２Ｍ基に対し、Ｈａｍｍｅｔのσ値
の総和がｏ、ｒ以上が本発明の効果の点で好ましい。

一般式（Ａ）〜〔Ｃ〕で表わされる化合物のうち、個々
の一般式で好ましい化合物は前述したとうりであるが、
化合物全体としてみた場合、一般式（Ａ）と〔Ｃ〕で表
わされる化合物が好ましい。

以下にこれらの化合物の代表例を示すが、これによって
、本発明に使用される化合物が限定されるものではない
。

（Ａ−／　） （Ａ−ｊ） （Ａ−≠） （Ａ−ｊ） （Ａ−乙） （Ａ−７） （Ａ−Ｊ’） （す２Ｃ２ｔｉ５ （八−２） （Ａ−７１ （Ａ−７ ／ （Ｂ−／） （Ｂ−２） （Ｂ ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−Ｃ１８Ｈ３７（ｎ）（Ｂ−≠） （Ｃ （ｃ−ｒ） （Ｃ り） （Ｃ これらの化合物の合成法は特願昭ＡＯ−λりｊｖｚｔ号
、同Ａ／−、２ｊ４Ｚ６７号、同Ｊ／−／ｆ３２／り号
、同Ａ／−／１３９２０号、特開昭６２−２２７／μｊ
号記載の方法またはそれに準じた方法で合成することが
できる。

一般式（Ｄ）で表わされる化合物をさらに詳細に説明す
る。

Ｒ３０％　Ｒ３１およびＲ３５でいう脂肪族基、芳香族
基およびヘテロ環基は一般式（Ａ）〜〔Ｃ〕で定義しだ
のと同意である。

Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は互いに同一でも異なって
もよく、それぞれアルキル基（直鎖、分岐鎖又は環状の
アルキル基で例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ベンジル基、オクチル基、シ
クロヘキシル基、ヘキサデシル基等）、アルケニル基（
例えばビニル基、アリル基等）、アリール基（例えばフ
ェニル基、ｐ−メチルフェニル基、コークロルフェニル
基、３−メトキンフェニルＬ、２．４’−ジメトキンフ
ェニル基、≠−ヘキサテシルオキソフェニル基、３−イ
ンタデシルフェニル基、≠−ブロムフェニル基、ナフチ
ル基等）、アルコキシ基（例えばメトキシ基、エトキ７
基、インプロポキシ基、シクロへキシルオキシ基、（ン
ジルオキシ基、ヘキサデシルオキシ基、メトキシエトキ
シ基等）、アルケノキシ基（例えばアリルオキシ基等）
、アリールオキシ基（例えばフェノキシ基、弘−メトキ
シフェノキシ基、３−クロルフェノキシ４．２−メチル
フェノキシ基、λ−ｔ　ｅ　ｒ　ｔ　−）ｆルー≠−メ
チルフェノキシ基、弘−ヘキサデシルオキシフェノヤシ
基、ナフチルオキシ基等）を表わす。

一般式（Ｄ）で表わされる化合物のうち、好ましい化合
物は下記一般式（Ｄ−ａ）〜（Ｄ−ｆ）で表わすことが
できる。

一般式（Ｄ−ａ） 一般式（Ｄ−ｂ） ”４４ 一般式（Ｄ−ｃ） Ｒ’４１．　　Ｒ４１ ＼　／ 一般式（Ｄ−ｄ） Ｒ５Ｏ−０−Ｒ５１ 一般式（Ｄ−ｅ） Ｒ５０−８−Ｒ５１ 一般式（Ｄ−ｆ） Ｒ５Ｑ　−Ｎ−Ｒ５１ 式中、 Ｒ４１は水素原子、 脂肪族基、 芳香族基、 ”３４ Ｒ３２、Ｒ３３およびＲ３４は一般式（Ｄ）で定義した
のと同じ意味を表わす。

Ｒ４２〜Ｒ４６は互いに同一でも異なっていてもよく、
それぞれ水素原子、−Ｗ−Ｒ３１、脂肪族基、芳香族基
、ヘテロ環基、ジアシルアミノ基、ハロゲン原子、スル
ホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシ力ルゼニル基、ウレイド基、ウレタン基
、スルファモイル基、カルバモイル基、シアノ基、ニト
ロ基、カルボニルオキン基、スルホニルオキシ基、シリ
ルオキ７基およびイミド基を表わす。ここで−Ｗ−Ｒ３
１は一般式（Ｄ）で定義したのと同じ意味を表わす。

Ｒ４１とＲ４２が互いに結合してｊ員〜７員環を形成し
てもよい。またＲ４２〜Ｒ４６のうち互いにオルト位に
ある置換基が結合してｊ員〜７員環を形成してもよい。

またＲ３１．Ｗが−Ｎ−の時のＲ３５がその基の置換し
ている位置に対してオルト位にある基と結合して！員〜
７員環を形成してもよい。

ただしここで定義したｊ員〜７員埋とは単環系、縮環系
、スピロ環、ビシクロ環であってもよく、結合して環形
成した結果が脂環、芳香環、ヘテロ環、ヘテロ芳香環で
あってもよく、これらがさらに置換基で置換されていて
もよい。

Ｒ′４１は一般式ＣＤ）のＲ３５で定義したのと同じ意
味を表わす。Ｒ′４１はＲ４１と同様にＲ４２またはＲ
４１と結合して前述したと同じ意味でのｊ〜７員環を形
成してもよい。

Ｒｈｏは脂肪族基、ヘテロ環芳香族基、ヘテロ環基を表
わす。Ｒ５１は水素原子、脂肪族基、ヘテロ環芳香族基
、ヘテロ環基金表わす。

Ｒ３５は一般式（Ｄ）で定義したのと同じ意味を表わす
。

Ｒｓｏ　、！：ＲｓｌまたはＲｈｏとＲ３Ｓが互いに結
合して前述したのと同じ意味でのｊ〜７員環を形成して
もよい。

一般式（Ｄ−ａ）〜（Ｄ−ｆ）で表わされる化合物のう
ち、一般式（Ｄ−ａ）およびＣＤ−ｆ）で表わされるも
のはより好１しく、これらの化合物のうち、 下記一般式（Ｄ ａｌ）〜（′Ｄ ａｓ） および（ｐ−ｆｌ で表わされる化合物はさらに 好ましい。

一般式（ｐ−ａｌ 一般式（Ｄ−８２） 一般式（Ｄ−８３） 式４５ 一般式（Ｄ−ａ４） 一般式（Ｄ−ａ、ｓ） 一般式（Ｄ−ａｓ） 一般式（Ｄ−ａ７） 一般式（Ｄ　−ａ　８ 一般式（ｐ−ｆｌ 式中、Ｒ４１〜Ｒ４６は一般式（Ｄ−ａ）で定義したの
と同じ意味を表わす。Ｒ′４１けＲ４１とＲ４１〜Ｒ４
６はそれぞれＲ４２〜Ｒ４６と同じ意味を表わす。また
、それぞれの置換基が一般式（Ｄ−ａ）と同じ意味で互
いに結合して！〜７員環を形成してもよい。Ｒ６１”’
−Ｒ６４は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素
原子、脂肪族基、芳香族基およびヘテロ環基を表わす。

Ｒ６５、Ｒ６６は同一でも異なってもよく、それぞれ水
素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アルコキシ
基、アリルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基
、を表わす。ここでＥｌは！〜７員環を形成するのに必
要な非金属原子群を表わす。

Ｒ４７は脂肪族基、芳香族基及びヘテロ環基を表す。

Ｒ３５は一般式（Ｄ−ｆ）で定義したのと同じ意味を表
わす。Ｅは５員〜７員環を形成するのに必要な非金属原
子群を表わす。Ｒ７１””Ｒ７４は同一でも異なっても
よく、それぞれ水素原子およびアルキル基を表わす。

本発明の有機金属錯体をさらに詳細に説明する。

本発明で用いる金属錯体は銅、コバルト、ニッケル、パ
ラジウムまたは白金を中心金属とし、かつλ座以上の配
座を有する有機配位子を少なくとも一つ有する有機金属
錯体である。このうち、中心金属としてはニッケルが特
に好ましい。中心金属に配位する原子としては窒素原子
、イオウ原子、酸素原子、リン原子が好ましい。

本発明の有機金属錯体のうち特に好ましい構造は一般式
（Ｅ−ａ）〜（Ｅ−ｄ）で表わされる。

−形成（Ｅ−ａ） 一般式（Ｅ−ｂ） 一般式（Ｅ−Ｃ） 一般式（Ｅ−ｄ） 式中、Ｍは銅、コバルト、ニッケル、パラジウムまたは
白金を表わす。Ｒ８０およびＲ’８０は同一でも異なっ
てもよく、それぞれ水素原子、アルキル基、アリール基
またはヒドロキシル基を表わす。

ここでＲ８０とＲ’８０が互いに結合してもよい。

Ｒ８１・Ｒ８２・Ｒ８３・Ｒ′８１・Ｒ′８２およびＲ
′８３は同一でも異なってもよく、それぞれ水素原子、
アルキル基またはアリール基を表わす。ここでＲ８２と
Ｒ８３・Ｒ′８２とＲ′８３が互いに結合して芳香環ま
たはｊ−Ｊ’員環を形成してもよい。Ｒ８４、Ｒ８５、
Ｒ′８４およびＲ′８５は同一でも異なってもよく、そ
れぞれアルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルコキン基、アリールオキシ基、アルキ
ルアミノ基、またはアリールアミノ基を表わす。Ｒ８６
〜Ｒ９０％　Ｒ’８６〜”９０は同一でも異なってもよ
く、それぞれ水素原子、アルキル基またはアリール基を
表わす。ここでＲ８６とＲ８７・Ｒ８９とＲ９０、Ｒ７
８６とＲ′８７まだはＲ′８９とＲ’９０のうちの少な
くとも一つが互いに結合して芳香環またはよ〜♂員環を
形成してもよい。ＸｌはＭに配位することができる化合
物を表わす。Ａ１、Ａ２、Ａ／１およびＡ′２は同一で
も異々つてもよく、それぞれ酸素原子、イオウ原子、−
ＮＲ９１−ヒドロキシル基、アルコキシ基、アでＲ９１
は水素原子、アルキル基、アリール基、ヒドロキシル基
またはアルコキシ基を表わす。

Ｒ９２およびＲ９３は同一でも異なっていてもよく、そ
れぞれ水素原子またはアルキル基を表わす。

Ａ　３　、”３は酸素原子、イオウ原子または−ＮＨ−
を表わす。

以下に本発明の化合物を具体的に例示するが、これによ
って限定されるものではない。

Ｄ−／ ｆ）−，２ ＯＣ８Ｈ１７（”） Ｈ Ｈ 一 一 （Ｈ３ しｔｔ３ 一 ＣＨ３′ （し ＼ＣＨ３ ○Ｈ ○Ｈ （ｎ）Ｃ６Ｈ１３０ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ６Ｈ１３（ｎ）（
ｎ）Ｃ１２Ｈ２５ＳＣＨ２ＣＨ２０Ｃ２Ｈ５しｈ３ Ｄ−５７ Ｄ−５８ Ｈ３ 一 ７＋１ 一 Ｄ−７に れらの化合物は米国特許ｊ３Ｊｔ／！！号、同３グ３２
３００号、同３！７３θ！０号、同３ｊ７グｔコア号、
同３７００μ！！号、同Ｊ７Ｊ４１３３７号、同３り３
１０１４号、同３２ｒλり４４号、同４２５４２１６号
、同４２７９９９０号、英国特許１３４７５５６号、同
２０６２８８８号、同２０６６９７５号、同２０７７４
５５号、特開昭５２−１５２２２５号、同５３−１７７
２９号、同５３−２０３２７号、同５４−１４５５３０
号、同５５−ａ３２１号、同５５−２１００４号、同５
８−２４１４１号、同５９−１０５３９号、同６０−９
７３５３号、同６２−６７５３６号、特公昭４８−３１
６２５号、同５４　１２３３７号明細書に記載された方
法、およびそれに準じた方法によって合成することがで
きる。

これらの化合物は低分子量もしくは水にとけやすいもの
は処理液に添加し、現像処理の工程で感材の中に取り込
ませても良い。好ましくは感材を製造する段階で感材（
特に感光性ハロゲン化銀乳剤層）中に添加する方法であ
る。後者の方法は通常、大気圧中で沸点１７０℃以上の
高沸点溶媒（オイル）単独、或いは低沸点溶媒単独、ま
たは前記オイルと低沸点溶媒との混合溶媒に溶解し、こ
の溶液をゼラチン等の親水性コロイド水溶液に乳化分散
して調製される。本発明の化合物は高沸点有機溶媒中に
溶けるのが好ましい。この乳化分散物粒子の粒径に特に
制限はないが、０．０５μ〜０．５μが好ましく、特に
０．１μ〜０．３μが好ましい。特に本発明の効果の点
でこれらの化合物はカプラーと共乳化するのが好ましい
。この場合オイル／カプラー比としては、重量比で０゜
００１〜２．０であるのが好ましい。

また、これらの化合物の占める割合は、カプラー１モル
当りｌＸｌ０−２ないし１０モル、好ましくは３　Ｘ　
１０−”ないし５モルである。

前記オイルの具体例としては、例えばフタール酸アルキ
ルエステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジイソデシルフタレート、ジメトキシエチルフタレ
ートなど）、−形成（１）を除くリン酸エステル（トリ
オクチルフォスフエト、トリフェニルフォスフェート、
トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォス
フェート、モノフェニル−ｐ　−ｔ　−ブチルフェニル
ホスフェート）、クエン酸エステル（例えばアセチルク
エン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例えば安息香
酸オクチル）、アルキルアミド（例えばジエチルラウリ
ルアミド、ジブチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル
類（例えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルア
ゼレート、ジオクチルセバケート）、トリメシン酸エス
テル類（例えばトリメシン酸トリブチル）、エポキシ環
を含む化合物（例えば米国特許４，５４０，６５７号に
記載の化合物）、フェノール類（例えばＨｚ Ｃ１１゜ エーテルＭ（例えばフェノキンエタノール、ジエチレン
グリコールモノフェニルエーテル）ヲ４Ｈｆることがで
きる。また補助溶媒として用いられる低沸点溶媒として
は、大気圧中で沸点約３０℃ないし１５０℃の有機溶媒
、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチルの
如き低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチル、メ
タノール、エタノール、２級ブチルアルコール、シクロ
ヘキサノール、フン化アルコール、メチルイソブチルケ
トン、β−工（・キシエチルアセテート、メチルセロソ
ルブアセテートアセトン、メチルアセトン、アセトニト
リル、ジオキサン、ジメチルホルムアミド、ジメチルス
ルホキシド、クロロホルム、シクロヘキサン等を挙げる
ことができる。

また、高沸点有Ｊ１１？８媒のかわりにカプラー等の添
加剤の油性溶媒（ワックス等のように室温で固体のもの
を含む）のみならず、ラテンクスボリマーを使用できる
し、或いはカプラー、混色防止剤や紫外線吸収剤等、添
加剤自身が油性溶媒を兼ねてもかまわない。

ラテンクスボリマーとしてはアクリル酸、メタアクリル
酸およびそのエステル（例えばメチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ブチルメタアクリレート等）、アク
リルアミド、メタアクリルアミド、ビニルエステル（例
えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートなど）、
アクリロニトリル、スチレン、ジビニルヘンゼン、ビニ
ルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテル）、
マレイン酸エステル（例えばマレイン酸メチルエステル
）、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
、２−および４−ビニルピリジンなどのモノマーの単独
もしくは２種以上を用いて製造されたラテンクスボリマ
ーが用いられる。

本発明の化合物を単独あるいはカプラーと共に溶解した
溶液を水性保護コロイド溶液中に分散する際に用いる界
面活性剤の例としては、サポニンをはじめ、アルキルス
ルフォコハク酸ナトリウム、アルキルヘンゼンスルフォ
ン酸ナトリウム等が挙げられる。

本発明の一般式（１）、〔■〕、一般式（Ａ）、ＣＢ）
、〔Ｃ〕及び一般式ＣＤ）及び／または有機金属錯化合
物の適用は一般用カラー印画紙、反転カラーペーパー　
−Ｓ用カラーネガ感材、カラー反転フィルム、直接カラ
ーポジ感光材料、カラーポジフィルム等のコンベンショ
ナルカラー感材のいづれにも適用することができる。特
に、一般用カラー印画紙、反転カラーペーパー、直接カ
ラーポジ感光材料への通用が好ましい。

支持体上に塗布される発色性の異なる少なくとも三種の
ハロゲン化銀乳剤層としては、青感層、緑感層および赤
感層が代表的であるが、赤外感光性乳剤層も適用できる
。例えば、緑感層、赤感層および赤外感光層の組合せで
ある。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層には、臭
化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および塩化銀の
いずれのハロゲン化銀を用いてもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶体を有するいわゆるレギュ
ラー粒子でもよく、また球状などのような規則的な結晶
形を持つもの、双晶面などの結晶欠陥を持つものあるい
はそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、０．１ミクロン以下の微粒子で
も投影面積直径が１０ミクロンに至る迄の大サイズ粒子
でもよく、狭い分布を有する単分散乳剤でも、あるいは
広い分布を有する多分散乳剤でもよいが、単分散乳剤の
使用が好ましい。単分散乳剤の程度としては、変動係数
で０．２０以下が好ましく、０．１５以下がより好まし
い。

本発明に用いられる写真乳剤は、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（ＰＧｌａｆｋｉｄ
ｅｓ　Ｃｈｅｎ＋ｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＰａｕｌ　Ｍｏｎｔｅｌ、　
１．９６７　）　、ダフイン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、ＤｕｆｆｉｎＰｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」
、フォーカルプレス社刊（Ｖ、Ｌ、Ｚｅｌｉｋｍａｎ　
ｅｔａｌ。Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　ＥｍｕｌｓｉｏｎＦｏｃａｌ
　Ｐｒｅｓｓ、　Ｉ　９６４　）などに記載された方法
を用いて調製することができる。すなわち、酸性法、中
性法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性根
塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式としては片側混
合法、同時混合法、それらの組合わせなどのいずれを用
いてもよい。粒子を恨イオン過剰の下において形成させ
る方法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。同
時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成する液
相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆるコン
ドロールド・ダブルジェット法を用いることもできる。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

前記のレギュラー粒子からなるハロゲン化銀乳剤は、粒
子形成中のｐＡｇとｐ　Ｈを制御することにより得られ
る。詳しくは、例えばフォトグラフィク・サイエンス・
アンド・エンジニアリング（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）
第６巻、１５９〜１６５頁（１９６２）ｉジャーナル・
オブ・フォトグラフィク・サイエンス（Ｊｏｕｒｎａｌ
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ）、
１２巻、２４２〜２５１頁（１９６４）、米国特許第３
，６５５．３９４号および英国特許第１．４１３．７．
４８号に記載されている。

また単分散乳剤については、特開昭４８−８６００号、
同５１−３９０２７号、同５１−８３０９７号、同５３
−１３７１３３号、同５４−４８５２１号、同５４−９
９４１９号、同５８−３７６３５号、同５８−４９９３
８号、特公昭４７＝１１３８６号、米国特許第３，６５
５．３９４号および英国特許第１．４１３．７４８号な
どに記載されている。

また、アスペクト比が８以上であるような平板状粒子も
本発明に使用できる。平板状粒子は、クリープ著「写真
の理論と実Ｂｊｌ　（Ｃ１ｅｖｅ、　Ｐｂｏｔｏｇｒａ
ｐトｙＴｈｅｏｒｙ　ａｎｄ　Ｐｒａｃｔｉｃｅ（１９
３０）　）　　、１３１　頁；ガトフ著、フォトグラフ
ィク・サイエンス・アンド・エンジニアリング（Ｇｕｔ
ｏｆｆ、ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１４巻、２４８〜
２５７頁（１９７０年）；米国特許筒４，４３４゜２２
６号、同４，４１４，３１０号、同４，４３３．０４８
号、同４，４３９，５２０号および英国特許第２，１１
２，１５７号などに記載の方法により簡単に調製するこ
とができる。平板状粒子を用いた場合、被覆力が上がる
こと、増感色素による色増感効率が上がることなどの利
点があり、先に引用した米国特許筒４，４３４，２２６
号に詳しく述べられている。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなる物でもよく、層状構造をなしていても
よい。これらの乳剤粒子は、英国特許第１．０２７，１
４６号、米国特許筒３，５０５．０６８号、同４，４４
４，８７７号および特願昭５８−２４８４６９号等に開
示されている。

また、エピタキシャル接合によって組成の異なるハロゲ
ン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダン銀、
酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合されてい
てもよい。これらの乳剤粒子は、米国特許筒４．０９４
，６８４号、同４，１４２．９００号、同４，４５９，
３５３号、英国特許第２，０３８．７９２号、米国特許
筒４，３４９．６２２号、同４，３９５，４７８号、同
４゜４３３．５０１号、同４，４６３．０８７号、同３
．６５６，９６２号、同３，８５２，０６７号、特開昭
５９−１６２５４０号等に開示されている。

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存するも
のでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅｇ
ｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよく、またこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。

また平板状粒子でもよく、特に長さ／厚みの比の値が５
〜８または８以上の平板粒子が、粒子の全投影面積の５
０％以上を占める乳剤を用いてもよい。これら種々の結
晶形の混合から成る乳剤であってもよい。

コレらの各種の乳剤は潜像を主として表面に形成する表
面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型のいずれ
でもよい。

塾成を促進するのにハロゲン化銀溶剤が有用である。例
えば熟成を促進するのに過剰量のハロゲンイオンを反応
器中に存在せしめることが知られている。それ故、ハロ
ゲン化物塩溶液を反機器中に導入するだけで熟成を促進
し得ることは明らかである。他の熟成剤を用いることも
できるし、これらの熟成剤は銀およびハロゲン−化物塩
を添加する簡に反応器中の分散媒中に全量を配合してお
くことができるし、またｌもしくは２以上のハロゲン化
物塩、銀塩または解膠剤を加えると共に反応器中に導入
することもできる。別の変形態様として、熟成剤をハロ
ゲン化物塩および銀塩添加段階で独立して導入すること
もできる。

ハロケンイオン以外の熟成剤としては、アンモニアある
いは、アミン化合物、チオシアネート塩、例えばアルカ
リ金属チオシアネート塩、特にナトリウム及びカリウム
チオンアネート塩、並びにアンモニウムチオシアネート
塩を用いることができる。チオシアネート熟成剤を用い
ることは米国特許筒２，２２２，２６４号、同２，４４
８，５３４号および同３，３２０．０６９号に公示が見
られる。また米国特許筒３．２７１．１５７号、同３．
５７４．６２８号、および同３．　７３７．　３１３号
に記載されるような常用される千オニーチル熟成剤を用
いることもできる。あるいは特開昭５３−８２４０８号
、同５３−１４４３１９号に開示されているようなチオ
ン化合物を用いることもできる。

種々の化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在せしめ
ることによってハロゲン化銀粒子の性質をコントロール
できる。そのような化合物は反応器中に最初に存在せし
めてもよいし、また常法に従って１もしくは２以上の塩
を加えると共に添加することもできる。米国特許間２，
４４８．０６０号、同２，６２８，１６７号、同３．７
３７３１３号、同３，７７２，０３１号、並びにリサ−
千・ディスクロージャー、１３４巻、１９７５年６月、
＋３４５２に記載されるように銅、イリジウム、鉛、ビ
スマス、カドミウム、亜鉛、（硫黄、セレン及びテルル
などのカルコゲン化合物）、金および第■属貴金属の化
合物のような化合物をハロゲン化銀沈殿生成過程で存在
せしめることによってハロゲン化銀の特性をコントロー
ルできる。

特公昭５８−１４１０号、モイザー（Ｍｏｉｓａｒ）ら
著、ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス、２５巻、１９７７．１９−２７頁に記載されるよう
にハロゲン化銀乳剤は沈殿生成過程において粒子の内部
還元増感することができる。

ハロゲン化銀乳剤は通常は化学的に増感される。

化学的増感は、ジェームス（Ｔ、１１．Ｊａｍｅｓ）著
、ザ・フォトグラフインク・プロセス、第４版、マクミ
ラン社刊、１９７７年（Ｔ、Ｈ，Ｊａｍｅｓ、　Ｔｌ１
ｅ　Ｔｈｅｏｒｙｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ、　４　ｔｈ　ｅｄ、Ｍａｃｍｉ
ｌｌａｎ１９７７）６フ一７６頁に記載されるように活
性ゼラチンを用いて行うことができるし、またリサーチ
・ディスクロージャー１２０ｖ５．１９７４年４月、１
２００Ｂ、リサーチ・ディスクロージャ、３４巻、１９
７５年６月、１３４５２、米国特許筒２．６４２，３６
１号、同３，２９７，４４６号、同３，７７２．０３１
号、同３，８５７゜７１１号、同３，９０１，７１４号
、同４，２６６．０１８号および同３，９０４，４１５
号、並びに英国特許筒１．３１５．７５５号に記載され
るようにｐＡｇ５〜１０、ｐＨ５〜８および温度３０〜
８０℃において硫黄、セレン、テルル、金、白金、パラ
ジウム、イリジウムまたはこれら増感剤の複数の組合せ
を用いて行うことができる。化学増感は最適には、金化
合物とチオシアネート化合物の存在下に、また米国特許
筒３，８５７，７１１号、同４．２６６．０１８号およ
び同４，０５４．４５７号に記載される硫黄含有化合物
もしくはハイポ、チオ尿素系化合物、ロダニン系化合物
などの硫黄台イｆ化合物の存在下に行う。化学増感助剤
の存在下に化学増感することもできる。用いられる化学
増感助剤には、アザインデン、アザピリダジン、アザピ
リミジンのごとき、化学増感の過程でカプリを抑制し且
つ感度を増大するものとして知られた化合物が用いられ
る。化学増感助剤改質剤の例は、米国特許筒２．１３１
．０３８号、同３，４１１，９１４号、同３．５５４．
７５７号、特開昭５８−１２６５２６号および前述ダフ
ィン著「写真乳剤化学」、１３８〜１４３頁に記載され
ている。化学増感に加えて、または代替して、米国特許
筒３．８９１．４４６号および同３，９８４，２４９号
に記載されるように、例えば水素を用いて還元増感する
ことができるし、米国特許筒２．５１８，６９８号、同
２．７４３１８２号および同２，７４３．１８３号に記
載されるように塩化第一錫、二酸化チオウレア、ポリア
ミンおよびのような還元剤を用いて、または低ｐＡｇ　
（例えば５未満）および／または高ｐ　Ｈ（例えば８よ
り大）処理によって還元増感することができる。また米
国特許筒３，９１７．４８５号および同３，９６６．４
７６号に記載される化学増感法で色増感性を向上するこ
ともできる。

このような工程で使用される添加剤はリサーチ・ディス
クロージャー第１７６巻、１Ｉｋｌ１７６４３（１９７
９，１２月）および同第１８・７巻、寛１８７１６　（
１９７９，１１月）に記載されており、その該当個所を
後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も−Ｆ記の２つ
のリサーチ・ディスクロージャーに記載されており、後
掲の表に記載個所を示した。

添加剤種類　　　ＲＤ１７６４３　　１１０１８７１６
１　化学増感剤　２３頁　６４８頁右欄２感度−Ｆ昇剤
　　　　　同上 増 白 剤 ２４頁 有 機 Ｙ容 媒 ２５頁 硬　　　膜 剤 バイン グー 可塑剤、潤滑剤 ２６頁　　６５１頁左欄 ２６頁　　　　同上 ２７頁　　６５０頁右欄 本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフィルム、（硝酸セルロース、酢酸セルロ
ース、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可
撓性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布さ
れる。支持体及び塗布方法については、詳しくはｌｌＥ
ｓ［！ＡＲｃＨＤＩＳＣＬＯ５ＵＲＥ１７６巻、Ｉｔｅ
ｍｌ　７６４３、ＸＶ項（ｐ、２７）ＸＶａ項（ｐ、２
８）（１９７８年１２月号）に記載されている。本発明
においては、反射支持体が好ましく用いられる。「反射
支持体」は、反射性を高めてハロゲン化銀乳剤層に形成
された色素画像を鮮明にするものであり、このような反
射支持体には、支持体上に酸化チタン、酸化亜鉛、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム等の光反射物質を分散含有
する疏水性樹脂を被覆したものや光反射性物質を分散含
有する疏水性樹脂を支持体として用いたものが含まれる
。

特に、白色顔料を練りこんだ合成樹脂フィルムを用いる
と、平滑性・光沢性・鮮鋭度の向上の外に、彩度・暗部
の描写に特にすぐれた写真画像が得られ特に好ましい、
この場合、合成樹脂フィルム原料としては、ポリエチレ
ンテレフタレート、酢酸セルロースが、白色顔料として
は硫酸バリウム、酸化チタンが特に有用である。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ
−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４−アミ／−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはｐ−１−ルエンスルホン酸塩などが挙げられ
る。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用すること
もできる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐ　Ｈ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩
、ペンズイミダヅール類、ヘンジチアゾール類もしくは
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカプリ防止
剤などを含むのが−ｍ的である。また必要に応じて、ヒ
ドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫
酸塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエ
タノールアミン、カテコールスルホンＩｎ？、トリエチ
レンジアミン（１，４−ジアザビシクロ〔２２，２〕オ
クタン）類の如き各種保恒則、エチレングリコール、ジ
エチレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコ
ール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、
アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラ
セ剤、１−フェニル−３−ピラゾリドンのような補助現
像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポ
リホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン
酸に代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１
，１ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　　ＮＮ’、Ｎ
’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル（
０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例
として上げることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐ　Ｈ９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
Ｍ１以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。また現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバル）　（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（Ｉｔ）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる
。

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物；重クロム酸塩
；鉄（Ｉｌｌ）もしくはコバル）　（ｌ［Ｉ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩；
過硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩；ニトロベンゼン
類などを用いることができる。これらのうちエチレンジ
アミン四酢酸鉄（Ｉ［［）１ｍ塩を始めとするアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）１Ｍ塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［ｌ）錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。これらのアミノポ
リカルボン酸鉄（Ｉ［［）錯塩を用いた漂白液又は漂白
定着液のｐＨは通常５．５〜８であるが、処理の迅速化
のために、さらに低いｐ）（で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２．０５９９８８号、特開昭５
３−３２．７３６号、同５３−５７，８３１号、同５３
−３７，４１８号、同５３−７２．６２３号、同５３−
９５，６３０号、同５３−９５．６３１号、同５３−１
０．４２３２号、同５３−１２４，４２４号、同５３−
１４１．６２３号、同５３−２８．４２６号、リサーチ
・ディスクロージャー陽１７，１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭５０−１４０．１２９号に記載の
チアゾリジン誘導体；特公昭４５−８，５０６号、特開
昭５２−２０，８３２号、同５３−３２，７３５号、米
国特許第３７０６．５６１号に記載のチオ尿素誘導体；
西独特許第１，１２７，７１５号、特開昭５８−１６゜
２３５号に記載の沃化物塩；西独特許第９６６゜４１０
号、同２．７４８，４３０号に記載のポリオキシエチレ
ン化合物類；特公昭４５−８８３６号記載のポリアミン
化合物；その他特開昭４９４２．４３４号、同４９−５
９，６４４号、同５３−９４．９２７号、同５４−３５
．７２７号、同５５−２６，５０６号同５８−１６３，
９４０号記数の化合物；臭化物イオン等が使用できる。

なかでもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化
合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国時　
許第３．８９３，８５８号、西特許第１，２９０，８１
２号、特開昭５３−９５，６３０号に記載の化合物が好
ましい。更に、米国特許第４，５５２，８３４号に記載
の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添
加してもよい、撮影用のカラー感光材料を漂白定着する
ときにこれらの漂白促進剤は特に有効である。

定着剤としては千オ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、千オ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー写真ｒ８光材料は、脱銀処
理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である
。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカ
プラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水
洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊ
ｏｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍ
ｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓ
ｉｏｎ［ｉｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、Ｐ、２４８−２
５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めるこ
とができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、主成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特願昭６１−１３１．６３２号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて仔効
に用いることができる。また、特開昭５７−８，５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアヘンダヅール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学」、衛生技術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴
技術」、日本防菌防黴学会′ｄＡｒ防菌防黴剤事典」に
記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４−
９であり、好ましくは５−８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、−
Ｓには、１５−４５℃で２０秒−１０分、好ましくは２
５−４０°Ｃで３０秒５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８，５４３号、５８−１４８３４
号、６０−２２０．３４５号に記載の公知の方法はすべ
て用いることができる。

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３，３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５，６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４．３３９号、同５７−１４．４５４７号
、および同５８１１５．４３８号等記載されている。

本発明における各種処理液は１０℃〜５０℃において使
用される。通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的である
が、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮したり
、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性の改
良を達成することができる。また、感光材料の節銀のた
め西独特許第２．２２６，７７０号または米国特許第３
，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もしくは過酸
化水素補力を用いた処理を行ってもよい。

実施例１ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび酢酸エチ
ル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３＞と（Ｓｏｌ
ｖ−６）各４．１ｇを加えて溶解し、このン容液をｌＯ
％ドデシルベンゼンスルホントリウム８ｃｃを含む１０
％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。一方塊
臭化銀乳剤（臭化銀８０、υモル％、立方体、平均粒子
サイズ０．８５μ、変動係数０．０８のものと、臭化銀
８０。

０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．６２μ、変動係
数０．０７のものとをｌ；３の割合（Ａｇモル比）で混
合）を硫黄増感したものに下記に示す青感性増悪色素を
銀１モル当たり５．ＯＸｌｏ−’モル加えたものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第
二層から第七履用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オキ
シ−３，５−ジクロロ−Ｓ−トリアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。

青感性乳剤層 （ＣＨｚ）４ （ＣＨＩ）、ＳＣｈｌｌ・Ｎ（ＣＪｓ）ｓＳＯ，− （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり５。

ＯＸＩＯ−’モル） 緑感性乳剤層 ＳＯ，ー ＳＯＪ−Ｎ（Ｃｚ）Ｉｓ）＊ （ハロゲン化！艮１モル当たり４。

０×　Ｘ　０ ４モル） および ＳＯ’１ ５０３１１・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）ｘ （ハロゲン化１艮１モル当たり７。

０×　１　０ ５モル） 赤感性乳剤層 Ｃｚｌ（ｓ　　　　　ｌ ＣＳ１１。

（ハロゲン化Ｓ艮１モル当たり０。

９Ｘ１０−’モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をノ＼ロゲン化
銀１モル当たり２．６Ｘ１０−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）５−メルカプ１
−テトラゾールをそれぞれハロゲン化ｉ尺１モル当たり
４．ＯＸｌｏ−６モル、３．ＯＸＩＯ−５モル、ｉ．ｏ
ｘｔｏ−’モル、また２−メチル−５−ｔ−オクチルハ
イドロキノンをそれぞれハロゲン化銀１モル当たす８　
Ｘ　Ｉ　Ｏ−’モル、２ＸＩＯ−”モル、２Ｘ１０−”
モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１．３．３ａ，？ーテトラザインデン
をそれぞれハロゲン化ｉ艮１モル当たり１．２Ｘ１０−
”モル、１．ＩＸ１０４モル添加した。

イラジェーション防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。

数字は塗布量 （ｇ／ ｄ） を表す。

ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を 表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 （第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：８０モル％ン０゜２６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８３イエローカ
プラー（ＥｘＹ）　　　　　０．８３ン容媒　（Ｓｏｌ
ｖ−３）　　　　　　　　　　　　　０．　　１８（Ｓ
ｏｌｖ−６）　　　　　　　０．１８第五層（混色防止
Ｎ） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−６）　　　　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１
）　　　　　　　０．１６（−４）　　　　　　　０．
０８ 第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ９０モル％、立方体、平均粒子
サイズ０．４７μ、変動係数０．１２のものと、ＡｇＢ
ｒ９０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３６μ、変
動係数０．０９のものとをｌ：１の割合（Ａｇモル比）
で混合）　　　　　　　　　　　　　　０．１６ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．７９マゼンタカプラー
（Ｍ−２−３）　　　０．３２熔媒（Ｓｏｌｖ−２）　
　　　　　　０．６５第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　
　　　　　０．２４第五層（赤感層） 塩臭化銀（ＡｇＢｒ７０モル％、立方体、平均粒子サイ
ズ０．４９μ、変動係数０．０８のものとＡ、ｇＢｒ７
０モル％、立方体、平均粒子サイズ０．３４μ、変動係
数０．１０のものとを１：２の割合（Ａｇモル比）で混
合）０．２３ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプ
ラー（ＢｘＣ）　　　　　　０．３０ン容媒　（Ｓｏｌ
ｖ−５＞ 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％） 流動パラフィン （Ｃｐｄ−５）混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ 色像安定剤 ＣａｌＬ（ｔ） Ｃ４ｌｌＣ４１ｌ Ｈ Ｃ，１９（ｔ） の２：４：４：混合物（重量比） （ＵＶ ■） 紫外線吸収剤 Ｃ３１１□（１） ＣＪｗ（ｔ） Ｈ Ｃ４ｔｌｑ（ｔ） の４： ４混合物 （重量比） （Ｓｏｌｖ ｌ）溶媒 （Ｓｏｌ 溶媒 の２： ■混合物 （容量比） （Ｓｏ　１ 溶媒 ０＝Ｐ−（−０ 、（ｉｓｏ））３ （Ｓｏｌ 溶媒 （Ｓ。

ｖ 溶媒 ＣＯＯＣ＋＋Ｈｌ？ （ＣＨり１ ＣＯＯＣｓＨ＋　。

（Ｓｏｌ 溶媒 （ＥｘＹ） イエローカプラー （ＥｘＣ） シアンカブラー ＣＩ のｔｉｔ混合物（モル比） 上記作製試料を試料番号ｏ１とする。次に、第三層、緑
怒層に本発明の構成要素の１つである一般式（Ａｌで示
される化合物ＣＡ　−７）をカプラー　ＣＭ−２−３）
１モルに対し０．２モル添加し、これをカプラーと共存
させて、他の層は全く変更することなく試料を作製した
。これを試料ｏ２とする。さらに、第三層及び他の層も
含め表１に示すよ・うに変更して、いくつかの試料を作
製した。

一般式（１）、〔声、〕〜（Ｄ）の第一、三及び五層へ
の添加量はカプラー１モルに対する量を示す。一般式（
Ａ３−（Ｃ’ｌの第二、四、六層への添加量は塗布量が
ｇ　／　Ｉｒ：であることを示す。なお、一般式（１）
の化合物を使用し、た試料１３〜２６では溶媒［第−層
：５ｏｌｖ−３／６；第三層：５ｏｌｖ−２；第五層：
５ＯＩＶ　　６］を除いた。

※１　下記化合物を使用し、第−層には０．０８ｇ／Ｉ
Ｔｌ、第五層には、ｏ、４０ｇ／ｎ（になるように塗布
した。

＋　Ｃｌ（２ＣＨ＋− ＣＯＮＨＣ４＋４９（ｔ） 平均分子量　８０，０００ ※２　下記化合物を使用し、０．１７ｇ／％になるよう
に塗布した。

Ｃ，１１９（ｔ） Ｃ４１１ｑ（ｔ） ＣｄＬ（ｔ） の２： ４　： ４混合物（重量比） また、試料２７及２８については第三層のマゼンタカプ
ラーを下記のカプラーに当ＭＵき換え、他は全く変更す
ることなく試料を作製した。

作製したこれらの試料に感光計（富士フィルムＫＫＩＦ
ＷＨ型、光源の色温度３２００°Ｋ）を用い、３色分解
フィルターを通してセンシトメトリー用階段露光を与え
た。この時の露光条件は０．１秒の露光時間で２５０　
ＣＭＳの露光量になるように露光を与えた。

露光ののち、下記の連続処理工程及び処理液組成でカラ
ー現像処理を実施した。

延圧工程　　　　Ｕ　　　　　悶 カラー現像　　　　３３℃　　　　３分３０秒漂白定着
　　　３３℃　　　１分３０秒水　　　　洗　　　　２
４〜３４℃　　　　３分３０秒乾　　　　燥　　　　７
０〜８０℃　　　　　１分各処理液の組成は以下の通り
である。

立孟二１１血 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０〇
−１−ヒドロキシエチリデン １．１−ジホスホン酸 （６０％）　　　　　　　　　　　　２．０ｇトリエタ
ノールアミン　　　　　　　　ｌ１ｗ＆ヘンシルアルコ
ール ジエチレングリコール 亜硫酸カリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタ ンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫酸塩 蛍光増白剤（４，４’−ジア ミノスチルヘン系） 塩化リチウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） 塁亘定■戒 水 チオ硫酸アンモニウム（７０％） 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四酢酸鉄 ０、２− １．８ｇ ｏ、　６ｇ ８ｇ ４、５ｇ ３、０ｇ ０、５ｇ ２、０ｇ １０００＋＋７ １０．１０ ００Ｊｎｉ １　２　０　ｍｌ ８ｇ （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　６０ｇエチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　１０００ｍｆｐ１００Ｏ℃＞　　
　　　　　　　　６．７０これらの処理を実施して得ら
れた試料のそれぞれについて富士フィルムＫＫ製ＦＳＤ
−０３型濃度計で４度測定を行いその写真性能を求めた
。その結果を表２に示す。

ΔＤｍｉｎ、ΔＤｍａｘ、Δ感度は試料０１を基準にと
り各試料との差を示した。＋はＤｍｉｎ、　Ｄｍａｘは
濃度の増加を、感度は高域であることを示す。

はＤｌｌＩｉｎ、　Ｄｍａｘは濃度の低下を、感度は低
感であることを示す。

表２の結果から、本発明の構成要素である一般式〔Ｉ〕
、一般式（Ａ）〜〔Ｃ〕及び一般式ＣＤ）を使用した試
料２０〜２４．２５．２６では、Ｄｍｉｎはや１低下の
傾向を示し、Ｄｍａｘは高＜、感度も高域になることが
観察され、すぐれた写真性能を示すことが明らかになっ
た。

次に、上記試料０１〜２８を下記に示す条件下に保存し
、窓材の生保存性について調べた。

Ａ：６０℃、４０％ＲＨ１２０間 Ｂ：４０℃、８０％ＲＨ１２日間 これらを、５℃の低温保存（２日間）した試料と同時に
、先のカラー現像処理工程、処理液組成で処理を実施し
た。なお、露光は先に記載した条件の露光を与えた。得
られた色像は先と同様に濃度測定を行い、その写真特性
を評価した。

得られた結果については表３に示す。

／ ／ 表中の数値は同時処理を実施した５℃の低温保存した各
試料を基準にとり、生保存性のテスト条件Ａ、Ｂの写真
特性値との差を求めた。したがって、数値が大きい程、
変動が大きく安定性の劣ることを示している。

表３の感材の生保存性の結果は、本発明の構成要素を満
たす試料２０〜２４及び２５．２６は比較試料０１〜１
９に比べ明らかに感材の生保存性が安定であることを示
している。もう一つの比較試料、第三層のカプラーを比
較カプラーに替えた試料２７．２８では、一般式〔Ｉ〕
、一般式（Ａ）〜〔Ｃ〕及び一般式ＣＤ）で示される化
合物の使用の有無にかかわらず感材の生保存性は不安定
で、変動の大きいことが観察された。

続いて、試料Ｏ１〜２８について、像様露光を与えたの
ち、フジカラーペーパー処理ＩＦＰＲＰ１１５を用いて
、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍量補
充するまで、連続処理（ランニングテスト）を行った。

この時連続処理の開始前と終了後に、先に記載したセン
シトメトリー用の露光を与えた試料を処理して、連続処
理による写真性能の変動を評価した。

結果を表４に示す。

処圧工■　　　洗度　　片皿　　止１ｆＪＬ″タ及翌１
カラー現像　　　３７℃　３分３０秒　２００ｄ　　６
０７！漂白定着　　３３℃　１分３０秒　５５ｍ１　４
０１水洗■　２４〜３４℃１分　−２０７！水洗■　２
４〜３４℃１分　−２０ｆｆ水洗■　２４〜３４℃１分
　１０１２０１乾　　　　燥　　　７０〜８０℃　　１
分車感光材料Ｉｎ（あたり （水洗■−■への３タンクカスケードとした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水 ジエチレントリアミン 五酢酸 ニトリロ三酢酸 ベンジルアルコール ＢＯＯｒｎｌ　　　８００艷 １．０ｇ １．０ｇ ２．０ｇ ２．０ｇ ３Ｉｎ１ ジエチレングリコール 亜硫酸ナトリウム 臭化カリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ヒドロキシルアミン硫 酸塩 蛍光増白剤（Ｍｌ（ＩＴＥＸ４Ｂ、 住友化学製） 水を加えて ｐ）Ｔ（２５°Ｃ） １〇− ２，０ｇ １．２ｇ ０ｇ ５．０ｇ ３．０ｇ １．０ｇ １０００＋ｆｆ１ １０．２０ Ｑｍ１ ３．０ｇ ５ｇ ９．０ｇ ４．５ｇ ２．０ｇ １０００ｍｊ！ １０．８０ 水 ４０〇− ４０〇− チオ硫酸アンモニウム （７０％） ５０ＩＲ１ ３０〇− 亜硫酸ナトリウム エチレンジアミン四節 酸鉄（ＩＩＩ）アンモニ ラム エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム 水を加えて ｐＨ（２５℃） ３ｇ ５ｇ １０００ｍｆｆｉ ６．７０ ６ｇ １０ｇ ０ｇ ０００ｍ１ ６．３０ 連続処理における写真性能の変動を調べた表４の結果に
おいても、本発明の試料２０〜２４及び２５．２６は写
真性能の変動の明らかに小さいことが観察された。

さらに、この連続処理における処理時間を下記に示すよ
うに変更して、カラー現像のタンク容量の２倍量補充す
るまで像様露光した試料を処理してから、センノドメト
リー用のウエフヂ露光を与えた試料を処理して色像堅牢
性並びにスティンを評価する試料を作成した。

処理工程　　　虞皮　　片肘 カラー現像　　　３７℃　３分３０秒 漂白定着　　３３℃　　１分 水洗■　２４〜３４℃３０秒 水洗■　２４〜３４℃３０秒 水　洗　■　　２４〜３４℃　３０秒 乾　　　　燥　　　７０〜８０℃　　１分本感光材料１
．（あたり （水洗■−■への３タンクカスケードとした。）一方、
比較のために、先の連続処理での写真性址犬見゛ｐ久危
ヱ ２００ｍｆ　　６０ｆｆ ５５ｍ１４０β １ＯＮ　　　２０１ 能を評価した処理で、カラー現像のタンク各回が２倍量
補充するまで処理したのちセンシトメトリー用Ｅ、Ｅ料
を処理した試料について同時に評価した。

以上のようにして作成した試料を次に示す条件で色像堅
牢性並びにハイライト部のスティンを評価した。

ｆａｌ　　光堅牢性　キセノン（１０万ルツクス）、１
０日照射 Ｆｂｌ　　熱堅牢性　１００°Ｃ、マロ保存ｆｃｌ　　
温熱堅牢性　８０’Ｃ１７０％ＲＨ，１５日保存 色像堅牢性の評価は、処理直後の温度１．５のところの
上記条件でテストした後の濃度（Ｄ）との比の色像残存
率（％）で示した（Ｄ／１．ｂ×１００）。したがって
数値は大きい程堅牢であることを示す。白地部分のステ
ィンの評価は、前記条件でテストｉｋの白地部分のＢＯ
Ｗ度（Ｄ、）とテスＩ・前の白地部分のＢ　ｙ３度（Ｄ
　ａｏ）　との差、ΔＤ。

−Ｄｓ　　Ｄｇｏで示した。したがって数値は大きい程
、スティンの増加が大きいことを一σ味する。結果は併
せて表５Ａ、５Ｂに示す。表５Ａには漂白定着及び水洗
時間を短縮した処理の結果を、表５Ｂには連続処理にお
ける写真性能を評価した処理における結果を示しである
。

表５Ａから、本発明の構成要素である一般式〔Ｉ〕、一
般式（Ａ）〜〔Ｃ〕及び一般式ＣＤ）の使用により光・
熱・温熱のいづれの堅牢性においても、また、白地部分
のスティンにおいても本発明の試料２０〜２４及び２５
．２６が比較試料に比べ明らかに優れていることが観察
された。また、驚くべきことに、本発明の構成要素の一
般式〔Ｉ〕、一般式（Ａ）〜〔Ｃ〕及び一般式（Ｄ）の
併用は個々の使用では予想されない色像堅牢性とスティ
ン防止効果、特にスティンについて優れた効果を示すこ
とが本発明の試料から明らかである。

表５Ｂにおいても、上と同様に本発明の試料が色像堅牢
性及びスティンに優れていることが明らかである。表５
Ａ及び表５Ｂの同一試料間を比較した時、漂白定着及び
水洗時間を短縮した処理の表５Ａは表５Ｂの結果と比べ
、本発明の構成要素からなる試料は殆んど遜色ない同程
度の結果を示している。このことは本発明の試料は発色
現像以降の処理を短縮した迅速処理が可能であることを
示唆するものであると言える。

以上の結果から、本発明の構成要素である一般式〔Ｔ〕
、一般式［Ａ）〜〔Ｃ〕及び一般式ＣＤ）で示される化
合物の使用は高いＤｍａｘ及び感度を与え、作製した４
５　ｔオの経時保存性においても安定であり、連続処理
においても処理変動は小さく、かつ、迅速処理が可能で
得られた色像の堅牢性は高く、白地部分のスティンの少
ない優れた性能を示すことが明白であった。

実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−Ｎ塗布ｔＪ、ｉＪ製 イｌａ−カプラー（ＥｘＹ）６０．０ｇに酢酸エチル１
５０　ｃｃおよびン容媒（Ｓｏｌｖ−３）１゜Ｑｃｅと
溶媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−４）３．０ｃｃを加え溶解し、こ
のｔ８液をドデシルベンゼンスルホンリウムを含む１０
％ゼラチン水溶液４５０ｃｃに添加した後、超音波ホモ
ジナイザーにて分散し、得られた分散液を、下記前悪性
増感色素を含有する塩臭化銀乳剤（臭化銀０．７モル％
）４２０ｇに混合溶解して第−層塗布液を調製した。第
二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ。

２−ビス（ビニルスルホニル）エタンを用いた。

また各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層；アンヒドロ−５，５゛−ジクロロ３．３
゛−ジスルホエチルチア シアニンヒドロオキシド 緑怒性乳剤層】アンヒドロ−９−エチル−５，５′−ジ
フェニル−３，３′−ジスル ホエチルオキサカルボシアニンヒ ドロオキシド 赤感性乳剤層；３．３’−ジエチル−５−メトキシ−９
，９′−（２，２’−ジメ チル−１，３−プロパノ）チア力 ルボシアニンヨーシト また各乳剤層の安定剤として下記の物を用いた。

アセトアミノ フェニル） またイラジェーション防止染料として下記の物を用いた
。

〔３−カルボキシ−５−ヒドロキシ−４−（３（３−カ
ルボキシ−５−オキソ−１−（２５ジスルホナトフエニ
ル）−２−ピラゾリン４−イリデン）−１−プロペニル
）−１−ピラゾリル〕ベンゼンー２，５−ジスルホナー
ト−ジナトリウム塩 Ｎ、Ｎ’−（４，８−ジヒドロキシ−９，１０ジオキソ
−３，７−ジスルホナトアンスラセン１．５−ジイル）
ビス（アミノメタンスルホナート）−テトラナトリウム
塩 （３−シアノ−５−ヒドロキシ−４−（３−（３−シア
ノ−５−オキソ−１−（４−スルホナトフェニル）−２
−ピラゾリン−４−イリデン）１−ペンタニル）−１−
ピラゾリル〕ベンゼンー４−スルホナトーナトリウム塩 （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布１ｆｔ　（ｇ／ｍ
′）を表す。ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布１を表す。

支持体 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体第一層（青
感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：０．７モル％、立方体
、平均粒子サイズ０．９μ） ゼラチン イエローカプラー（Ｅ　ｘ　Ｙ） ）８媒　（Ｓｏｌｖ−３） ？８媒　（３ｏ１ｖ−４） 第二層（混色防止層） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−２） ０、２９ １、８０ ０、６０ ０、　Ｏｌ Ｏ９０３ ０、８０ ０，０５５ ？８媒　（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　
０．　０３溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．０
１５第三層（緑感層） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：Ｑ、７モル％、立方体
、粒子サイズ０．４５＃）０．１８ゼラチン　　　　　
　　　　　　　１．４０マゼンタカプラー（Ｍ−１−１
）　　　０．２７溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　
　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　０．０
２第四層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．７０混色防止剤
（Ｃｐｄ−２）　　　　　　０．０６５紫外線吸収剤（
ＵＶ−１）　　　　　　０．４５紫外線吸収剤（ＵＶ−
２）　　　　　　０．２３溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　
　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　
０．０５第五Ｎ（赤感Ｎ） 前述の塩臭化銀乳剤（ＡｇＢｒ：４モル％、立方体、粒
子サイズ０．５μ）　　　　０．２１ゼラチン　　　　
　　　　　　　　１．８０シアンカプラ−（ＥｘＣ−１
）　　　　０．２６シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　
　　０．１２ン容媒　（Ｓｏｉｖ−１）　　　　　　　
　　　　　　　０．　　１６溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　
　　　　　０．０９第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０紫外線吸収
剤（ｔＪＶ−１）　　　　　　０．２６紫外線吸収剤（
ＵＶ−２）　　　　　　０．０７ン容媒　（Ｓｏｌｖ−
１）　　　　　　　　　　　　　０．　３０ン容媒　（
Ｓｏｌｖ−２＞　　　　　　　　　　　　　０．　０９
第ヒ層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０７（Ｅ　ｘ　
Ｙ）イエローカプラー α−ピバリルーα−（３−ヘンシル−１−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５〔β−（ドデシルスルホニル）ブ
チルアミド〕アセトアニリド （ＥｘＣ−１）シアンカプラー ２−・ペンタフルオロヘンズ了ミドー４−クロロ５　　
（２−（２，４−ジーｔｅｒｔ−アミルフェノキシ）−
３−メチルブチルアミドフェノール（ＥｘＣ−２）　シ
アンカプラー ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−〔α（２，４−ジ
ーｔｅｒＬ−アミルフェノキシ）フチルアミド〕フェノ
ール （Ｃｐｄ−２）混色防止剤 ２．５−ジーｔｅｒｔ−オクチルハイドロキノン（ＵＶ
−１）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔ−アミル
フェニル）ベンゾトリアゾール （ＩＪＶ−２）紫外線吸収剤 ２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジーｔｅｒｔブチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール （Ｓｏｌｖ−１）？８媒 ジ（２−エチル−・キシル）フタレート（Ｓｏｌｖ−２
）溶媒 ジブチルフタレート （Ｓｏｌｖ−３）溶媒 ジ（ｉ−ノニル）フタレート （Ｓｏｌｖ−４）　　ン容媒 Ｎ、Ｎ−ジエチルカルボンアミド−メトキシ−２，４−
ジ−ｔ−７ミルベンゼン 以」二のよ・）にして作製した試ｆ４を試ネ４番号３１
とする。次に、第−層（青感層）、第三層（緑感層）及
び第五層（赤感層）に本発明の構成要素の１つである一
般式（０）で示される化合物をカプラー（Ｍｌｌ）１モ
ルに対し表６に示したように添加し、カプラーと共存さ
せて、他の層は変えることなく試料を作製した。これを
試料０２とする。さらに他の層を含め同しく表６に示す
ように変更して試料３１〜３５を作製した。

さらに、第三層のマゼンタカプラーを（Ｍ−１１〕から
ＣＭ−１−３３及びＣＭ−１−１１）に等モル世直き換
え、他は変えずに試料３１〜３５と同様にして試料３６
〜４０及び試料４１〜４５を作製した。

これらの試料３１〜４５に、像様露光を与え、ペーパー
処理機を使用して下記処理工程で、カラー現像のタンク
容量の２倍量補充するまで連続処理（ランニングテスト
）を行った。この連続処理開始０１１と終了時に、試料
３１〜４５に実施例１に記載したセンシトメトリー用の
連続ウェノヂを使用して３色分解露光を与えた試料を処
理した。

このようにして得られた色画像の濃度測定を行い、実施
例１に記載した連続処理による写真性能の変動について
評価を行った。結果を表７に示す。

処理工程　　２敲度　　粒…　禮天１゛セ久界１カラー
現像　　３５℃　　４５秒　！６１．ｄ　　　１７ρ漂
白定着３０〜３６℃　４５秒　２１５ｍ１　　】ＩＩ！
安定■３０〜３７℃２０秒　−１０１ 安定■３０〜３７℃２０秒　−ｔＯ１ 安定■３０〜３７℃２０秒　−１０ｆｆ安定■３０〜３
７℃３０秒２４８＋＋＋ｆ　　１０ｆ乾　　　燥　７０
〜８５℃　６０秒 本感光材料１．（あたり （安定■−■への４タンク向流方式とした。）各処理液
の組成は以下の通りである。

水 エチレンジアミン四節 酸 ５．６−ジヒドロキ、／ ベンゼン−１，２ ４−トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリノ硫酸塩 ジエチルヒドロキシル アミン 蛍光増白剤（４，４’ ８０〇− ２，０ｇ ０．３ｇ ８．０ｇ １．４　ｇ ５ｇ ５．０ｇ ４．２ｇ ００ｍ１ ２．０ｇ ０．３ｇ ８．０ｇ ５ｇ ７．０ｇ ６．０ｇ ジアミノスチルへ ン系）　　　　　　　　　　　　２．０ｇ　　　２．５
ｇ水を加えて　　　　　　　　１０１００Ｏ１０００ｍ
１ｐＨ（２５℃）　　　　　　　１０．０５　１０．．
１５塁亘足青戒（タンク液と補充液は同じ）水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４００−チオ硫酸
アンモニウム （７０％＞　　　　　　　　　　　　１００ｍ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミン
四酢酸鉄 （Ｉｌｌ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジアミン四酢酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ水を加えて ｐＨ（２５℃） 多Ｌｚｊ文（タンク液と補充液は同じ）ホルマリン（３
７％） ホルマリン−亜硫酸付加物 ５−クロロ−２−メチル−４ １０００ｄ ５、４０ ０゜ ｇ ｇ イソチアゾリン−３−オ ン ２−メチル−４−イソチアゾ リン−３−オン 硫酸銅 水を加えて ｐＨ（２５℃） ０．０２ｇ ０．０１ｇ ０．　００５ｇ ０００ｄ ４、　０ ／ 続いて、処理工程における安定浴の槽の数を滅し、処理
時間を下記のように変更して、先の処理と同様にして処
理を実施した。この時、得られた連続処理による写真性
能の変動は表７に示した結果と同じであり、本発明の構
成要素からなる試料３５．４０及び４５は他の比較試料
に比べ、変動の小さいことが確認された。

次に、上記試料を、先の試料と合せて実施例１に記載し
た条件で色像の堅牢性とスティンについて評価した。処
理工程を変更し、処理時間を短縮して得られた試料の結
果を表８Ａに、先に実施した処理で得られた試ｆ４の結
果を表８Ｂに示す。

処理工程　　Ａ壌　　Ｗ削　■犬見゛ｐ久征１カラー現
像　　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　１Ｍ漂漂白前
３０〜３６℃　４５秒　２１５ｄ　　１７　ｆｆ安定０
３０〜３７℃２０秒　−１０１ 安定■３０〜３７℃２０秒２４８ｍ１　１０６乾　　　
燥　７０〜８５℃　６０秒 本感光材料１ｒ＋（あたり （安定■−■への２タンク向流方弐とした。）表８への
結県１本発明の構成要素からなる試料３５．４０及び４
５は同一グループ内の比較で、いづれの条件においても
色像の堅牢性は筒く、白地部分のスティンも低いことが
観察された。また、処理工程及び処理時間を変更してい
ない最初の処理を実施した試料の結果をまとめた表８Ｂ
と比較した時、安定工程を減らし、処理時間を短くした
表８八との間に色像の堅牢性は変化のないごとがわかる
。しかし、スティンについては表８Ａの本発明の構成要
素である一般式〔Ｉ〕、一般式（Ａ）〜（Ｃ１及び一般
式ＣＤ）を全く含まない試料３１．３６及び４１ではス
ティンの増加が認められるが、本発明の構成要件を満た
している試Ｊ’＋では、全くスティンも変化のないこと
が明らかである。

したがって、この結果から、本発明の構成要素を満す試
ギ＋！では処理の短縮、つまり、画質をＩ員ねろことな
く、迅速処理の可能であるを示している。

さらに、処理槽の数を減らすことも可能で処理機の設計
や設置スペースの縮少などにも有利になる可能性がある
。

次に、未露光の試料を先の処理工程（工程へとする）及
び処理工程を変更して、処理時間を短縮した処理（処理
Ｂとする）の画処理を実施して試′！４を得た。

これらの試料を２ｃｆｆｉ×２ｃｆｆｉの大きさに裁断
し、これをシャーレ−の蓋の内側に貼付し、ノヤージー
内には水を含ませた脱脂綿を置き、試料と接触しないよ
うにして３０℃の条件で２週間保存し、黴の発生状況を
目視により評価した。なお、使用器具、脱脂綿等はすべ
て使用前に完全滅菌処理して実験を行った。

この結果、安定処理を短縮した処理Ｂの試ｔ’＋のほう
が驚くべきことに黴の発生が認められないかもしくは少
なく、処理への試料においてはいづれも黴の発生してい
るのが観察された。この結果、本発明の構成要件を′満
たす試料においては、先の迅速処理の可能なことと共に
黴の発生も抑制されることにより、処理後の画像安定性
に有利であることがわかった。

実施例３ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す府構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。

第−層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび酢酸エチ
ル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏｌｖ−３）８．２ｇを
カロえ）容解し、このン容７夜をｌＯ％ドデンルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム３ｃｃを含む１０％ゼラチン水
溶液１８５　ｃｃに乳化分散させた。

方塊臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ０．８８μ、
粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒子全体の割合と
して臭化銀０．２モル％を粒子表面に含有）に下記に示
す青感性増感色素を恨１モル当たりそれぞれ２．０ＸＩ
Ｏ−’′モルＪ川用た後に硫黄増感を施したものを調製
した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、以
下に示す組成となるように第−層塗布液を調製した。第
二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方法
で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１オキシ
−３，５−ジクロロ−５−トリアジンナトノウム塩を用
いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 ＳＯＪ４（Ｃｚｌｌｓ）ｉ （Ｃ１１□）４ （Ｃ１１□）３ ＳＯ，ｌｌ・Ｎ（Ｃｚｌｌ、）３ 〈ハロゲン（ＩＪ艮１モル当たり８．２　。

０　×　１０ ４モル） （ハロゲン化８艮１モル当たり４゜ ０　×　１０ ４モル） および ５Ｏ１ Ｓｏ、ＩＩ・Ｎ（Ｃｄｌｓ）ｚ （ハロゲン化銀１モル当たり７ ０×　１０ ５モル） 赤感性乳剤層 Ｃ，ｌｌ、　　　　　　１ Ｃ，＋１゜ （ハロゲン化１艮１モル当たり０、 Ｘ１０ ４モル） 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン北限
１モル当たり２．６ＸＩＯ−３モル添加した。

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、］−（］５−メチルウレイドフェニル５−メルカブト
テトラヅールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８．
５ｘｌＯ−’モル、７．７Ｘ　１０−’モル、２．５Ｘ
ＩＯ−’モル添加した。

イラジエーノヨン防止のために乳剤層に下記の染ネ４を
添加した。

および （層構成） 以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｎ（）を
表す。ハロゲン化銀乳剤は銀喚算塗布猾を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔ１０□）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 重連の塩臭化銀乳剤　　　　　　　０．３０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー（Ｅ
ｘＹ）　　　　　０．８２７容媒　（Ｓｏｌｖ−３）　
　　　　　　　　　　　　０．　３５第二層（混色防止
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９９混色防止剤
（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．０８ン容媒　（Ｓｏｌ
ｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．　　１６？容
媒　（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　０
．　　０８第三Ｎ（緑感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．　５５μの
ものと０．３９μのもの力くｌ；３でｌ昆合（Ａｇモル
比）、粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０，１０と
０．０８、粒子全体の割合として各々、ＡｇＢｒ０．８
モル％を粒子表面に局在して含有）　　　　０．１２ゼ
ラチン　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプ
ラー（Ｍ−２−５）　　　０．２０溶媒（Ｓｏｌｖ−２
）　　　　　　　０．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．４７混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０５７容媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　　０．　　２４第五Ｊ！
Ｊ（赤感Ｎ） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８μのも
のと０．４５μのものが１＝４で混合ＬＡｇモル比ン、
粒子サイズ分布の変動係数がそれぞれ０．０９と０．ｌ
Ｌ粒子全体の割合として各々ＡｇＢｒ０．６モル％を粒
子表面の一部に局在して含有）０．２３ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（ＥｘＣ）
　　　　　　０．３２）各課　（Ｓｏ！ｖ−６）　　　
　　　　　　　　　　０．　　１５第六層（紫外線吸収
層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線吸収
剤（ＵＶ−１）　　　　　　０．１６混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−５）　　　　　　０．０２ン容媒　（Ｓｏｌｖ−５
）　　　　　　　　　　　　　　０．　　０８第七層（
保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビニル
アルコールのアク リル変性共重合体（変性度 １７％’）　　　　　　　　　　　　　０．１？流動パ
ラフイン　　　　　　　　　０．０３（Ｅ　ｘ　Ｙ） イエローカブラ （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー Ｉ２ Ｒ＝Ｃｚ　Ｈｓ Ｃａ　Ｈｑ Ｈ ｌ の２： ４の混合物 （重量比） （Ｃｐｄ 混色防止剤 Ｈ （ＵＶ−１） 紫外線吸収剤 Ｈ Ｃ２！１ 、（Ｌ） Ｈ ｃｎｌｔ） ｃａＨｔ（ｔ） の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌ １）溶媒 （Ｓｏｌ 溶媒 の２： ｌ　ン昆合物 （容量比） （Ｓｏｌ ｆ８媒 ０＝Ｐ（−０ ＣｑＨ１ｑ（ｉｓｏ＞）３ （Ｓｏｌｖ−４） 溶媒 （Ｓｏｌｖ ン各課 Ｃ００Ｃ，ＩＩ （Ｃｔ（ｚ）ｓ ＣＯＯＣ，Ｈ （Ｓｏｌｖ−６）ン１己１媒 以上のようにして作製した試料を試料番号５１とする。

次に、窓材の構成層の各層に表９に示すように本発明の
一般式〔Ｉ〕、一般式（Ａ）〜〔Ｃ〕及び一般式ＣＤ）
及び／または有機金属錯化合物を添加して試料５１〜５
８を作製した。

次に、マゼンタカプラー（Ｍ−２−５）を（Ｍ−２−６
）に等モル置き換え、使用するカプラー重量の増加分は
相応して溶媒量も増量して試料６０〜６８を作製した。

これらの試料に像様露光を与え、ペーパー処理機を使用
して、下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍
量補充するまで連続処理（ランニングテスト）を行った
。この連続処理の開始前と終了後に実施例１に記載のセ
ンシトメトリー用のウェソヂ露光を与えて処理を行い、
連続処理による写真性能の変動の評価を行った。

処１じＪ！　　　　直皮　　Ｗ皿　猜天１　タ烈花量カ
ラー現像　　　３５℃　　４５秒　１６１ｍ１１７１漂
白定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｍ１１’Ｎ！リ
ンス■　　３０〜３５℃　２０秒　　−１０１リンス■
　　３０〜３５℃　２０秒　　−１０ρリンス■　　３
０〜３５℃　２０秒　３５０ｍ１　　１（Ｈ！乾　　　
　燥　　７０〜８０℃　６０秒感光材料１ｍあたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。

水 エチレンジアミン−Ｎ Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β ８ｏ０１ｒｉａｏｏＩｎ１ １．５ｇ ８．０ｇ １．４　ｇ ５ｇ ２．０ｇ １２．０　ｇ ５ｇ メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミン アニリン硫酸塩　　　　　５．０ｇ　　７．０ｇＮ、Ｎ
−ビス（カルボ キンメチル）ヒドラ ジン　　　　　　　　　　５．５ｇ　　７．０ｇ蛍光増
白剤（ＷＩＩＩＴＥＸ４Ｂ、 住人化学製）　　　　　　　　１．ｏｇ　　２．０ｇ水
を加えて　　　　　　　　ＩＯ００ｉ１１０００ｍ／ｐ
Ｈ（２５℃）　　　　　　１０．０５　１０．４５還ヱ
目す１欣（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０〇−千オ硫酸アンモ
ニウム （７０％）　　　　　　　　　　　　１００−１亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　１７ｇエチレンジアミ
ン四酢酸鉄 （ＩＩＩ）アンモニウム　　　　　　　　５５ｇエチレ
ンジ了ミアミン酸二ナ トリウム　　　　　　　　　　　　　　５ｇ臭化アンモ
ニウム　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１０００＋＋ｄｐＨ（２５℃）　　　　　
　　　　６゜〇−去ｌ（タンク液と補充液は同し） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３ｐｐｍ
以下） 得られた色像の濃度測定を行い、実施例１に記載した方
法に準じて連続処理による写真性能の変動を求めた。結
果を表１０に示す。

／ 表１１の結果は本発明の構成要件を満たしている試料５
７．５８．６５及び６６が感材の生保存性においても明
らかに写真性能の安定性にすぐれていることを明白に示
していることが比較試料の対比かられかる。特に一般式
（１）で示される化合物と一般式（Ａ）〜〔Ｃ〕及びＣ
Ｄ）との併用により格段に改善されることは驚くべきこ
とである。

続いて、処理工程における処理時間を下記に示すように
変更して、先と同様、カラー現像のタンク容量の２倍量
補充するまで像様露光した試料を処理してから、センシ
トメトリー用のウェッヂ露光を与えた試料を処理した。

また、同時に未露光の試料についても処理を行った。

処理工程　　　１度　　片皿　ｌｌｌＬｉ！＋２！ＪＩ
ＪＬカラー現像　　　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　
　１７１漂白定着　３０〜３５℃　３０秒　２１５ｍｆ
ｆ１　１７ｊ！リンス■　　３０〜３５℃　１０秒　　
−１０７！リンス■　　３０〜３５℃　１０秒　　−１
０１リンス■　　３０〜３５℃　１０秒　３５０＋＋＋
１１０ｆｆ乾　　　　燥　　７０〜８０℃　６０秒感光
材料１耐あたり （リンス■−■への３タンク向流方式とした。）処理し
て得られた色像の試料は実施例１に記載の方法に準じて
、その色像の堅牢性並びにスティンについての評価を行
った。その結果については表１２に示す。

もう一方の未露光の処理済み試料については、本実施例
の連続処理における写真性能の評価を行った処理におい
て同しように未露光の試料を処理を行った試料と同時に
、実施例２で実験した黴の発生についてのテストを行っ
た。

その結果、処理時間を短縮した処理が作成した試料には
黴の発生が殆んど見られなかったが、最初の処理で作成
した試料には、殆んどの試料に黴の発生が観察された。

この驚くべき事実は、恐らくリンス工程の処理時間短縮
により処理液中の薬品の残留量が多く、そのなかのある
種の薬品が防黴作用を示しているものと推測される。

表１２の色像堅牢性及びスティンの結果は、本発明の構
成要件を満たす試料５７〜５９及び６６〜６８はいづれ
の条件の色像堅牢性においてもすくれており、一般式（
１）で示される化合物のＢＬ及びＲＬへの使用は色像堅
牢性の改良効果が大きい。また、白地部分のスティンに
おいても、スティンの増加の少ないすくれた性能を示し
ていることが明らかである。さらに、本発明の試料はＢ
Ｌ、ＣＬ及びＲ１、の３層の色像残存率が高いレベルで
ほぼ同一であることは、堅牢でしかも３色のバランスが
保持されていることを示し、好ましい画像保存性である
ことを表わしている。

実施例４ ポリエチレンテレフタレート樹脂に白色顔料であるチタ
ンホワ・イトを練りこんだ反射支持体上に、実施例３の
試料５１．５５．５８．６０．６４及び６７と全（同じ
層構成の試料を塗布し、試料を作製した。これらの試ギ
４を５１′、５５′、５８″６０′、６４′及び６７′
とする。これらの試料を上記同一層構成の試料と合せて
、実施例３記載の連続処理における写真性能を評価した
処理の連続処理終了後の処理を行い、その色画像の堅牢
性及び白地部分のスティンの評価を実施例１に記載の方
法に準じて行った。その結果、色像堅牢性及びスティン
ともにいづれの条件でも支持体による差は観察されなか
った。また、本発明の構成要件を満たしている試料５８
．６７及び５８′、６７は色像の堅牢性にもすぐれ、ス
ティンも少ないすぐれた性能を示し、特に、試料６７及
び６７′は３色の色像残存率が高く、かつ、色像残存率
がバランスしていて、スティンも少ないので、処理直後
の試料と判別し難いほどであった。

続いて、撮影処理済カラーネガを通して上記の１２種の
試料に像様露光を与え、上記と同様の処理を実施した。

得られたカラープリントは、本実施例の支持体を使用し
て作製した試料からのプリントにおいては、同一層構成
の実施例３で作製した試料から得られたカラープリント
に比較して、影度にすぐれ、高濃度域（暗部）の描写が
鮮明であり、光沢、平滑性にすぐれたカラープリントで
あった。

実施例５ ポリエチレンで両面ラミネー１−シた紙支持体に、次の
第−層かろ第十二層を重層塗布したカラー写真感光祠才
４を作成した。ポリエチレンで第−層塗布側にはチタン
ホワイトを白色顔料として、また微量の群青を青味染料
として含む。

（感光層組成） 以下に成分とｇ／ｍｆｊＩＬ位で示した塗布量を示す。

なおハロゲン化銀ついては銀換算の塗布量を示す。

第１層（ゼラチン層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．３０第２Ｎ　（
アンチハレーション層） 黒色コロイド１艮　　　　　　　　　　　０．ＩＯゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０・　７０第３層（低感
度赤感層） 赤色増感色素（ＥＸＳ−１，２，３）で分光増感された
塩沃臭化銀（塩化銀１モル％、沃化銀４モル％、平均粒
子サイズ０．３μ、サイズ分布１０％、立方体、コア法
度タイプコアシェル）　　　　　　　　　　　　　０．
０６赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感さ
れた沃臭化銀（沃化銀５モル％、平均粒子サイズ０，４
５μ、サイズ分布２０％、平板（アスペクト比−５））
　　、　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　０．
１４シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　０．０７退
色防止剤（ｃｐａ−２，３，１３等景）０．１２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　０．０３カプラー
溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０、０６ 第４層（高感廣赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀６モル％、平均粒子サイズ０．７５μ
、サイズ分布２５％、平板（アスペクト比−８、コア法
度）） ０、１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００；シアンカ
プラ−（ＥｘＣ−１） シアンカプラー（ＥｘＣ−２） 退色防止剤（Ｃｐ　ｄ　−２，３、 カプラー分散媒（Ｃｐｄ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ １． ０、２０ ０、　ｌ　Ｏ １３等量） ０、１５ ２．３等廿） ０゜　１０ 第５層（中間層） マゼンタコロイドｉ艮　　　　　　　　０．０２ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤（Ｃｐ
ｄ−７）　　　　　　０．０８混色防止剤溶媒（Ｓｏｌ
ｖ−４，５） ０、１６ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）Ｏ，ｔ。

第６層（低感度緑怒層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された塩沃臭化
銀（塩化銀１モル％、沃化銀２．５モル％、平均粒子サ
イズ０．２８μ、粒子サイズ分布１２％、立方体、コア
法度型コアシェル））　　　　　　　　　　　　　０．
０４緑色増ｊ５色素（ＥｘＳ　　３）で分光増感された
沃臭化銀（沃化銀２６８モル％、平均粒子サイズ０．４
５μ、粒子サイズ分布１２％、平板（アスペクト比−５
））　　　　　０．０６ゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．８０マゼンタカプラー（Ｍ−２−１、Ｍ−２−
１９）等量混合　　　　　　　　　　　０．１Ｏ力プラ
ー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　０．０５カプラー？容媒
（Ｓｏｌｖ−４，６）０．１５第７層（高感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された沃臭化銀
（沃化銀３．５モル％、平均粒子サイズ０．９μ、粒子
サイズ分布２３％、平板（アスペクト比−９、均−法度
型）） ０．１０ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（Ｍ−２−１、Ｍ−２−１９）等量混合　　　　
　　　　　　　０．１０カプラー分散媒（Ｃｐｄ−５）
　　　０．０５カブラーン容媒（Ｓｏｌｖ−４，６）０
．１５第８層（イエローフィルター層） イエローコロイドｉ艮　　　　　　　０．２０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　１．００混色防止剤（Ｃｐｄ
−７）　　　　　　０．０６混色防止剤溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，５） ０．１５ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）Ｏ，ｔ。

第９層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥＸＳ−５，６）で分光増感された塩沃
臭化銀（塩化銀２モル％、沃臭化銀２．５モル％、平均
粒子サイズ０．３５μ、粒子サイズ分布８％、立方体、
コア法度型コアシェル））　　　　　　　　　　　０．
０７青色増悪色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された
法具化１！（沃臭化銀２，５モル％、平均粒子サイズ０
．４５μ、粒子サイズ分布１６％、平板（アスペクト比
−６））０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　　　０
．５０イエローカプラー（Ｆ、ｘＹ−１）　　　０．２
０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　０．００１力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　０．０５カブラー
ン容媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　０．０５第１０層（高
感度青感層） 青色増感色素（巳ｘＳ−５，６）で分光増感された沃臭
化銀（沃化銀２．５モル９４、平均粒子サイズ１．２μ
、粒子サイズ分布２１９．’６、平板（アスペクト比＝
１４））　　　０．２５ゼラチン　　　　　　　　　　
　　１．００イエローカプラー（ＥｘＹ−１）　　　０
．４０ステイン防止剤（Ｃｐｄ−１１）　　　０．００
２力プラー分散媒（Ｃｐｄ−５）　　　　０．０５カブ
ラーン容媒（Ｓｏｌｖ−２＞　　　　０．１０第１１層
（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−１，３，１３）１．００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．０６分散媒（
Ｃｐｄ−５） 紫外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２）０、１５ イラジェーション防止染料（Ｃｐｄ−１５，１６）　　
　　　　　　　　　　　　０．０２イラジエーシヨン防
止染料（Ｃｐｄ−１７、＋８）　　　　　　　　　　　
　　　０．０２第１２層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％ｉ、平均サイズ０．
２μ）　　　　　　　　　　０．０７変性ポバール　　
　　　　　　　　０．０２ゼラチン　　　　　　　　　
　　　１，５０ゼラヂン硬化剤Ｈ（−１）　　　　　　
０．１７更に各層には、乳化分散助剤としてアルカノ−
／Ｌ／Ｘ　Ｃ（Ｄｕｐｏｒ＋社）　、及ヒアルキルヘン
ゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤としてコハク酸
エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　　１２０　　（大日
本インキ社製）を用いた。ハロゲン化銀あるいはコロイ
ド恨含有層には、安定剤として（Ｃｐｄ−１９，２０，
２１）を用いた。以下に実施例に用いた化合物を示す。

ｘＳ ｘＳ−２ ｘＳ ｘＳ （ＣＨｚ）＋５ＯＪ４（ＣｚＨｓ）ｓ ｘＳ Ｓｏ、＋ｌＩ・Ｎ（ＣＪｓ）　３ ｘＳ （Ｃ１１□）。

（ＣＨｚ）４ Ｓ（ｈｌｌ−Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）：＋ ｐｃｔ ｐ　ｄ Ｃｎ１ｌ、（ｔ） Ｃｐｄ −（−ＣＩ（。

ＣＨ−）。

（ｎ＝１００〜１０００） ＣＯＮ　ＨＣａ　Ｈ９（ｔ） ｐａ ｉ１ Ｃｐｄ ポ リエチルアクリレート ■ ■ Ｃｐｄ−１３ Ｃｐｄ ０■ ｐ　ｄ Ｓｏ、Ｋ ＯＪ Ｃｐｄ−１６ （Ｃｌｌｚ）　ｚｓＯＪ （ＣＨｚ）　３ｓＯ３Ｋ Ｃｐｄ ｐ　ｄ Ｃｐｄ ■ Ｃｐｄ−２０ Ｃｐｄ Ｈ Ｃｐｄ ｅ ｘＣ ０■ ｘＹ ｐ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−１）（２−ｘ’ｒル”−：＊　ンル）
　フタレート ５ｏｌｖ−２トリノニルホスフェ−１−３ｏｌｖ　　３
　　　ジ（３−メチルヘキンル）フタレート ５ｏｌｖ−４）リクレジルホスフェート５ｏｌｖ−５ジ
ブチルフタレート ５ｏｌｖ−Ｇ　　　トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ
−７＋、２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エ
タン 以上のようにして作製した試料を試料７１とする。次に
、本発明の一般式（Ｉ）、−１’ＩＱ式〔Δ〕〜〔Ｃ〕
及び一般式ＣＤ）で示される化合物を表ｌ３に示すよう
にそれぞれの層に添加していくつかの試料を作製した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を像は露光した後、自動現像機を用いて以下に記載
の方法で、第一現像液の累積補充量がそのタンク容量の
３倍になるまで処理した。

この連続処理の開始前と終了時に試料７１〜７９のセン
シトメトリー用露光を与えた試料を処理して、連続処理
における写真特性の変動を調べた。

処理工程　時間　温度　母液タンク容量　補充世第−現
像６０秒３８℃　　６ｅ　　　３３０ｄ／ｍ第一水洗（
１１３０〃３３”　　　　３”第一水洗（２）３０〃３
３〃３〃２２０発色現像９０〃３８〃９／／３３０ 漂　　　　　白　　６０〃　　３８〃　　　　　　６　
〃　　　　　１２０漂白定着６０〃３８〃６〃２２０〃 第二水洗ｆｔ）　　２０／／　　３３＃　　　　２＃第
二水洗（２）２０〃３３〃２〃 第二水洗（３）２０〃３３〃２〃３３０乾　　　　燥　
４５〃　７５〃 ここで第−水洗浴及び第三水洗浴は、それぞれ向流補充
方式とした。即ち第一水洗（２）に第一水洗液を補充し
、そのオーバーフローを第一水洗ｆｉ＋に導き、又第二
水洗（３）に第二水洗液を補充し、そのオーバーフロー
を第二水洗（２）に導き、第二水洗（２）のオーバーフ
ローを第二水洗（１）に導いた。

各処理液の組成は、以下のとおりであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 ジエチレントリアミン ５酢酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸カリウム チオシアン酸カリウム 炭酸カリウム ハイドロキノンモノス ルホン酸カリウム １−フェニル−３−ピ ラゾリドン １．０ｇ ３．０ｇ ３０．０　ｇ １．２ｇ ３５．０ｇ ２５．０ｇ ２．０ｇ １．０ｇ ３．０ｇ ３０．０　ｇ Ｊｇ ３５．０ｇ ２５．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　０．５ｇヨウ化カリウム
　　　　　　　５．０■水を加えて　　　　　　　　１
０００ｍ＋１’　　１００１００ＯＨ９，６０９，７０ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

築二水洗戒　　　　　　　　　母液　補充液エチレンジ
アミン４酢　　　　　　母液に同じラメチレンホスホン 酸　　　　　　　　　　　　　　　　２．０ｇリン酸２
ナトリウム　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　１０００Ｉｎ１ｐ　Ｈ７，００ ｐｌ＋は、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

λ負嬰像　　　　　　　　　　母液　補充液ヘンシルア
ルコール　　　　Ｉ　５　、０　ｍｌ　　１８　、０　
ｍｌジエチレングリコール　　　Ｉ　２　、０　Ｉｎｌ
　　Ｉ　４　、０　ｍ１３．６−シチアー１ ８−オクタン−ジオ ール　　　　　　　　　２．００　ｇ２．５０　ｇニト
リロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ トリメチレンホスホ ン酸・５ナトリウム塩 ジエチレントリアミン ５酢酸・５ナトリウ ム塩 亜硫酸ナトリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−アミノアニ リン硫酸塩 エチレンジアミン 蛍光増白剤（ジアミノ メチルへン系） 臭化カリウム ヨウ化カリウム ０．５ｇ ２．０ｇ ２．０ｇ ３．０ｇ ６．０ｇ １０　、０　ｍｌ １．０ｇ ０．５ｇ １．０■ ０．５ｇ ２、Ｏｇ ２．５ｇ ３．６ｇ ９．０ｇ １２．０ｄ １．２ｇ Ｈ １０，６０ １１，００ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

還亘遡　　　　　　　　　　母液　補充液エチレンジア
ミン４酢 酸　２ナトリウム塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉ［［）・ア ンモニウム・２水塩　　　１２０ｇ 臭化アンモニウム　　　　　　１００ｇ硝酸アンモニウ
ム　　　　　　１０ｇ 水を加えて　　　　　　　　１００１００Ｏ１１６，３
０ ｐ　Ｈは、酢酸又はアンモニア水で調整した。

温亘定ｌ撒　　　　　　　　母液　補充液エチレンジア
ミン４酢　　　　　　母液に同じ酸・２ナトリウム・ ２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉ［ｌ）・ア ンモニウム・１水塩 亜硫酸ナトリウム ８０．０　ｇ ５．０ｇ １５．０ｇ 母液に同じ １０．０ｇ チオｇ酸アンモニウム （７００ｇ／　Ｉり　　　　　　１６０ｇ２−メルカプ
ト−１゜ ３．４−）リアジー ル　　　　　　　　　　　　　　　　０．５ｇ水を加え
て　　　　　　　　１００ＯＷｌｐ　Ｈ６，５０ ｐ　ｌ（は、酢酸又はアンモニア水で調整した。

第二水洗液　　母液、補充液とも 水道水を■（型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＩ’？−１２０１３）と、
０１１型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４
００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及
びマグネシウムイオン？Ｈ度を３＋ｎｇ／ｌ以下に処理
し、続いて２塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／
Ｉ！と硫酸ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液
のｐ）ｌは６．５〜７゜５の範囲にある。

得られた色像の濃度測定を行い、写真特性値を求めた。

その結果を表１４に示す。

表１５の感材の生保存安定性の結果、本発明の構成要素
の個々の使用は保存性を改良する効果は殆んど観察され
なく、むしろ悪化させる傾向が観察されるが、本発明の
構成要素を併せて使用した時にはしめて生保存性が改良
され、安定化することは驚くべきことである。これらは
試料７５．７Ｇと他の比較試ネ４を比べた時、明白であ
る。

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（厚さ１０
０ミクロン）の表側に、次の第−層から策士四層を、裏
側に策士五層から策士六層を重層塗布したカラー写真窓
光材料を作成した。第−層塗布側のポリエチレンには酸
化チタンを白色顔料として、また微量の群青を青み付は
染料として含む（支持体の表面の色度はＬ”、ａ”、ｂ
”系で８８．０、−０．２０、−０．７５であった。、
）（感光層組成） 以下に成分と塗布ｍ　（ｇ／ｒｄ単位）を示す。なおハ
ロゲン化銀については恨喚算の塗布量を示す。

各層に用いた乳剤は乳剤ＥＭＩの製法に準して作られた
。但し策士四層の乳剤は表面化学増悪しないリップマン
乳剤を用いた。

第１Ｎ（アンチハレーンヨン層） 黒色コロイド１艮　　　　　　　　　　　０．１゜ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　０．７０第２層（中間層
） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．７０第３層（低
感度赤感層） 赤色増悪色素（ＩＥｘＳ−１，２，３）で分光増感され
た臭化銀（平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布〔変
動係数〕８％、八面体）０、０４ 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サイズ０．４０μ
、す・イズ分布１０％、八面体）　　　　　　　　　　
　　　　０．０８ゼラチン　　　　　　　　　　　　１
．００シアンカプラー（ＩＦ、ｘＣ−１，２を１：１）
０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０、１８ スティン防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　０．００３力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０３カプラー溶
媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０．１２ 第４層（高感度赤怒層） 赤色増悪色素（ＥｘＳ−１，２，３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１５シ
も、八面体）　　　０．１４ゼラチン　　　　　　　　
　　　　１．００シアンカプラー（ＥｘＣ−１，２を１
：ｌ）０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１，２，３，４等量）０．１８ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　０．０３カプラ
ー溶媒（Ｓｏｌｖ−１，２，３等量）０．１２ 第５層（中間ＪｉＪ） ゼラチン １、００ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０８混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ−４，５等量）０、１６ ボリ７−ラテノ’）ス（Ｃｐｄ−８）０．１０第６層（
低感度緑怒層） 緑色増悪色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．２５μ、サイズ分布８％、八面体）
　　　　　　　０．０４緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で
分光増感された塩臭化銀（塩化銀５モル％、平均粒子サ
イズ０．４０μ、サイズ分布１０％、八面体）０．０６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０マゼンタカ
プラー（ＥｘＭ−１，２，３等９）０、１１ 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６を等量）０、１５ スティン防止剤（Ｃｐｄ−ＩＱ、１１．１２．１３を１
０ニア；７１比テ）　　０．０２５力プラー分１１シ媒
（Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ
−４，６等量）０、１５ 第７１（高感度緑怒層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−４）で分光増感された臭化銀（
平均粒子サイズ０．６５μ、サイズ分布１６％、八面体
）　　　　　　０．１０ゼラチン　　　　　　　　　　
　　０．８０マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１，２，３等
量）０、　ｌ　】 退色防止剤（Ｃｐｄ−９，２６等量） スティン防止剤（Ｃｐｄ １３を１０；７：７： カプラー分散媒（Ｃｐｄ カプラー分散媒（Ｓｏｌｖ ０゜ １０．１１、 ■比で）　　０゜ ６）　　　　０゜ ４．６等吋） ０゜ １２、 第８層（中間層） 第５層と同じ 第９層（イエローフィルター層） イエローコロイドｉ艮 ゼラチン ０、０７ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　０．０３混色防
止剤溶媒（Ｓｏｌｖ４．５等量）０．１０ ポリマーラテックス（Ｃｐｄ−８）０．０７第１０層（
中間層） 第５層と同し 第１１層（低感度青感層） 青色増感色素（ＥｘＳ−５，６）で分光増感された臭化
銀（平均粒子サイズ０．４０μ、サイズ分布８％、八面
体）　　　　　　０．０７青色増惑色素（Ｅ　ｘ　Ｓ　
−５，６）で分光増悪された塩臭化銀（塩化銀８モル％
、平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布１１％、八面
体）０．１４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．８０イエローカ
プラー（ＥｘＹ−１，２等量）０．３５ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　０．１０ステイン
防止剤（Ｃｐｄ−５，１５をｌ：５比で）　　　　　　
　　　　　　　　０．００７力プラー分散媒（Ｃｐｄ−
６）　　　　０．０５カプラー？容媒（Ｓｏｌｖ−２）
　　　　０．１０第１２層（高感度青感層） 青色増感色素（Ｅｘｓ−５，６）で分光増悪された臭化
銀（平均粒子サイズ０．８５．＋ｒ、サイズ分布１８％
、八面体）　　　　　０．１５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　０．６０イエローカプラー（ＥｘＹ−１，２
等足）０．３０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−１４）　　　　　０．ｔ。

スティン防止剤（Ｃｐｄ−５，１５を１．５比で）　　
　　　　　　　　　　　　０．００７力プラー分散媒（
Ｃｐｄ−６）　　　０．０５カブラーン容媒（Ｓｏｌｖ
−２）　　　　０．１０第１３１（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．００紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０．５０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−７，１７等量 ０、０３ 分散媒（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　０．０２紫外線吸
収剤溶媒（３ｏ１ｖ−２，７等量）０、０８ イラジエーンヨン防止染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０
，２１，２７を１０：１０：１１１５；２０比で）　　
　　　　　　　０．０５第１４層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀９７モル％、平均ザ・イズ０．
１μ）　　　　　　　　　０．０３ポリビニルアルコー
ルのアクリル変性共重合体０、Ｏｌ ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　１．８０ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，Ｈ−２等量）第１
５層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　２．５０紫外線吸収
剤（Ｃｐｄ−２，４，１６等量）０、５０ 染料（Ｃｐｄ−１８，１９，２０，２１，２７を等量）
　　　　　　　　　　　　　０．０６第１６層（裏面保
護層） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズ２．４
μ）と酸化けい素（平均粒子サイズ５μ）等量　　　　
　　　　　　０．０５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　２．００ゼラチン硬化剤（Ｈ−１，、Ｈ−２等量）０
．１４ 乳剤ＥＭ−１の作り方 臭化カリウムと硼酸銀の水溶液をゼラチン水溶液に激し
く撹拌しながら７５℃で１５分を要して同時に添加し、
平均粒径が０．４０μの八面体臭化銀粒子を得た。この
乳剤に恨１モル当たり０゜３ｇの３．４−ジメチル−１
，３−チアゾリン２−チオン、６ｆｆ１ｒのチオ硫酸ナ
トリウムと７ｍｇの塩化金酸（４水塩）を順次加え７５
℃で８０分間加熱することにより化学増感処理を行なっ
た。こうして得た粒子をコアとして、第１回目と同様な
沈殿環境で更に成長させ、最終的に平均粒径が０．７μ
の八面体単分散コア／シェル臭化銀乳剤を得た。粒子サ
イズの変動係数は約ｌＯ％であった。この乳剤に銀１モ
ル当たり１．５Ｑｒのチオ硫酸ナトリウムと１．５■の
塩化金酸（４水塩）を加え６０℃で６０分間加熱して化
学増感処理を行ない内部潜像型ハロゲン化銀乳剤を得た
。

各感光層には、造核剤としてＥｘＺＫ−１とＥｘＺＫ−
２をハロゲン化銀に対しそれぞれ１０１１０−２重量％
、造核促進剤としてＣｐｄ−２２を１０４重１％用いた
。更に各層には乳化分散助剤としてアルカノールＸ　Ｃ
ＣＤｕｐｏｎ社）及びアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムを、塗布助剤としてコハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ　Ｆ　−１２０（大日本インキ社製）を用いた
。ハロゲン化銀及びコロイド恨含有層には安定剤として
（ｃｐｄ−２３，２４，２５）を用いた。この試料を試
料番号８１とした。以下に実施例に用いた化合物を示す
。

ｘＳ ｘＳ ｘＳ−３ ■ −Ｎ（Ｃ２Ｈ４）　ｚ ｘＳ ０ｆｆ ＳＯ，Ｈ ｘＳ−５ ＳＯ，ＩＩ・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）３ ｘＳ ５Ｏ１ ＳＯ３トＮ（ＣＪｓ）　。

Ｃｐｄ−１ Ｈｏ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ ｐａ Ｈ ｐ　ｄ −＋　ＣＩ！　。

ＣＨ−）−。

ｎ＝１００〜１０００ ＣＯＮ　ＨＣ＝Ｈｑ（ｔ） Ｃｐｄ　−７ Ｈ Ｃｐｄ ＋ＣＨｚ−ＣＨ−）−。

Ｃ００Ｃ２Ｈｓ ｐ　ｄ Ｃｐｄ−１１ Ｃ，Ｉ＋、　　０ 厘 ２０１に Ｃｐｄ ｐ　ｄ Ｈ Ｈ ｐ　ｄ ■ Ｃｐｄ ｐｄ ｐｄ Ｈ ｐｄ−１８ ｐｄ （ＣＨ２）３ Ｓｏ、Ｋ ｐａ ｐｄ ５Ｕゴハ 〔Ｃ〕１□）３ ０３Ｋ ＳＯ，Ｋ ｐｄ−２２ ｐ　ｄ ｐｄ ｐｄ Ｇ ５＋１ ｐ　ｄ ｐｄ ＣＨ，Ｃ００Ｋ ０１１□Ｃ００Ｋ ＸＣ ＸＣ Ｈ しＩ ｌ ＸＭ ＸＭ−２ ６Ｈ ７（ｔ） ＸＭ ｔｈ Ｃｓｌｌ＋、（ｔ） ＸＹ−１ ｅ ＸＹ−２ ｏ１ｖ ５ｏｌｖ　−２ ０ＩＶ−３ ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ ｏｌｖ−６ ｏｌｖ−７ ＥｘＺＫ−１ ジ（２−エチルヘキシル）セパ ケート トリノニルホスフェート ジ（３−メチルヘキシル）フタ レート トリクレジルホスフェート ジプチルフタレート トリオクチルホスフェート ジ（２−エチルヘキシル）フタ レート １２−ビス（ビニルスルホニ ルアセトアミド）エタン ４６−ジクロロ−２−ヒドロ キシ−１，３，５−１−リアジン Ｎａ塩 ７−（３−エトキシチオカルボ ニルアミノベンズアミド）−９ メチル−１０−プロハギルー １．２，３．４−テトラヒドロ アクリジニウム　トリフルオロ メタンスルホナート ＥｘＺＫ−２２−（４−＋３−　Ｃ３−ｆ３（５−（３
−（２−クロロ−５ （１−ドデンルオキン力ルポ ニルエトキシカルボニル）フェ ニルカルバモイルター４−ヒド ワキシー１−ナフチルチオ）テ トラゾール−１−イル〕フェニ ル）ウレイド〕ヘンゼンスルホ ンアミド）フェニルクー１−ホ ルミルヒドラジン 次に、試料８１における第３．４の赤感層、第６．７Ｎ
の緑怒層及び第１１．１２層の青感層に使用しているカ
プラー溶媒を本発明の一般式（１）で示される化合物、
ＣＰ−３３に等重世直き換えて試料８２を作製した。以
下、ＣＰ−５）、〔Ｐ−１０〕、（Ｐ−１１）、ＣＰ−
１７）、〔Ｐ２１）及び（Ｐ−２５）にそれぞれ等重量
互き換えて試料８３〜８８を作製した。この時他は全く
変更することなく試料を作製した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真窓光
材料を像様露光した後、自動現像機を用いて以下に記載
の方法で、発色現像液の累積補充量がそのタンク容量の
３倍になるまで連続処理した。連続処理開始前と終了時
にセンシトメトリー用ウェノヂ露光を与えたｉＸ１′料
を処理した。

処理工程　時間　温度　母液タンク容量補充量発色現像
　１３５秒　３８℃　　　１５１３００−／ｒ＋（漂白
定着　　４０１／３３〃３〃３００水洗（１）４０〃３
３７１３〃 水洗ｔ２＋　　４０〃３３／／３　”　　３２０乾　　
　燥　　　３０〃　　８０１ｔ 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１１に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光材料による漂白定
着浴から水洗浴（１１への漂白定着液の持ち込み量は３
５　ｍｌ　／　ｎ（であり、漂白定着液の持ち込み量に
対する水洗水補充量の倍率は９，１倍であった。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

２１已１１夜 エチレンジアミン４酢 ラキスメチレンボス ホン酸 ジエチレングリコール ヘンシルアルコール 臭化カリウム ヘンヅトリアゾール 亜硫酸ナトリウム グルコース Ｎ、Ｎ−ビス（カルボ キシメチル）ヒドラ ジン トリエタノールアミン Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 炭酸カリウム 母液 １．５ｇ １〇− １２，０ｍ１ ０．７０　ｇ ０．００３　ｇ ２．４ｇ ２．５ｇ ４．０ｇ ６．０ｇ ６．０ｇ ３０．０　ｇ 補充液 １．５ｇ ｌｏｗ／ １４．４ｍｉ ０．００４ｇ ２．９ｇ ３．０ｇ ４．８ｇ ７．２ｇ ７．２ｇ ２５．０ｇ 蛍光増白剤（ジアミノ スチルヘン系） １．０　ｇ １．２ｇ ｐＨ（２５°Ｃ） １０．２５ １０．８０ エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム・ ２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（ｎｉ）・ア ンモニウム・２水塩 チオ硫酸アンモニウム （７００ｇ／ｊり ｐ−トルエンスルフィ ン酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム ５−メルカプト−１ ３，４−トリアシー Ｊし 硝酸アンモニウム ４．０ｇ ７０．０ｇ ８０ｍ１ ２０．０ｇ ２０．０ｇ ０．５ｇ １０．０ｇ 母液に同じ 水を加えて　　　　　　　　１０００ｙｐＬＩ（２５℃
）　　　　　　　６．２０水貼　　母液、補充液とも 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ｏｎ５ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライ１−ＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン４度を３■／１以下に処理し、続いて二塩
化イソンアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸ナトリ
ウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のＩｌ＋は６．
５〜７゜５の範囲にあった。

上記処理を施して得られた色像の濃度測定を行い、連続
処理による写真性能の変動について調べた。その結果を
表１６に示す。

表１６の結果、本発明の一般式（１３の化合物を変更し
た試料８２〜８８は本発明の一般式（１）の化合物を使
用していない比較試料８１に比べ、明らかに連続処理に
よる写真性能の変動の少い、すぐれた性能を示すことが
わかる。

次に試料８１〜８８の生保存性について、実施例５と同
様の条件で調べたところ、本発明の試ｔ−１８２〜８８
は比較試料８１に比べ、Ｄｍｉｎの増加は少な（、Ｄｍ
ａｘの変ｖＪも小さく、かつ感度の変動も小さいことが
明らかに観察され、すぐれた性能を示すことがわかった
。

続いて、同し試料について、色像堅牢性及びスティンに
ついて、実施例１に記載の方法に串じて実施した。その
結果を表１７に示す。

さらに、処理工程の処理時間を下記に示すように変更し
、連続処理を実８トシてから色像堅牢性を評価する試料
を処理した。

処理工程　時間　温度母液ｌン’）容量補充量発色現像
　１３５秒　３８℃　　　１５　ｐ、　　３０Ｍ　／ｍ
漂白定着　　３０＝３３Ｉ３〃３００ 水洗ｆｉｌ　　　２０秒　３３℃　　　３Ｉ！水洗［２
＋　　２０／１３３〃３〃３２０乾　　　燥　　　３０
〃８０〃 水洗水の補充方式は、水洗浴（２）に補充し、水洗浴（
２）のオーバーフロー液を水洗浴（１）に導く、いわゆ
る向流補充方式とした。このとき感光）オ料による漂白
定着浴から水洗浴（ｌｌへの漂白室７Ｆ液の持ち込み量
は３５ｍ１７ｍであり、漂白定ｒＳ液の持ら込み量に対
する水洗水補充量の倍率は９．１倍であった。

その結果は、表１７と同じであって漂白定着及び水洗時
間を短縮しても仏像の堅牢性及びスティンには変りはな
かった。この結果は迅速連続処理が可能であることを示
唆しているものである。

また、未露光試料を先の処理時間の異なる２通の処理を
実施し、実施例２に記載の黴の発生の評価を行った。結
果は、実施例２及び実施例３で得られた結果と同しく漂
白定着及び水洗時間を短縮した処理の試料において黴の
発生が非常に少ないことが観察された。

実施例７ 下塗を施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に下記
に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー感光
材料を作製した。

（感光層組成） 各成分に対する数字は、ｇ　／　ｍ単位で表した塗布■
を示し、ハロゲン化銀（乳剤）については、銀換算の塗
布量を示す。ただし増悪色素については、■／Ｍ牟位で
、高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）についてはｃｃ　／　ｒｄ
単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーソヨン防止Ｎ） 黒色コロイド恨　　　　　　　　　　０．２５Ｕ−１０
，０４ Ｂ５−１ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２７１ｍ）第２層（中間層
） ０．１０ ０．１０ ＨＢ　Ｓ　−２ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１ 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ １分散ヨウ臭化銀乳剤、ヨー 立方体、平均粒子サイズ０゜ ｍ０．１５） 増悪色素ｓ−１ 増感色素３２ ｍ１ ｍ２ ＨＢ　Ｓ　−２ を含むゼラチン層（乾燥膜７１μｍ） ０、０５ ０、０５ ド含率４モル％、 ３μｍＳｓ　／　１ μｍ） ０、５０ 第４層（第２赤怒乳剤層） 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，８０（単分
散ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、■４面体
、平均粒子サイズ０．５５μｍ、ｓ／ｒ＝０．１５） 増悪色素Ｓ−１’　　　　１．６０ 増惑色素Ｓ−２　　　　　　　　　０．０６Ｃ−１０，
５５ Ｃ−２０，１４ １１ＢＳ−２０，３３ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）第５層（中間
層） Ｈ−１０，１０ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第６層（第１緑感乳剤眉） 乳剤ＣＯ，’１０ （ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率３モル％、平均粒子サイ
ズ０．３１Ｊｍ） 増悪色素Ｓ−３３，３０ 増感色素Ｓ−４１，５０ Ｃ−３０，３５ Ｈ−１０，０１ ＨＢＳ−２０，２６ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第７層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｄ　　　　　　　　　　　　　　　０．７０（平板
状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直径／厚
みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、平
均粒子厚み０．　１μｍ） 増悪色素Ｓ−３１，３０ 増惑色素Ｓ−４０，５０ Ｃ−４０，２５ ８ＢＳ−２０，０５ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２．５μｍ）第８層（中間
層） Ｈ−１０，０５ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１μｍ） 第９層（イエローフィルター層） 黄色コロイドｉ艮　　　　　　　　　　　０．１０８−
１　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２１１−２
　　　　　　　　　　　　　　　　０．０３１１Ｂｓ−
２０，０４ を含むゼラチン層（乾燥膜Ｊ！Ｊ：　Ｉ　／Ｊ　ｍ　）
第１Ｏ層（第１青感乳剤層） 乳剤巳　　　　　　　　　　　　　　０．６０（ヨウ臭
化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、平均粒子サイズ０
．７μｍ） 増感色素Ｓ−５１，００ Ｃ−５０，５０ ＨＢＳ−２０，１０ を含むゼラチン層（乾燥膜厚１．５μｍ）第１１層（第
２青惑乳剤層） 乳剤Ｆ　　　　　　　　　　　　　　　１．１０（平板
状ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率２．５モル％、直径／厚
みの比が５以上の粒子が全粒子の投影面積の５０％、平
均粒子厚み０．１３μｍ） 増悪色素Ｓ−５１，７０ Ｃ−５，１，２０ ＨＢＳ−２０，２３ を含むゼラチン４層（乾燥膜厚３μｍ）第１２層（第１
保護層） Ｕ−１０，０２ Ｕ−２０，０３ Ｕ−３０，０３ ０−４０，２９ ＨＩ３Ｓ−１０，２８ を含むゼラチン層（乾燥膜厚２μｍ） 第１３層（第２保護層） 乳剤Ｇ　　　　　　　　　　　　　　　Ｏ，１０（表面
をかぶらせた微粒子ヨウ臭化銀乳剤、ヨード含率１モル
％、平均粒子サイズ０．０６μｍ） ポリメヂルアクリレート粒子 （直径約１．５μｍ）　　　　　　　０１５４を含むゼ
ラチン層（乾燥膜厚０，８μｍ）各層には、上記成分の
他に、ゼラチン硬化剤ＩＩ−３や界面活性剤を添加した
。

試料作製に使用した化合物を以下に記載する。

■ −ＣＪ ＣＩ＋□ ｌｈ Ｃ１１゜ Ｃ１１゜ ＋　Ｃ１１，−Ｃ−）−ｒ７７−（−Ｃ１ｌ。

ＣＨ→−０，５ ｔ−Ｃ４１１ｑ Ｈ −ＣａＨｑ Ｈ −ＣａＨｑ ■ Ｈ Ｈ ０］（ ＣＨｚ　＝　ＣＨＳ　Ｏｚ　ＣＨｚ　ＣＯＮ　ＨＣＩｆ
　ｔＣＨｚ　”　ＣＨＳ　Ｏ２ＣＨｚ　ＣＯＮ　１１　
Ｇ　ＨｚＨＢ　Ｓ　−１ １Ｉ　Ｂ　Ｓ　−２ （Ｃ１１□）−５０３’ Ｃｚｌｌ。

（ＣＨｚ）　ｚＳ（１＋ｅ （Ｃ１１□）ｉｓＯｚ’ＮＩＩ（ＣＪｓ）　ｓＺＩＩＳ Ｃ２Ｈ１ （Ｃ１１，）　、ＳＯ，ｅ、Ｎｌ１（Ｃ２１１Ｓ）　。

上記作製した試料を９１とする。次に、試料９１の第７
Ｔｆ！！（第２緑感乳剤層）のカプラー＜Ｃ−３）を（
Ｍ−２−１９）に等モル置設き換え、他は変えることな
しに試料を作製した。これを試料り２とする。続いて、
試料９３として、試料９２の第６層及び第７層に本発明
のＣＤ−２７３をカプラーと等モル量置えて試ｔ１を作
製した。更に、試料９３の第２．５．８．９及び１２層
に本発明の（Ａ、−７）と（Ｃ−１〕を加えその塗布量
がそれぞれ０．０２ｇ／ｃｄになるように学布して試料
９４を作製した。この試料９４の第３．４層、第６．７
層、第１０．１１層のＨＢ　Ｓ−隘を本発明のＣＰ−２
）に等重装置き換えて試料９５を作製した。

以上のようにして作成したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を露光した後、自動現像機を用いて以下に記載の方
法で、第一現像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍
になるまで処理した。この連続処理開始前と終了時にセ
ンシトメトリー用のウニ７ヂ露光を与えた試料を処理し
て、連続処理に伴う写真特性の変動を調べた。

第一現像　６分３８℃ 第一水洗４５秒３８〜 反　　　　転　４５〃３８〃 発色現ａ　６分３８〜 漂　　　　　白　　２＝３８〃 漂白定着　４〃３８１ｔ 第二水洗＋１＋　　１〃３８〃 第二水洗＋２＋　　１〃３Ｂ’ 安　　　　定　　ｌ・　２５〃 乾　　　　燥　　１層　６５〜 ここで第二水洗の補充は、第二水洗（２）に補充液を４
き、第二水洗（２）のオーバーフロー液を第二水洗（１
）に導り、いわゆる向流補充方式とした。

各処理液の組成は、以下の通りであった。

第一現像液　　　　　　　　　母液　補充液ニトリロ−
Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ２２００ｍ／ｎ（ ム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノ スルホン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メ チル−４−ヒドロキ シメチル−３−ピラ ゾリドン 臭化カリウム チオソアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて ｐＨ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化力 ２．０ｇ ２．０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ３ｇ ２．０ｇ　　　２．０ｇ ２．５ｇ　　　１．４ｇ １．２ｇ　　　１．２ｇ ２．０■ １０１００Ｏ１０００＋＋＋７ ９．６０　　　９．６０ リウムで調整した。

エチレンジアミン４酢 ラメチレンホスホン 酸 リン酸２ナトリウム ２．０ｇ ５．０ｇ 母液に同じ 水を加えて 　Ｈ ｐＨは、塩酸又は水酸化す 反松澹 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５す］−リウ ム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐｈ＋ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化す 光亘里復血 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ −トリメチレンホス ホン酸・５ナトリウ ム塩 ０００Ｍ１ ７．００ トリウムで調整した。

母液　補充液 母液に同じ ３．０ｇ １．０ｇ Ｏ，１ｇ ｇ ５Ｍ ］０００ｍ１ ６．００ トリウムで調整した。

母液　補充液 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・ １２水塩 臭化カリウム ヨウ化カリウム 水酸化ナトリウム シトラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β メタンスルホンア ミドエチル）−３ メチル−４−アミノ アニリン硫酸塩 ３．６−シチアオクタ ノー１．８−ジオー ル 水を加えて ｐＨ ｐ）（は、塩酸又は水酸化力 フ、０ｇ ７．０ｇ ６ｇ １、Ｏｇ ０Ｑｒ ３、Ｏｇ １．５　ｇ ６ｇ ３．０ｇ １．５ｇ １ｇ １ｇ １．０ｇ　　　１．０ｇ １０００Ｉｎ１．　１０００１０ ０Ｏ，８０１２，００ リウムで調整した。

エチレンジアミン４酢 母液に同じ 酸・２ナトリウム塩 ・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（Ｉ［ｉ）・ア ンモニウム・２水塩 臭化アンモニウム ｆＩｌ！！酸アンモニウム 漂白促進剤 １０．０　ｇ ２０ｇ ００ｇ １０ｇ Ｏ，００５ｕ 水を加えて ｐＨ １００ｔ）ｄ ６．３０ ｐＨは、 塩酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン４酢 酸・Ｆｅ（）・ア ンモニウム・２水塩 エチレンジアミン４酢 酸・２ナトリウム・ ２水塩 ０ｇ ５．０ｇ 母液に同じ 千オ硫酸ナトリウム　　　　　８０ｇ母液に同し亜硫酸
ナトリウム　　　　　１２．０　ｇ水を加えて　　　　
　　　　１００１００ＯＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

華二水洗叔　　母液、補充液とも 水道水を１１型強酸性カチオン交喚樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｉ３）と、ＯＨ
型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）
を充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグ
ネシウムイオン濃度を３ｍｇ／Ｉ！以下に処理し、続い
て二塩化イソンアヌール酸ナトリウム２０■／１と硫酸
ナトリウム１．５ｇ／ｌを添加した。この液のｐ）ｌは
６．５−７゜５の範囲にある。

ホルマリン（３７％）　　　　　５　、　Ｑ　ｍｌ母液
に同じポリオキシエチレン ｐ−モノノニルフェ ニルエーテル（平均 重合度１０）　　　　　　　　０．５ｒｎ１水を加えて
　　　　　　　　１０００ｍｐＨ二周整せず 得られた色像の濃度測定を行い、その写真特性値を求め
た。連続処理による写真性能の変動は実施例１に記載の
方法に準じて評価を行った。結果を表１８に示す。

表１８の結果は本発明の構成要素を満たす試料９５が他
の比較試料に比べ連続処理に伴う写真性能の変動が明ら
かに小さいことがわかった。

もシ）で、試料９１〜９５の生保存性を評価するために
、実施例１で実施した条件でテストを行った。この生保
存安定性の比較試料は同一試料を５℃の冷蔵保存した試
料を同時現像した試料を基Ｉｔにして評価した。この時
の処理は下記に示す処理工程及び処理液組成で行った。

結果は表１９に示す。

生保存性の結果においても本発明の試料９５は比較試料
（９１〜９４）に比べ安定性が明らかに改善されている
のがわかる。

処理工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　６分　　　３８℃ 第一水洗　　　４５秒　　　３８〃 反　　　　転　　　　　４５〃３８〃 発色現像　　　６分　　　３８・ 漂　　　　　白　　　　　　　２　〃　　　　　　　３
８Ｉ漂白定着　　　４〃３８〜 第二水洗＋１１ 第二水洗（２） 安　　　　定 各処理液の組成は、 １分　　　３８℃ １　　〃　　　　　　　３８Ｉｌ ｌ　〃　　　　　　　２５〃 以下の通りであった。

ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎｌ−リ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム ハイドロキノン・モノスルホ ン酸カリウム 炭酸カリウム １−フェニル−４−メチル ４−ヒドロキシメチル−３ ピラゾリドン 臭化カリウム チオシアン酸カリウム ヨウ化カリウム 水を加えて 　Ｈ ２、０ｇ ０ｇ ０ｇ ３ｇ ２、０ｇ ２、５ｇ １、　２ｇ ２、０■ ０００ｍ１ ９、６０ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

策二水洗叔　　　　　　　　　　　　母液エチレンジア
ミンテトラメチ レンホスホン酸　　　　　　　　２．０ｇリン酸２ナト
リウム　　　　　　　５．０ｇ水を加えて　　　　　　
　　　　１００ｏ１００ｏ　　　　　　　　　　　　　
　７．ＱＯｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化ナトリウムで調整
した。

ｐＨ！Ｊｉｌ整せず トリ ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ− メチレンホスホン酸・ トリウム塩 塩化第−スズ・２水塩 ｐ−アミノフェノール 水酸化ナトリウム 氷酢酸 水を加えて ｐＨ ｐ　Ｈは、塩酸又は水酸化す ５す ３、０ｇ 【、Ｏｇ ０、１　ｇ ８ｇ ５ｍ１ １　０　０　０　ｍｌ ６、００ トリウムで調整した。

発会Ｊ■Ｙ攻 ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ メチレンホスホン酸・５ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム リン酸３ナトリウム・１２水 塩 臭化カリウム １つ化カリウム 水酸化ナトリウム シー・ラジン酸 Ｎ−エチル−Ｎ ンスルホンアミドエチル） ３−メチル アニリン硫酸塩 ３６−ジチ了オクタン ８−ジオール 水を加えて ｐＨ ｐ　Ｈは、 トリ ４−アミノ （β−メタ １、０ｇ １０００ｍ！ １１．８０ 塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

６ｇ １．０ｇ ９０ｎ警 ３、　Ｏｇ １、５ｇ 漂ｆＩ灸 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム塩・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ　（ＩＩＩ）　　・アンモニウム ・２水塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 １０．０ｇ ２０ｇ ００ｇ ０ｇ ０．００５モル 水を加えて ｐＨ ０００ｍ ６、３０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

エチレンジアミン４酢酸・ Ｆｅ（）　　・アンモニウム ・２水塩 エチレンジアミン４酢酸・２ ナトリウム・２水塩 ５゜ ０ｇ ｇ チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　８０ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　１２．０ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　１ｏｏｏｄｐＨ６，６０ ｐＨは、塩酸又はアンモニア水で調整した。

に水跣−液。

水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　Ｒ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／Ｐ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム１．　５ｇ／ｌを添加した。この液のｐＨは６．５
〜７５の範囲にある。

ホルマリン（３７％）　　　　　　　５．１ポリオキシ
エチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　０．５ｍ水を加えて ｐＨ １０００１Ｒ１ 調整せず さらに色像の堅牢性及びスティンについて、熱及び温熱
の条件を実施例１に示した方法で行い、その色像安定性
を評価した。結果を表２０に示すが、本発明の構成要件
を満たす試料９５は比較試料９１〜９４に比べ、色像は
堅牢性が高く、かつ、スティンの少ない、先の実施例で
示した結果と同様にすぐれた性能を有していることが明
白であった。

／ ／ ／ ／ ／ ／ 実施例８ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
ｆ４である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） ■布量はハロゲン化銀およびコロイド恨については銀の
ｇ／、？単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ　／　ｒｔ（１４位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下
記に示す、き味を有する。但し複数の効用を有する場合
はそのうちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５ｏｌｖＨ高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭＨマゼンタカプラーＥｘＹ　；イエローカプ
ラー、ｃｐａ；添加剤第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド１艮　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，０：３ ＵＶ−２０，０６ ＵＶ−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ ＥｘＦ−１０，０１ ＥｘＦ〜２　　　　　　　　　　　　　　　　０．０１
第２層（低感度赤害乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　１４モル％、均一・Ａ［＋型、球
相当径０．４μｍ、Ｔ：）：４１１当径の変動係数３７
％、板状粒子、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．
４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−１
２，３ＸｌＯ−’ ＥｘＳ−２１，４Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５２，３ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−７８，ｏｘ＋ｏ−６ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−３０，１３ Ｓｏｌｖ−２０，１０ 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、均−へｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．ｌ ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１２
Ｘ１０−’ ＥｘＳ−２１，２Ｘ　Ｉ　Ｏ−’ ＥｘＳ−５２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７７ＸＩＦ’ ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，０１ ＥｘＣ−３０，０６ Ｓｏｌｖ−２０，１１ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径０．　７μｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　０．９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　８ＥｘＳ−１
１，６ｘｔｏ−’ ＥｘＳ−２１，６ＸＩＱ−’ ＥｘＳ−５１，６Ｘ１０−’ ＥｘＳ−７６Ｘ１０−’ ＥｘＣ−１０，０７ ＥｘＣ−４０，０５ Ｓｏｌｖ−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐｄ−７４，６ｘｌＯ−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＵＶ−４０
，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−１０，１ ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　　０．０８Ｓｏｌｖ−
１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤Ｉ？５） 沃臭化銀乳剤（へｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、ｆＪ相当径の変動係数３７％、板状粒子
、直径／Ｐ！−み比２．ｏ）塗布銀量　　０．１８ ２Ｘ１（１−’ ７　Ｘ　　１　０−’ Ｉ　　Ｘ　　１　０−’ ０、　ｌ　１ ０、０３ ０、　Ｏｌ Ｏｌ　０９ ０、０１ ゼラチン ｘＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ−７ ｘＹ−８ Ｓｏｌｖ−１ Ｓｏｌｖ〜４ 第７層（中感度緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４モル％、コアソエル比ｌ：１の
表面高へｇｌ型、球相当径０．　５μｍ、球相当径の変
動係数２０％、 直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．　６ＥｘＳ−３
２ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−４７ｘｌＯ−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ ＥｘＹ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋８．７モル％、銀量比３：４：２
の多層構造粒子、Ａｇ！含有量内部から２４モル、０モ
ル、３モル％、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係
数２５％、板状粒子、直径／Ｊ！Ｊみ比１．６） 塗布銀量　　０．７ 板状粒子、 ゼラチン ０．８ ＥｘＳ−４５，２ＸＩＯ−’ ＥｘＳ−５ｔｘｔｏ−’ ＥｘＳ−８０，３ｘｌｏ−’ ＥｘＭ−５０，１ ＥｘＭ−６０，０３ ＥｘＹ−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ６　１　
　　　　　　　　　　０．Ｇ４ポリエチルアクリレート
ラテ ックス　　　　　　　　　　　　０．１２Ｓｏｌｖ−１
０，０２ 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）沃臭化
銀乳剤（Ａｇ１６モル％、コアシェル比２：１の内部高
Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布ｉ長壁　　　　　０　、　６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ［４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０，４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比３．０）塗布１艮量　　　　　０　、　１
９ ゼラヂン　　　　　　　　　　　　１．　０ＥｘＳ−３
６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　０．８Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，＋３ Ｃｐｄ−１０，０７ Ｃｐｄ−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４．５モル％、均一ΔｇＩ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＴ３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０，１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　ｌ・　８ＥｘＳ−６
９ｘｔｏ−’ ＥｘＣ−１０，０６ ２ｘＣ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン ＥｘＹ−１２ Ｓｏｌｖ−１ ０、２０ ０，７ ０、３４ 第１４１？５（高感度前窓乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、内部高ＡｇＩ型、球
相当径１．Ｑｐｍ、球相当径の変動係数２５％、多垂双
晶板状粒子、直ｆ！　／　Ｐ７−み比２．０）　　　　
塗布銀量　　０．　５ゼラチン　　　　　　　　　　　
　０，５ＥｘＳ−６ｔｘｔｏ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布ＳＲ量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０，９ＵＶ−４０，
１１ ＵＶ−５０，＋６ ＳＯＩＶ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ ｃｐ　ｄ−ｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｏ
、　　１０ポリエチルアクリレートラテ ックス　　　　　　　　　　　　　０．０９第１６府（
第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋２モル％、均−ＡｇＩ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布１艮量　　　　　０　、　３６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチル
メタクリレート 粒子（直径１．５μｍ）　　　　　　０．２Ｈ−１０，
１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／ｎ（）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４（０，
０３ｇ／ｍ）を塗布助剤として添加した。

Ｕ■ ■ Ｖ Ｖ （ｔ）Ｃａｌ１ｇ （ｔ　）　Ｃａ　ＩＩ　ｑ （ｔ）Ｃｎｔｌｑ Ｕ■ Ｃ１１□ ＣＨ。

−（−ＣＩＩ□Ｃ ＣＩ＋□ Ｃ−）。

ｘ：ｙ＝７０：３０ （ｗｔ％） Ｖ ■ リン酸トリクレジル フクル酸ジブチル ｏｌｖ−５ リン酸トリへキシル ｘＦ Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）ｚ ｘＦ Ｎ（Ｃｚｌｌｓｈ ｘＳ ｌ ｘＳ ｘＳ ｘＳ ｘＳ （Ｃ１１□）４ｓＯｉ’ （Ｃｔｌｚ）　４ｓｏ□１１・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）３（Ｃ
１１□）ｚｓＯｚｌｌ・Ｎ（Ｃｚｌｌｓ）３Ｃ２Ｉ＋　
。

ｘＣ ■ ｘＣ ｌｈ ｘＣ Ｈ ｘＣ Ｈ ＥｘＭ−５ ＥｘＭ ＥｘＭ ＥｘＭ−１０ （Ｊ ｘＹ ｘＹ Ｌ Ｃ）１゜ ｘＹ ｐｄ ０］１ Ｃ，１１ ｐｄ ｐｄ ｐｄ ＣＨ。

■ ｐｄ ｐａ Ｃ旧＝Ｃ１ｌ−５Ｏ□−ＣＩｌ□−ＣＯＮＩＩ　−ＣＩ
＋□Ｃｔｌ　ｚ　＝　Ｃ１ｌ　　Ｓｏ□−ＣＩ＋ｚ　　
Ｃ０ＮＩＩ　　Ｃｌｌ□上記作製試料を試料１０１とす
る。次に、試料１０２として、第６及び７層のマゼンタ
カプラーＥｘＭ−５を本発明の一般式〔■〕で示される
カプラー（Ｍ−１−１０）に等モル組直き換え、他は全
く変えることなく試料を作製した。続いて、試料１０３
として、試料１０２の第６及び７層に本発明の一般式Ｃ
Ｄ）で示される化合物、〔Ｄ１８〕をカプラー（Ｍ−１
−１０）１モルに対し０．５モル量添加して試料を作製
した。さらに３ｓＥ料１０４として、試料１０３の第５
．９．１５層に本発明の一般式（Ａ）及び〔Ｃ〕で示さ
れる化合物、（Ａ−６）を上記各層にＱ、０１ｇ／ｆｆ
＋、（Ｃ−７）を上記各層に０．００５ｇ／ｎ（になる
ように塗布して試料を作製した。以上の試料に対し、も
う１つの試料１０５として、第２及び３層の５ＯＩＶ−
２に替えて本発明の一般式（１）で示される化合物、（
Ｐ−６）を等重量置き換え、第６．７．１２及び１４層
の５ｏｌｖ−１を同じ＜　　（Ｐ−６）に等重量蓋き換
え他は試料１０４と全く同じ様にして試料を作製した。

さらに、試料１０２〜１０５に使用したマゼンタカプラ
ーＣＭ−１−１０）をＣＭ−２−２）にに等モル置き換
え、他は変更することなしに試料１０６〜１０９を作製
した。また試料１０２及び１０６における第２及び３層
の５ｏｌｙ　　２、第１２及び１４Ｎの３ｏ１ｖ−１を
本発明の〔Ｐ６〕に等重量蓋き換えて、試料１１０及び
１１１を作製した。

以上のようにして作製した試料を露光したのち、自動現
像機を用い以下に記載の方法で、発色現像液の累積補充
量がその母液タンク容量の３倍になるまで処理した。連
続処理開始前と終了後にセンシトメトリー用の試料を処
理して、その写真性能を調べた。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量 発色現像　３分１５秒　　３８℃　　４５−漂　　白　
１分００秒　　３８℃　　　２層ｍｌ漂白定＠　３分１
５秒　　３８’Ｃ３０ｄタンク容壜 ０ｆｆ ４７！ ｅ 水ａ　ｆ２１　１　分００１ｂ　　　３５℃　　３０ｍ
１　　４１安　　　定　　　　４０秒　　３８℃　　　
２０ｄ　　　　４ｉ！乾　　燥　１分１５秒　　５５℃ 補充量は３５■ｍ１１１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ）補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五節酸　　　　　　　　　１．０　　１．１１−ヒドロ
キシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　３．０　　３．２亜硫酸ナト
リウム　　　　　　４．０　　４．４炭酸カリウム　　
　　　　　３０．０　　３７．０臭化カリウム　　　　
　　　　１．４　　０．７ヨウ化カリウム　　　　　　
　１．５＃ヒドロキンルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　２．４　　２．８４−〔Ｎ−
エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２ メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４．５　　　５．
５水を加えて　　　　　　　　　１．１！　　　１．１
！１）　Ｈ１０，０５１０，１０ （漂白液）　母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジア
ミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　１２０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム １０、０ ｔｏｏ、。

ｌ　Ｏ６０ 漂白促進剤 ０゜ ００５モル １５．０ｒｎ１ １、（１ ｐ　Ｈ６・　３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　５０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．　０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニ
ウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２４０．０−＋＃ア
ンモニア水（２７％）　　　　　　　　６．０ｍｌ水を
加えて　　　　　　　　　　　　　１・　０′ｐｉ（７
，２ （水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型性酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）アンモニア水
（２７％） 水を加えて と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３■／Ｐ以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／ｆ
！と硫酸ナトリウム０．　１５ｇ／２を添加した。この
液のｐ　Ｈは６．５−７゜５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　２．Ｏｄポリオキシエチレン
−２−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．３エチレンジ
アミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．０ＩＰＨ５，８−８，０ 連続処理を実施して得られた写真性能の連続処理開始前
と終了後の間の差、ΔＤｍｉｎ、Δ感度についての結果
を表２１に示す。

次に、試料１０１〜１０９の生保存性について、表２２
に示すような条件下で保存し、一方は５°Ｃの冷蔵保存
した試料と同時処理を行い、この冷蔵保存した試料を基
準にして写真性能の変動を調べた。

なお、この時の処理は以下に示す迅速処理を実施した。

まず初めに、試料１０１〜１０９を像様露光したのち、
自動現像機を用い以下に記載の方法で、発色現像液の累
積補充量がその母液タンク容量の３倍になるまで処理し
た。その後、前記生保存性のテストを実施した試料をセ
ンシトメトリー用のウェソヂ露光を与え、処理を行った
。

処理方法 工程　　処理時間　処理温度　補充量　タンク容量発色
現像　２分３０抄　　４０’Ｃ１０１Ｒ１８１漂白定着
　３分００秒　　４０°Ｃ２０＋ｊ　　　８ｆｆｉ水洗
（２］　　　２０秒　３５°Ｃ１０ｄ　　２４！安　　
定　　　　２０秒　　３５°Ｃ１０＋ｄ　　　　２ｊ！
乾　　　燥　　　　５０秒　　　６５°Ｃ補充量は３５
ｍｍ巾１ｍ長さ当たり 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） 母ンＣε（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン 五酢酸　　　　　　　　　　２．０ １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸　　　　　　　　　３０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　４．０ 炭酸カリウム　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　
　　　　　　　１．４ ヨウ化カリウム　　　　　　　１．５＋ｎｇヒドロキシ
ルアミン硫 酸塩　　　　　　　　　　　２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸 塩　　　　　　　　　　　　　　　　４．５４５゜０ 水を加えて　　　　　　　　１．０１１．ｉｐ　ＩＩ　
　　　　　　　　　　　１０．０５　１０．２０（漂白
定着液）母液、補充液共通（、ａ位ｇ）エヂレンジアミ
ン四８酸第二 鉄アンモニウムニ水塩　　　　　９０．０エチレンジア
ミン四酢酸ニナ トリウム塩　　　　　　　　　　　　５．　０亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　１２．０チオ硫酸アンモニウ
ム水？８液 （７０％）　　　　　　　　　　　２６０．０ｍｌ酢酸
（９８％）　　　　　　　　　　　　５．Ｏ，ｄ漂白促
進剤　　　　　　　　　　　０．０１モル水を加えて ｐＨ く水洗？＆）母液、補充液共通 水道水をＩ］型強酸性カチオン交換樹脂アンドハース社
製アンバーライトＩＲ １゜ ｐ ６゜ （ロー１５ １．２０Ｉ３） と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン２４度を３■／１以下に処理し
、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０ｍｇ／
＃と硫酸ナトリウム０．１５ｇ／ρを添加した。この液
のｐ　Ｈは６．５−７５の範囲にある。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　　　２．０ｘｎｌポリオキシエチ
レン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０）　　　　　　　　０．　３エチレン
ジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　　０．０５水を加えて
　　　　　　　　　　　　　１．０ｅｐＨ５，８−８，
０ 表２２の結果から、本発明の構成要件を満たしている試
料１０５及び＋０９は、先の連絡処理における写真性能
の変動と同じ様に、他の比較試料に比べ生保存性におい
ても写真性能の変動が明らかに小さく、安定な試ネー１
であることがわかった。

特に、本発明の構成要素を完全に満たすときに初めて、
す（れた性能を示すことは驚くべきことである。

続いて、同試料を実施例１に示した熱及び温熱について
の安定性の評価を行った。評価の方法は実施例１と同様
にして行った。結果を表２３に示す。

／ 処理ステップ ＊補充量： ３５ｓＩ巾の感光材料１ｍ長さ当り。

（発色現像液） 母液＜ｇ） 補充′／＆（ｇ） ヒドロキジエチルイミ ノニ酢酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ β−ヒドロキシエ チルアミノ〕−２ メチルアニリン硫酸 塩 水を加えて （６白液） １．３−ジアミノプロ パン四酢酸第二鉄２Ｊ 塩 １．３−ジアミノプロ ５．０ ４．０ ３０．０ １．３ １．２■ ２．０ ３．６ １、ＯＸ　１０−”モ＋Ｌ　　１．３ＸＩｏ−２モル１
．０７！１．０１！ １０．００　　１０．１５ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） パン四酢酸 臭化アンモニウム 酢酸 硝酸アンモニウム 水を加えて 酢酸とアンモニアで ｐ　Ｈ調整 ｐＨ４，３ ｐｔｌ　３．５ （定着液） 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリ テン−１，１−ジホ スホン酸 エチレンジアミン四節 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム 千オ硫酸アンモニウ ム水溶液（７００ｇ／　（１） ロダンアンモニウム ３．６−シチアー１゜ １０．０ １２．０ １０．０ １７０、Ｍ２Ｏ０，Ｍ！ １００．０　１５０．０ ８−オクタンジオ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．０　　５
．０水を加えて　　　　　　　　　１．０／　１．Ｏｆ
ｆ酢酸アンモニアを加え て　　ｐＨ６，５６，７ （安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　１．２ｎ＋１５
−クロロ−２−メチル−４ イソチアプリン−３−オ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　Ｇ、　　　０ｍｇ２−メチル−４−イソチアゾ リン３−オン　　　　　　　　　３．０■界面活性剤　
　　　　　　　　　　０．４〔Ｃ９゜＋（２，０ｆＣＨ
ｚＣＨｚＯ−）＋。Ｉｔ）エチレングリコール　　　　
　　　【、Ｏ水を加えて　　　　　　　　　　　１．０
２ｐＨｓ、Ｏ−７，０ さらに、試料１０１〜１１１に像様露光を与え、自動現
像機を用いて、以下に記載の処理ステップで発色現像の
タンク容量の３倍量補充するまで処理を行い、そののら
、同試料にセンシトメトリー用のウェ、ヂ露光を与えた
試ネ４を処理した。この処理を処理（＋）とする。

次に、処理ステップにおける安定■、■、■の処理時間
をそれぞれ１０秒に短縮して、合計３０秒の安定にして
処理を行った。この処理を処理（ｎ）とする。

これら、処理（１）及び（ＩＩ）を実施して得られた写
真性能は、各試料間で比較して差は認められなかった。

一方、未露光試料を同じく処理（１）及び（ＩＩ）の処
理を行って得られた試料を先の実施例３に記載した方法
に準じて黴の発生について調べたところ、処理（ＩＩ）
の安定処理の処理時間を短縮した試料のほうが処理（１
）に比べ黴の発生が明らかに少ないことが観察された。

このことは迅速処理の可能性を示唆するものである。

（発明の効果） 本発明によって、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料
の経時保存性を改良し、迅速連続処理において写真性能
（Ｄｍｊｎ、　Ｄ…ａｘ、怒度）の変動が小さく、安定
に処理ができ、かつ、処理された画像を種々の条件下に
保存してもスティンの増大を抑制し、色画像の退色の少
ない保存安定性にすぐれた多層ハロゲン化銀カラー写真
感光材料が得られる。

特許出願人　　富士写１１フィルム株式会社手続補正書
（能） １゜ 事件の表示 昭和６３年特 願第、Ｚ７ｒｊり３号 ２゜ 発明の名称 多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料 ３゜ 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 感色性が異なる少なくとも三種のハロゲン化銀乳剤層か
   らなる多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、
   該感光層の少なくとも１層に下記一般式〔 I 〕で示さ
   れる化合物の少なくとも１種、また前記の感光層と同一
   または／および別の感光層に下記一般式〔Ｄ〕で示され
   る有機色像安定剤の少なくとも１種及び／または有機金
   属錯化合物の少なくとも１種を含有し、該多層ハロゲン
   化銀カラー写真感光材料を構成する少なくとも１層に下
   記一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕または〔Ｃ〕で示される化合物
   を少なくとも１種含有し、緑感層は下記一般式〔II〕で
   示されるピラゾロアゾール系カプラーの少なくとも１種
   を含有することを特徴とする多層ハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は置換もしくは無置換のアルキ
   ル、シクロアルキル、アリール基を表わし、Ｘは２価の
   連結基を表わす。） 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子又は置換基を表わし、Ｘは水素原
   子または芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱しうる基を表わす。Ｚａ、Ｚｂおよ
   びＺｃはメチン、置換メチン、＝Ｎ−または−ＮＨ−を
   表わし、Ｚａ−Ｚｂ結合とＺｂ−Ｚｃ結合のうち一方は
   二重結合であり、他方は単結合である。Ｚｂ−Ｚｃが炭
   素−炭素二重結合の場合はそれが芳香環の一部である場
   合を含む。さらに、ＲまたはＸで２量体以上の多量体を
   形成する場合も含む。また、Ｚａ、ＺｂあるいはＺｃが
   置換メチンであるときは、その置換メチンで２量体以上
   の多量体を形成する場合も含む。） 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２はそれぞれ脂肪族基、芳香族基
   、又はヘテロ環基を表わす。ＸはｐＨ８以下で芳香族ア
   ミン現像薬と反応して離脱する基を表わし、Ａは芳香族
   アミン現像薬と反応し化学結合を形成する基を表わす。 ｎは１又は０を表わす。 Ｂは水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基、アシ
   ル基又はスルホニル基を表わし、Ｙは芳香族アミン現像
   薬が一般式（II）の化合物に対して付加するのを促進す
   る基を表わす。 ここでＲ＿１とＸ、ＹとＲ＿２又はＢとが互いに結合し
   て環状構造となってもよい。） 一般式（Ｃ） Ｒ−Ｚ （式中、Ｒは脂肪族基、芳香族基またはヘテロ環基を表
   わす。Ｚは求核性の基または感光材料中で分解して求核
   性の基を放出する基を表わす。） 一般式（Ｄ） Ｒ＿３＿０−Ｗ−Ｒ＿３＿１ （式中、Ｒ＿３＿０は脂肪族基、芳香族基またはヘテロ
   環基を表わす。Ｒ＿３＿１は水素原子、脂肪族基、芳香
   族基、ヘテロ環基、または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表わす。ここでＲ＿３＿２、Ｒ＿３＿３および
   Ｒ＿３＿４は互いに同一でも異なってもよく、それぞれ
   アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルコキシ基
   、アルケノキシ基、またはアリールオキシ基を表わす。 Ｗは−Ｏ−、−Ｓ−または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を表わす。ここでＲ＿３＿５は水素原子、脂肪族
   基、芳香族基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、
   スルフィニル基、オキシラジカル基またはヒドロキシル
   基を表わす。 Ｒ＿３＿０とＲ＿３＿１が互いに結合して５〜７員環を
   形成してもよく、またＲ＿３＿５とＲ＿３＿０またはＲ
   ＿３＿１とが互いに結合して５〜７員環を形成してもよ
   い。）